1. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN
ESTANDARIZACIÓN DE AgNO3 Y DETERMINACIÓN
VOLUMÉTRICA DE CLORUROS
(MÉTODOS DE MORH, FAJANS Y VOLHARD)
GRUPO 4
Carolina Vesga Hernández
Luis Felipe Pedroza García
Jhair León Jaramillo
Informe De Laboratorio De Química Analítica II Presentado Al Profesor Hanael Ojeda
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO
Facultad De Ciencias Básicas
Programa De Química
Barranquilla
Octubre De 2012

2. 2
CONTENIDO
RESUMEN 3
INTRODUCCIÓN 3
OBJETIVOS 4
Objetivo general 4
Objetivos específicos 4
METODOLOGÍA 4
Plan de muestreo 4
Procedimiento para la recolección de
muestras
4
Materiales y reactivos 4
Método Analítico 5
RESULTADOS Y DISCUSIÓN 7
CONCLUSIONES 9
PREGUNTAS 10
BIBLIOGRAFIA 12

3. 3
RESUMEN
Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las que uno de los
productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen como base la formación de un
precipitado, se les denomina volumetría por precipitación. Al realizar diferentes estudios
analíticos es de vital importancia aprovechar las propiedades químicas del analito. En esta
experiencia se toma ventaja de la insolubilidad de las sales de plata producidas durante la
valoración, para identificar la presencia de cloruros en diferentes muestras. Se realizan
diferentes métodos Argentométricos para las estandarizaciones y la determinación de los
cloruros.
INTRODUCCIÓN
En las reacciones más importantes intervienen los iones plata, por lo que también se le designa
bajo el nombre de argentometría, aun cuando en algunos casos se hace uso de otras reacciones
de precipitación en las que no interviene aquel elemento.
El principio de la determinación argentométrica está basado en la formación de las sales poco
solubles en el punto de equivalencia, o sea, la formación de los precipitados poco solubles.
Sobre la formación de tales precipitados, nos informa el producto de la solubilidad Kps. El fin
de la precipitación es detectado con los indicadores adecuados. Los indicadores, generalmente,
actúan de tal manera que en el punto de equivalencia cambian de color.
En argentometría, se aprovecha la serie de reacciones químicas que conducen a la formación de
precipitados poco solubles. A este grupo de determinaciones volumétricas pertenecen los
métodos para la determinación de cloruros, yoduros, bromuros, cianuros, la determinación de
los precipitados pocos solubles obtenidos en la titulación de las sales de zinc con ferrocianuros
potásico, los precipitados de fosfatos en el análisis de fertilizantes, los precipitados formados en
los análisis de orina, etc.
Los métodos empleados en este tipo de análisis son:
a) Método de Volhard.
Es una valoración de Ag+ con solución patrón de KSCN, el cual genera la formación de un
precipitado blanco y cuando la reacción es completa la primera porción de tiocianato añadida
forma un color rojo con el indicador de alumbre férrico.
b) Método de Mohr
Es una valoración del ión Cl- con nitrato de plata estándar y como indicador una sal soluble de
cromato, cuando la precipitación del cloruro termina, el primer exceso de plata reacciona con el
cromato para formar un precipitado rojo de cromato de plata.
c) Método de Fajans
Es la valoración de cloruros con solución patrón de nitrato de plata utilizando fluoresceína
como indicador, cuando se añade una pequeña cantidad de nitrato de plata a una disolución de
cloruro, éste se absorbe fuertemente sobre las partículas de cloruro de plata coloidal formada,
alcanzado el punto estequiométrico el primer exceso de Ag+ atrae al anión de la fluoresceína
dando un color rosado.
d) Método de Volhard indirecto

