2. Lo que vamos a ver hoy…
Metales y Metaloides
Intoxicación con As
Intoxicación con Pb
Intoxicación con Hg

3. Toma de muestra
Metal
Preparación recipiente
previa
Tipo de
muestra
tiempo
Pb
ninguna
plástico
Orina y
Orina de 24
sangre (H)
hs
Hg
ninguna
Plástico
Orina de 24
hs
As
Si requiere
plástico
Orina 24 hs Extemporánea
Primera
micción
Fin de
jornada

4. Toma de muestra para As
 Preparación previa: Dieta libre de consumo de peces
y mariscos 72 hs antes de la recolección de muestra
 Tipo de recipiente: Estándar de laboratorio
preferentemente tratado con ácidos
 Tipo de muestra: Orina de 24hs o primera micción de
la mañana Pelos y uñas (1g).
Medio ambiente (agua, alimentos, suelos, aire)
 Tiempo de recolección: Extemporánea

5. Conservación de la muestra
Metal
Temperatura
Estabilidad
Pb
Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
4 Hs
5 días
60 días
Hg
Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
10 días
10 días
10 días
As (Orinas)
Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
1 mes
1 mes
1mes

6. Conservación de la muestra para As
Temperatura
Ambiente (25ºC)
Estabilidad
Orinas 1 mes
Pelo y uñas: indefinidamente
Sangre 7 días
Heladera (8ºC)
Orina: 1 mes
Pelo y uñas:
Indefinidamente
Sangre: 7 días
Freezer (-20ºC)
Orina: 1 mes
Pelo y uñas: indefinidamente
Sangre: 7 días

7. Aislamiento el analito de la matriz
• Extracción con solventes
(Pb por AA)
• Mineralización: destrucción de la materia
orgánica (As y Hg )
• Pb en Sangre
no necesita
mineralización
Se Hemoliza la sangre y se
Extrae el Pb con solventes
orgánicos

8. Mineralización de la materia Orgánica
• Vía húmeda
# En caliente
- Mezcla de ácidos minerales
- Microondas
# En frío
• Vía seca
El Hg no se somete a Mineralización
En caliente ya que es Volátil y se
Pierde fácilmente por formación de vapores

9. Mineralización húmeda
1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes
- Agente hidrolítico
- Agente deshidratante
- Indicador redox
2- Ácido Nítrico
-Oxidante activo
- Catalizador de HClO4
3- Ácido Perclórico
-Craqueo molecular
-Incrementa velocidad de
destrucción integral de la
materia orgánica

10. Mineralización húmeda
Muestra y Blanco de mineralización
Ambos con mezcla de ácidos minerales
Calentamiento en manta o mechero
Reducción de volumen del mineralizado

11. Mineralización en frío
1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes
- Agente hidrolítico
- Agente deshidratante
- Indicador redox
2- Permanganato de K
-Oxidante activo
3- Baño de hielo
-Mantiene baja la
-temperatura

12. Mineralización por Vía seca
Mineralización vía seca
Digestión ácida
Digestión ácida en horno microondas

13. Métodos de Cuantificación
• COLORIMÉTRICOS
• ESPECTROMÉTRICOS:
- Espectrometría de Absorción Atómica (AA)
Vía Húmeda
Vía Seca
Colorimétrico
Abs. Atómica

14. Arsénico
Características Químicas:
•METALOIDE
Compuestos orgánicos e inorgánicos
TRIVALENTES (más tóxicos)
PENTAVALENTES (más solubles)
Grados de oxidación:
+5: ARSENIATO (en aguas naturales)
+3: ARSENITO (en aguas naturales)
0: ARSÉNICO
-3: ARSINA

15. DESTINO DEL ARSÉNICO EN EL AMBIENTE
ANIMALES
HOMBRE
HERBICIDAS
ORGÁNICOS
ARSENICALES
EMISONES
INDUSTRIALES
Y URBANAS
COSECHAS
AIRE
PLANTAS
SUELOS Y SEDIMENTOS
AGUA

16. VÍAS DE EXPOSICIÓN AL ARSÉNICO
CORTEZA
TERRESTRE
INDUSTRIA
FUMIGACIÓN
AIRE
AMBIENTE
SUELO
AGUA SUPERFICIAL
VIDRIOS
PLANTAS
ANIMALES
INCINERACIÓN
AIRE INHALADO
AGUA DE POZO
POLVOS
ALIMENTOS
HUMANOS
AGUA DE BEBIDA

