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Edafología
                 Química de suelos y ambiental




NaNotecNología eN la
  rehabilitacióN de
suelos degradados y
    coNtamiNados
  Rogelio Carrillo González
           México
                                          1
Contenido
• Nanotecnología
•    Escala nano
•    CCG-Degradación de
    suelo
• Aplicaciones
  •Prevención
    •Descontaminación
• Conclusiones
                          There's Plenty of Room at the
                          Bottom.
                          R. Feynman, 1959

                                                          2
NaNocieNcia y
          NaNotecNología
• Entender y controlar la
  materia a escala menor a
  100 nm
• 1nm = 0.000000001 m
• Nanopartículas (NPs) =
  tienen al menos 2
  dimensiones con tamaño <
  100 nm
• Nanomateriales (NMs) =
  tienen al menos un
  dimensión con tamaño <
  100 nm
                             3
¿Qué tan grande es nano?




                           4
NaNopartículas
• NPs En forma         • NPs sintéticas
  natural                – Combustión de
  –   Vulcanismo           carbón
  –   Fuegos             – Combustión
  –   Erosión              petróleo y
  –   Acción de olas       derivados
                         – Intemperismo de
Exposición natural a
                           materiales (llantas
 NPs                       de auto)




                                                 5
iNgeNiería:
        NaNotecNología
• Síntesis materiales a escala Nano se ha
  incrementado porque los nanomateriales se
  comportan de manera distinta

            Granel              Nano        CdSe
Si          Aislante            Conductor   2  6 nm
Cu          Maleable y dúctil   Rígido
TiO2        Color blanco        Sin color
Au          Inerte              Reactivo

                                                  6
Sánchez et al., 2011




Tomalia,
2009
               7
Carrillo, 2009
                 8
Suelos degradación física
Pérdida de capa
arableCapas
infértiles
•Baja retención de
humedad
•Baja CIC:             14% de suelos erosionados en Sudamérica

nutrientes             15% en México

•Fijación de Fósforo
•Toxicidad por Al
                                                           9
coNtamiNacióN por
                    hidrocarburos
Residuos generados por             51 sitios contaminados con
refinación y petroquímica anual,
PEMEX.                             hidrocarburos en México
Desperdicios          Mg/año       (SISCO, 2012)  > Incidencia de
                                                     enfermedades
Sólidos               4 250
Semisólidos       1 532 550
Líquidos           163 200
Residuos           221 000
peligrosos
Residuos               1 700
reciclados
Residuos            187 000
c/uso potencial
Fuente: Saval, 1995


                                                                     10
Contaminación: metales y metaloides
•   > 580 sitios con residuos
                                      Cd, Cu, Pb, Zn,
•   82 residuos de minería             Ni, Be, Hg, Co,
                                       Cr, Sb, Tc, Ta
•   > 6 millones toneladas por mes
                                      As, Se, V
•   > 6 zonas: agua con As
Riesgos
Riesgos
 Exposición directa
 Exposición directa
 Cadena alimenticia
 Cadena alimenticia



                                                         11
¿Cómo puede auxiliar la
   Nanotecnología?




                          12
Prevención
• Miniaturización de bienes de consumo:
  – disminución de materias prima,
  – menor consumo de energía (ahorro $100 b/a)
  – menor producción de residuos (ahorro $200 b/a)
• Tecnología más eficiente
• Marzo 2011 había más de 1300
  productos en el mercado a base de
  Nanotecnología

                                                13
Acondicionar: formación de suelo, uso
 eficiente plaguicidas, aportar nutrientes
NMs: zeolita porosa, arcillas,
  poliester, humus
• Alta capacidad de absorber iones
  y agua
• Retención de nutrientes: fosfatos,
  nitrógeno de lenta liberación
  – nanoesferas,
  – NCs,
  – soluciones de NPs)

                                       Delgadillo, 2012
                                                          14
descoNtamiN
ar
              Efluentes
              • Producen > 60 m3/seg
              • Metales (Cd, Pb, Ni)
              • Metaloides (As, Se, V)
              • Hidrocarburos recalcitrantes
              • Colorantes, fármacos, antib.
              • Alto costo de tratamiento
              • Una fracción es tratada