4. 4
Es un método indirecto cuyo fundamento es la adición de un exceso medido exactamente de
nitrato de plata, el exceso de ión plata se valora por retroceso con solución patrón de
sulfocianuro de potasio y alumbre férrico como indicador.
OBJETIVOS
Objetivo general
 Determinación de cloruros en diferentes muestras.
Objetivos específicos
 Estandarización de valorantes (AgNO3, KSCN).
 Aplicación de los métodos argentométricos en las valoraciones de precipitación.
 Identificación de las concentraciones de los cloruros en las muestras valoradas.
METODOLOGÍA
Plan de muestreo
Procedimiento para la recolección de datos
Materiales y Reactivos
Bureta 50ml AgNO3 ≈ 0.0500M
Erlenmeyer 250ml KSCN ≈ 0.0500M
Agitador magnético Dextrina 2%
Magneto Indicador de diclorofluoresceína
Pesa sustancias NaCl (estándar primario)
Balanza analítica K2CrO4 5% p/v
Varilla de agitación CaCO3
Matraz aforado 100ml, 1000mL Agua destilada
KCl Sulfato férrico amónico
KBr Agua en Bolsa (Brisa)
HNO3 Sal de cocina
Toma de muestras
Lote
Sal de Cocina
Pequeña muestra de
laboratorio
Agua en bolsa
Pequeña muestra de
laboratorio
Agua de la llave
Pequeña muestra de
laboratorio
Muestras de
Laboratorio
Mezcla de
halogenuros
Pequeña muestra de
laboratorio

5. 5
Método Analítico
Se lleva a cabo la argentometría, aplicando diferentes métodos, como el de Fajans, Morh y
Volhard, con los cuales se determina la concentración de cloruro en diferentes muestras
estudiadas. La fundamentación de cada uno se explica en la introducción del informe.
A continuación se muestra el procedimiento seguido para llevar a cabo la experiencia:
 Estandarizaciones:
AgNO3 ≈ 0.0050 M
Metodo Fajans
1. Preparación de la solucion
de estandar primario: 0.121g
de NaCl disolver y transferir a
un matraz aforado de 100 mL.
2. Agregar a un Erlenmeyer
una alicuota de 50 mL de sln.
NaCl + 5.00 mL Dextrina 2%
+ 10 gotas de indicador de
diclorofluresceína.
3. Valorar con AgNO3 0.0050
M agitando vigorosamente.
Metodo Morh
1. Se toma la segunda alicuota
de 50 mL de la solucion de
NaCl.
2. Agregar a un Erlenmeyer la
alicuota de sln. de NaCl +
2mL de K2CrO4 5% p/v
3. Valorar con AgNO3 0.0050
M agitando vigorosamente.
Ensayo en blanco
1. Agregar a un Erlenmeyer
50mL de Agua destilada +
300mg de CaCO3 + 2mL de
K2CrO4 5% p/v
2. Valorar con AgNO3 0.0050
M gota a gota.
KSCN ≈ 0.0500 M
1. Agregar una alicuota de 25mL de AgNO3 0.0500 M y transferir a un Erlenmeyer de 250mL.
2. Al Erlenmeyer agregar 2 mL de HNO3 concentrado y 2 mL de solución indicadora de sulfato
férrico amónico.
3. Valorar con KSCN agitando vigorosamente.

6. 6
 Determinación de cloruros:
En una muestra de agua por el metodo de Morh.
Las muestras de agua fueron: agua tratada (brisa) y agua del grifo (la cual se toma luego de dejar
salir el agua por 5 minutos)
A un Erlenmeyer se agrega una alicuota de 100mL + 2mL K2CrO4 5% p/v
Valorar con AgNO3 ≈ 0.0500 M
En una muestra de Sal de cocina por el metodo de Fajans
Se pesa 1.202g de sal de cocina, se disuelve y se transfiere a un matraz aforado de 1000mL y se
diluiye hasta el aforo.
En un Erlenmeyer agregar una alicuota de 50mL de la solucion preparada + 5mL sln. Dextrina 2% +
10 gotas indicador Diclorofluresceína.
Valorar con AgNO3 ≈ 0.0500 M
En una mezcla de halogenuros por metodo indirecto de Volhard.
Se pesan 0.502 y 0.500g de KBr y KCl, se disuelven hasta 50 mL en un Erlenmeyer
Se agrega 10mL de HNO3 5.00 M + 25mL de AgNO3 0.0500M + CH3Cl con agitación vigorosa.
Adicionar 2mL de sulfato ferrico amonico
Valorar con KSCN ≈ 0.0500 M

7. 7
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Realizando las diferentes valoraciones se obtienen los siguientes resultados para cada prueba:
Tabla 1. Datos experimentales.
Prueba V gast. de titulante* W o V de muestra V prueba blanco
Estandarización de
AgNO3 (Fajans)
20mL
NaCl (s.p.) 0.121g
Estandarización de
AgNO3 (Morh)
24mL 0.2mL
NaCl (s.p.) 0.139g
Determinación de
cloruros en una
muestra de agua de
grifo
0.8mL 100mL 0.2mL
Determinación de
cloruros en una
muestra de agua Brisa
100mL 2mL 0.2mL
Determinación de
cloruros en sal de
cocina
20.6mL 1.202g
Determinación de una
mezcla de
halogenuros
Alícuota de 25mL
1.002g / alícuota de
50mL
V de KSCN en
retroceso
3.4mL
* Si no se especifica el titulante, se hace referencia a el AgNO3
Cálculos
 Concentración de AgNO3 por método de Morh
El peso 0.0695g NaCl son los gramos de NaCl que hay en una alícuota de 50 mL de NaCl
preparada con 0.139g hasta 100 mL.
CAgNO3 = 0.0500 (±7,1335*10-3
)M Incertidumbre adquirida del grupo 5.

8. 8
 Concentración de AgNO3 por método de Fajans
Se promedian las concentraciones de AgNO3 calculada por los dos métodos enunciados y se
trabaja con esa concentración promedio: 0.0547 (±3.5667*10-3
) M
 Concentración de KSCN
 Determinación de cloruros en una muestra de agua de grifo
 Determinación de cloruros en una muestra de agua tratada (Brisa)
 Determinación de cloruros en sal de cocina
Primeramente se calcula el peso de muestra en una alícuota de 50 mL tomada de una solución
preparada con 1.202g de sal de cocina en 1000mL de agua. (** La muestra se toma de un
matraz aforado de 1000mL, del cual se aprecia que la preparación de la solución de la sal no
fue correcta pues se presenta un volumen muy por encima al que marca el aforo, por lo tanto el
cálculo del peso en la muestra de la alícuota es aproximado)

9. 9
% Cl-
:
%NaCl
 Determinación de una mezcla de halogenuros
De la solución preparada de la muestra de halogenuros se toma una alícuota de 25mL de la cual
se calcula la masa de muestra en esta:
Eq AgNO3 = Eq Cl- + Eq KSCN
mmol AgNO3 = mmol Cl- + mmol KSCN
0.0547(±3.5667*10-3)M * 25(±0.022)mL = mmol Cl-+ 0.0538(±3.6192*10-3)M *
3.4(±1.0165*10-3)mL
%Br- = 100% - = 58.8259 (±1.8945)% Br-
CONCLUSIONES

10. 10
De acuerdo a las valoraciones realizadas se determinan las siguientes cantidades de cloro para
cada una de las siguientes muestras, valorando con AgNO3 0.0547 (±3.5667*10-3
) M y
KSCN .
Cloruros en:
Agua de Grifo:
Agua Tratada Brisa:
Porcentaje de:
Cl-
sal de cocina: 66.3717(±4.3290)%
NaCl Sal de cocina:109.4967(±7.1416)%
Cl- Mezcla problema:
Br- Mezcla problema: 58.8259 (±1.8945)%
PREGUNTAS
1. ¿Qué sucedería si la valoración de cloruros por el método de Morh se efectúa a un pH menor
de 4,00 y a un pH mayor de 11,00? Anote las posibles ecuaciones.
La solución necesita ser neutral, o casi neutral, pH 7-10, debido a que el hidróxido de plata se
forma a pH alto, mientras que el cromato forma Cr2O7
2-
a pH bajo, reduciendo la concentración
de iones cromato, y retardando la formación del precipitado que sirve como indicador durante
la titulación.
Las posibles reacciones en cada uno de los casos de pH son:
Ag+
+ HO-
→ AgOH↓
2CrO4
2-
+ 2H+
→ Cr2O7
2-
+ H2O
2. Explicar por qué en el método Morh, se realiza un ensayo en blanco.
Mediante un ensayo en blanco se subsana el error de valoración. Se mide el volumen de
disolución valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloración perceptible a un
volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicador que el que se utiliza en
la valoración. El volumen así determinado se debe restar al volumen de disolución valorada
gastado en la determinación.
3. ¿Por qué la valoración por el método de Volhard debe realizarse en un pH acido?
La titulación debe llevarse a cabo en medio ácido para evitar la precipitación del hierro (III)
como óxido hidratado.
4. ¿Por qué una determinación del ion yoduro por el método de Volhard requiere menos pasos
que una determinación por el mismo método de (a) ion carbonato, (b) ion cianuro?
En el método indirecto podemos encontrar un error serio si la sal de plata del anión que se va a
determinar es más soluble que el tiocianato de plata. Durante la determinación de ioduro
mediante el método indirecto de Volhard, la reacción con el tiocianato no ocasiona ningún