                                         15
Remoción de metales
   por adsorción
• Hg por NPs-Au-citrato
• As en NPs Fe3O4
• Mo en Fe2O3
• Cr en TiO-Ag
• Pb en NPs de Ti




           Sánchez et al., 2011   16
Reducción química de:
• Tetracloroetano en NPs de
  FeS
• Cromato, As5+, U4+, Se4+
  sobre NPs de Fe 0

e C2 42 C H F )s 2 −
   O−
F+r4 +H→O3)+e H)+ H
 0
       O r )s
         ( (  ( 3 O
              O(

             Xu y Zhao, 2007    Remoción del 99% de As sobre
             Liu y Lal, 2012    Fe-polimero, según la
             Mu et al ., 2012   Universidad de Brighton ,  17
                                Cundy, 2008
Oxidación y fotocatálisis
o Halogenuros
 F R+2 → + +− H
  0      2+
   + l O e H l+ O
 e CH F R C 2


• Carbofuran y azul de
  metileno en ZnO
• Atrazina en TiO2
                                                               Oxidación de lindano
• Dicloroetano en TiO2
                   +                     +         −
 Cl +F+H C4+F +C
  C e 4 → 4e 4l
 2 4 4   2
          0
          H                              2


         Zhang et al 2011, Tungittiplkorn et al ., 2004, Zhang 2006          18
Secuestro: contaminantes del suelo

                     • Adsorbentes en solución
                     • Lixiviación del suelo
                     • Extracción de
                       contaminantes
                     • Estabilización
                     • Tratamiento ex situ

                       ¿Hay
                       Riesgos?
                              Cundy et al., 2008
                              Sánchez et al., 2011   19
Conclusiones

• Nanotecnología es alternativa para ayudar a
  rehabilitar suelos
• Reducción química, adsorción de
  contaminantes; degradación orgánicos
• Mayor avance en captura y descomposición de
  contaminantes en solución, pero algunos
  experimentos muestran se puede aplicar a
  suelos para remover tóxicos.
• Se necesita escalar los procedimientos a casos
  reales y hacer el rastreo del destino de las NPs
  usadas en el procedimiento.
                                                     20
Con
me centra                                n
  trac      c                       ació
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    Delgadillo, 2012

                                             21

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Nanotecnología para la rehabilitación de suelos degradados y contaminados