11. 11
problema debido a que el ioduro de plata es mucho menos soluble que el tiocianato de plata. En
los casos de iones como CN-
, CO3
2-
, que son más solubles que el tiocianato de plata, se debe
hacer una filtración de la sal de plata formada antes de realizar la valoración por retroceso,
debido a que se tiende a re-disolverse de acuerdo con la siguiente reacción:
AgCl (s) + SCN-
↔ AgSCN (s) + Cl-
5. ¿Por qué la carga en la superficie de las partículas de precipitado cambia de signo en el punto
de equivalencia de una valoración?
Cuando se adiciona nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio, las partículas de cloruro
de plata finamente divididas tienden a retener en su superficie (adsorber) algunos iones cloruro
de los que se encuentran en exceso en la solución. Se dice que estos iones cloruro forman la
capa primaria adsorbida que ocasiona que las partículas coloidales de cloruro de plata estén
cargadas negativamente. Después, estas partículas tienden a atraer iones positivos de la
solución para formar una capa de adsorción secundaria retenida con menos fuerza:
(AgCl) · Cl- ░ M+
Capa ░ Capa Cloruro
Primaria ░ secundaria en exceso
Si continuamos adicionando nitrato de plata hasta que los iones plata estén en exceso, estos
iones desplazarán a los iones cloruro de la capa primaria.
[NOTA: Un precipitado tiende a absorber con mayor rapidez aquellos iones que forman un
compuesto insoluble con uno de los iones de la red. Así, los iones cloruro o los iones plata se
absorberán más rápido en un precipitado de cloruro de plata que, digamos, los iones sodio o
nitrato.]
Entonces, las partículas se cargan positivamente y los aniones de la solución son atraídos para
formar la capa secundaria:
(AgCl) · Ag+ ░ X-
Capa ░ Capa Plata
Primaria ░ secundaria en exceso
La fluoresceína es un ácido orgánico débil que podemos representar como HFl. Cuando se
adiciona fluoresceína al Erlenmeyer de la titulación, el anión, Fl-, no se adsorbe en la superficie
del cloruro de plata coloidal siempre y cuando los iones cloruro estén presentes en exceso. Sin
embargo, cuando los iones plata están en exceso, los iones Fl- pueden ser atraídos a la
superficie de las partículas cargadas positivamente:
(AgCl) · Ag+ ░ Fl-
6. En uno de los métodos de Volhard modificados, un químico no recubrió completamente el
precipitado de AgCl con un solvente orgánico. CCl4 o CHCl3. ¿su resultado fue alto, bajo,
correcto? Razónese esa respuesta.
AgCl (s) + SCN- ↔ AgSCN (s) + Cl-

12. 12
La constante de equilibrio de esta reacción está dada por la relación de la constante del
producto de solubilidad del cloruro de plata a la del tiocianato de plata. Puesto que la constante
del primero es mayor que la del segundo, la reacción anterior tiene una fuerte tendencia a ir de
izquierda a derecha. De esta forma, el tiocianato se consume no sólo por el exceso de iones
plata, sino también por el precipitado de cloruro de plata en sí. Si esto llega a suceder, en el
análisis de cloruro de obtendrán resultados bajos.
7. ¿Para qué se utiliza la Dextrina o el polietilenglicol en la valoración por el método de
Fajans?
Para que las partículas de cloruro de plata tengan dimensiones coloidales se añade dextrina que
evita la coagulación.
8. ¿Qué sucede si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz directa del
sol?
La valoración debe efectuarse con luz tenue debido a la fotosensibilidad del haluro de plata. La
acción fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy pequeñas que son
necesarias para que tenga acción el indicador de adsorción.
BIBLIOGRAFIA
V.N. ALEXÉIEV. Análisis Cuantitativo. Editorial MIR MOSCÚ. Edición 1 1976.
AYRES, GILBERT H. análisis químico cuantitativo. México D.F.: editorial Harla; 1970.
SKOOG, D.; WEST, D.; HOLLER, J.; CROUCH, S.; Fundamentos de química analítica.
México D.F.: editorial Thomson; 2001.