  • 1. Edafología Química de suelos y ambiental NaNotecNología eN la rehabilitacióN de suelos degradados y coNtamiNados Rogelio Carrillo González México 1
  • 2. Contenido • Nanotecnología • Escala nano • CCG-Degradación de suelo • Aplicaciones •Prevención •Descontaminación • Conclusiones There's Plenty of Room at the Bottom. R. Feynman, 1959 2
  • 3. NaNocieNcia y NaNotecNología • Entender y controlar la materia a escala menor a 100 nm • 1nm = 0.000000001 m • Nanopartículas (NPs) = tienen al menos 2 dimensiones con tamaño < 100 nm • Nanomateriales (NMs) = tienen al menos un dimensión con tamaño < 100 nm 3
  • 4. ¿Qué tan grande es nano? 4
  • 5. NaNopartículas • NPs En forma • NPs sintéticas natural – Combustión de – Vulcanismo carbón – Fuegos – Combustión – Erosión petróleo y – Acción de olas derivados – Intemperismo de Exposición natural a materiales (llantas NPs de auto) 5
  • 6. iNgeNiería: NaNotecNología • Síntesis materiales a escala Nano se ha incrementado porque los nanomateriales se comportan de manera distinta Granel Nano CdSe Si Aislante Conductor 2  6 nm Cu Maleable y dúctil Rígido TiO2 Color blanco Sin color Au Inerte Reactivo 6
  • 7. Sánchez et al., 2011 Tomalia, 2009 7
  • 9. Suelos degradación física Pérdida de capa arableCapas infértiles •Baja retención de humedad •Baja CIC: 14% de suelos erosionados en Sudamérica nutrientes 15% en México •Fijación de Fósforo •Toxicidad por Al 9
  • 10. coNtamiNacióN por hidrocarburos Residuos generados por 51 sitios contaminados con refinación y petroquímica anual, PEMEX. hidrocarburos en México Desperdicios Mg/año (SISCO, 2012)  > Incidencia de enfermedades Sólidos 4 250 Semisólidos 1 532 550 Líquidos 163 200 Residuos 221 000 peligrosos Residuos 1 700 reciclados Residuos 187 000 c/uso potencial Fuente: Saval, 1995 10
  • 11. Contaminación: metales y metaloides • > 580 sitios con residuos  Cd, Cu, Pb, Zn, • 82 residuos de minería Ni, Be, Hg, Co, Cr, Sb, Tc, Ta • > 6 millones toneladas por mes  As, Se, V • > 6 zonas: agua con As Riesgos Riesgos  Exposición directa  Exposición directa  Cadena alimenticia  Cadena alimenticia 11
  • 12. ¿Cómo puede auxiliar la Nanotecnología? 12
  • 13. Prevención • Miniaturización de bienes de consumo: – disminución de materias prima, – menor consumo de energía (ahorro $100 b/a) – menor producción de residuos (ahorro $200 b/a) • Tecnología más eficiente • Marzo 2011 había más de 1300 productos en el mercado a base de Nanotecnología 13
  • 14. Acondicionar: formación de suelo, uso eficiente plaguicidas, aportar nutrientes NMs: zeolita porosa, arcillas, poliester, humus • Alta capacidad de absorber iones y agua • Retención de nutrientes: fosfatos, nitrógeno de lenta liberación – nanoesferas, – NCs, – soluciones de NPs) Delgadillo, 2012 14
  • 15. descoNtamiN ar Efluentes • Producen > 60 m3/seg • Metales (Cd, Pb, Ni) • Metaloides (As, Se, V) • Hidrocarburos recalcitrantes • Colorantes, fármacos, antib. • Alto costo de tratamiento • Una fracción es tratada 15
  • 16. Remoción de metales por adsorción • Hg por NPs-Au-citrato • As en NPs Fe3O4 • Mo en Fe2O3 • Cr en TiO-Ag • Pb en NPs de Ti Sánchez et al., 2011 16
  • 17. Reducción química de: • Tetracloroetano en NPs de FeS • Cromato, As5+, U4+, Se4+ sobre NPs de Fe 0 e C2 42 C H F )s 2 − O− F+r4 +H→O3)+e H)+ H 0 O r )s ( ( ( 3 O O( Xu y Zhao, 2007 Remoción del 99% de As sobre Liu y Lal, 2012 Fe-polimero, según la Mu et al ., 2012 Universidad de Brighton , 17 Cundy, 2008
  • 18. Oxidación y fotocatálisis o Halogenuros F R+2 → + +− H 0 2+ + l O e H l+ O e CH F R C 2 • Carbofuran y azul de metileno en ZnO • Atrazina en TiO2 Oxidación de lindano • Dicloroetano en TiO2 + + − Cl +F+H C4+F +C C e 4 → 4e 4l 2 4 4 2 0 H 2 Zhang et al 2011, Tungittiplkorn et al ., 2004, Zhang 2006 18
  • 19. Secuestro: contaminantes del suelo • Adsorbentes en solución • Lixiviación del suelo • Extracción de contaminantes • Estabilización • Tratamiento ex situ ¿Hay Riesgos? Cundy et al., 2008 Sánchez et al., 2011 19
  • 20. Conclusiones • Nanotecnología es alternativa para ayudar a rehabilitar suelos • Reducción química, adsorción de contaminantes; degradación orgánicos • Mayor avance en captura y descomposición de contaminantes en solución, pero algunos experimentos muestran se puede aplicar a suelos para remover tóxicos. • Se necesita escalar los procedimientos a casos reales y hacer el rastreo del destino de las NPs usadas en el procedimiento. 20
  • 21. Con me centra n trac c ació rílic ión d ntr san o (% e ac ce ) ido on quito C e ) d (% Delgadillo, 2012 21

Notas del editor

  1. Alexandre y Dubois, 2000 Nanocomposites are a new class of composites, that are particle-filled polymers for which at least one dimension of the dispersed particles is in the nanometer range. One can distinguish three types of nanocomposites, depending on how many dimensions of the dispersed particles are in the nanometer range. When the three dimensions are in the order of nanometers, we are dealing with isodimensional nanoparticles, such as spherical silica nanoparticles obtained by in situ sol±gel methods [1,2] or by polymerization promoted directly from their surface [3], but also can include semiconductor nanoclusters [4] and others [2]. When two dimensions are in the nanometer scale and the third is larger, forming an elongated structure, we speak about nanotubes or whiskers as, for example, carbon nanotubes [5] or cellulose whiskers [6,7] which are extensively studied as reinforcing nanofillers yielding
  2. Virus= Andrei Riciu Bacteria=Discover magazine Membrana celular= Nicholson S. 2010
  3. Gullupalli y Barron, 2000
  4. En México superficie afectada D. Química: 320 mil km2 D. Física: 85.14 Erosión hidrica: 235.95 km2 Erosión eólica: 293.64 Fuente: SEMARNAT, 2006
  5. SISCO, SEMARNAT, 2012
  6. Masciangioli, 2003.
  7. Citrate-Coated Gold NPs As Smart Scavengers for Mercury(II) Removal from Polluted Waters. The available supplies of freshwater are decreasing due to extended droughts, population growth, and increasing groundwater and environmental pollution . ... (1) Natural sources of contamination by mercury are volcanic eruptions and mercury-rich soils , containing an average of 80 ppb of Hg, whose eluviations contribute to its accumulation in water streams. Remosión con magnetita Fe 3 O 4. Sanchez 2011.
  8. Cundy et al., 2008
  9. the increasing use of zinc oxide nanoparticles (ZnO NPs) in consumer and industrial products highlights a need to understand their potential environmental impacts. In this study, the response of anaerobic granular sludge (AGS) to a shock load of ZnO NPs during anaerobic biological wastewater treatment was reported. It was observed that the extracellular polymeric substances (EPS) of AGS and the methane production were not significantly influenced at ZnO NPs of 10 and 50 mg per gram of total suspended solids (mg/g-TSS), but they were decreased when the dosage of ZnO NPs was greater than 100 mg/g-TSS. The visualization of EPS structure with multiple fluorescence labeling and confocal laser scanning microscope revealed that ZnO NPs mainly caused the decrease of proteins by 69.6%. The Fourier transform infrared spectroscopy analysis further indicated that the C–O–C group of polysaccharides and carboxyl group of proteins in EPS were also changed in the presence of ZnO NPs. The decline of EPS induced by ZnO NPs resulted in their deteriorating protective role on the inner microorganisms of AGS, which was in correspondence with the observed lower general physiological activity of AGS and the death of microorganisms. Further investigation showed that the negative influence of ZnO NPs on methane production was due to their severe inhibition on the methanization step. Lindano= 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano
  10. Removal and recovery of Mo(VI) from aqueous solutions were investigated using maghemite (γ-Fe 2 O 3 ) nanoparticles. Combination of nanoparticle adsorption and magnetic separation was used to the removal and recovery of Mo(VI) from water and wastewater solutions. The nanoscale maghemite with mean diameter of 50 nm was synthesized by reduction coprecipitation method followed by aeration oxidation. Various factors influencing the adsorption of Mo(VI), e.g. pH, temperature, initial concentration, and coexisting common ions were studied. Adsorption reached equilibrium within &lt;10 min and was independent of initial concentration of Mo(VI). Studies were performed at different pH values to find out the pH at which maximum adsorption occurred. The maximum adsorption occurred at pHs between 4.0 and 6.0. The Langmuir adsorption capacity ( q max ) was found to be 33.4 mg Mo(VI)/g of the adsorbent. The results showed that nanoparticle (γ-Fe 2 O 3 ) is suitable for the removal of Mo(VI), as molybdate, from water and wastewater samples. The adsorbed Mo(VI) was then desorbed and determined spectrophotometrically using bromopyrogallol red as a complexation reagent. This allows the determination of Mo(VI) in the range 1.0–86.0 ng mL −1 . Abbas Afkhami , , Rasoul Norooz-Asl