17. Toxicocinetica del As
ABSORCIÓN
* CUTÁNEA
* ORAL
* INHALATORIA
DISTRIBUCIÓN
UNIÓN a SH- PROTEÍNAS (HemoglobinaGR, albúmina)
NO BHE, Si Placentaria
BIOTRANSFORMACIÓN
ALTAS CONCENTRA-CIONES (24 HS)
As+5
As+3
* HÍGADO
Metilación: ác. metilarsónico
* BAZO
ác. dimetilarsínico (cacodílico)
* PULMÓN
* INTESTINO
* PIEL
* CABELLOS
EXCRECIÓN
* UÑAS (Líneas de MEE)
* RIÑÓN (70-75%, 10 días)
* HECES (6-9%)
* SALIVALES Y MAMARIAS
* FANERAS

18. Mecanismo de acción del As
• AFINIDAD POR LOS GRUPOS SULFHIDRILOS:
INHIBICIÓN ENZIMÁTICA
MITOCONDRIAL:
• INTERFIERE EN LA RESPIRACIÓN CELULAR (As+3
+ cofactor dihidrolipoico, inhibiendo la
reducción NAD+)
• DESACOPLE DE LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA
• (As+5 compite con el fósforo, inhibiendo la
succínico deshidrogenasa)

19. Tipos de Intoxicación
• AGUDA
• CRÓNICA
* ACCIDENTAL
* LABORAL
* HOMICIDA o SUICIDA
* ENDÉMICA
Antídoto: Quelante
con Grupos Sulfhídrilos
• CONSECUENCIAS CLÍNICAS: GASTROINTESTINALES,
NEUROLÓGICOS, RENALES, HEPÁTICOS,
CARDIOVASCULAR y HEMATOLÓGICOS
Ingestión 70-180 mg: fatal

20. Intoxicación Aguda
• POR INGESTIÓN (30´)
Vómitos
Dolor abdominal intenso
Hematemesis
Aliento aliáceo (ajo)
Diarrea profusa
Deshidratación
Hipotensión
Cardiomiopatía
Muerte por fallo circulatorio
• SECUELAS:
• RENALES
hematuria, proteinuria
necrosis tubular aguda
• HEMATOLÓGICAS
anemia, leucopenia,
trombocitopenia
• NEUROLÓGICAS
neuropatía periférica
(sensitivos > motores )

21. INTOXICACIÓN CRÓNICA
REGIONES ENDÉMICAS
ARGENTINAS:
CÓRDOBA
BUENOS AIRES (Pcia. y conurbano)
SANTA FÉ
SANTIAGO DEL ESTERO
CHACO
CATAMARCA
SAN LUIS

22. ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN
ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
ATÓMICA
ABSORCIÓN ATÓMICA
LLAMA
ABSORCIÓN
EMISIÓN
ATOMIZACIÓN
ELECTROTÉRMICA
GENERACIÓN
DE VAPOR

23. Espectrometría de absorción Atómica

24. ABSORCIÓN ATÓMICA: HORNO de GRAFITO
En hornos de grafito la
Sangre va directamente

25. LÁMPARA DEUTERIO-CÁTODO HUECO

26. Especiación de As: HPLC – Absorción
Atómica- Llama

27. Mercurio – Fuentes y Usos
• Mercurio metálico Hg0
• Compuestos Inorgánicos:
- Calomelanos o Cloruro mercurioso ClHg
- Cloruro mercúrico Cl2Hg
- Nitrato mercúrico (NO3)2Hg
-Fulminato de mercurio (CON)2Hg
-Óxido rojo de mercurio HgO –(pinturas)
• Compuestos Organomercuriales:
- Metilmercurio - Etilmercurio
- Dimetilmercurio - Fenilmercurio
(insecticidas, fungicidas, bactericida)

28. Mercurio - Fuentes y Usos
•
•
•
•
Termómetros, manómetros
Lámparas fluorescentes, UV, fotocopias
Plaguicida
Minería metales:
preciosos- odontología
• Obtención de lavandina, soda cáustica, pinturas,
papel
• Medicamentos: antisifilítico, diurético, antiséptico,
cicatrización de úlceras, psoriasis

29. Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
•
•
•
•
•
•
•
•
Toxicocinética:
Absorción: vía inhalatoria 70-80%
Distribución: unido GR~70%
Órgano blanco: cerebro (SNC), riñón, pulmón
Biotranformación: Catalasas a Hg2+
Eliminación: renal (<<heces)
Toxicodinamia:
Unión SHCiclo de Krebs,
glucolítico, ATP
Los vapores de Mercurio atraviesan fácilmente la barrera hematoencefálica

30. Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido

31. Fisiopatología
• Intoxicación aguda: tos, bronquitis corrosiva, neumonitis,
fiebre, escalofríos, debilidad, dolor torácico, cianosis, náuseas,
vómitos diarrea, sabor metálico
• SNC: eretismo con disturbios mentales: irritabilidad,
depresión, excitabilidad y temblor
• Intoxicación crónica: Síndrome Asténico Vegetativo ó
MICROMERCURIALISMO
• Síndrome neurasténico + temblor, Tiroides con I2,
taquicardia, dermografismo, salivación profusa y gingivitis.
Espasmos
• Efectos neurológicos y psiquiátricos: depresión, irritabilidad,
respuesta exagerada a estímulos, excesiva timidez, insomnio,
inestabilidad emocional, amnesia, confusión

32. • Estudios complementarios:
Mercurio en orina
Alteración tomografía cerebral
Radiografía de tórax
Alteración de funciones respiratorias
• TRATAMIENTO:
Alejar de la fuente de exposición
Monitoreo de función pulmonar
Quelantes: D-Penicilamina

33. Mercurio inorgánico: Hg+-Hg2+
•
•
•
•
•
•
•
Toxicocinética:
Absorción: vía inhalatoria 45%, digestiva 10% , dérmica %
Distribución: unido a proteinas 75% (3/1 Π/GR)
Órgano blanco: riñón (túbulo contorneado proximal y asa de
Henle)
Biotranformación: Catalasas a Hg2+
Eliminación: renal
Toxicodinamia:
Unión SHinh. enz.
Interfiere activación linfocitos
glomérulonefritis
autoinmune

34. Estudios complementarios:
•
•
•
•
Mercurio en orina
Alteración examen urinario
Alteración de funciones renal
Radiografía de tórax
Se puede analizar Hg en
peses

35. Tratamiento de la Sífilis: baños con
vapor de Hg, edad media

36. CUANTIFICACIÓN DE MERCURIO: por
Absorción Atómica por Vapor frío
20ml orina + 3ml HNO3 + 3ml H2SO4+ 1,5g KMnO4
Mineralización mínimo 2hs (24hs)
Reducción con Hidroxilamina 20% en agua (5ml)
Lectura por generación de Vapor Frío
con SnCl2 20% en HCl 20% V/V

37. PLOMO
ETIOLOGÍA Y FUENTES
• Laboral: fabricación de
acumuladores y baterías,
fundición, imprentas,
plomería, soldadura,
pinturas, fabricación de
plásticos, vidrios y cerámicas,
municiones y balas
• Accidental: ingestión de
Aguas contaminadas
• Ambiental: zonas cercanas a
chimeneas de fábricas

38. FUENTES DE EXPOSICIÓN
MINERÍA E
INDUSTRIAS
NAFTAS
CERÁMICA
VIDRIADA
PLOMO EN
EL AIRE
INHALACION
DEPOSITO
POLVO
EN LAS
CASAS
TUBERIA
DE
PLOMO
DIETA
AGUA
LATAS
PINTURA
CON
PLOMO
LAPICES Y JUGUETES,
DECORADOS CON PINTURA CON PLOMO
INGESTION

39. Toxicocinetica
• ABSORCIÓN:
- Compuestos inorgánicos: vía digestiva e inhalatoria
- Compuestos orgánicos: vía cutánea
En conicidad no
• DISTRIBUCIÓN:
hay cantidades
Altas en orina
- 99% unido al GR
- Se distribuye 1° a hígado y riñón, luego
- se redistribuye y se deposita en huesos
• ELIMINACIÓN:
- Orina - Heces - Bilis
- Saliva - Sudor - Leche materna
Compite con el Ca
- Faneras: pelos, uñas, piel
Y se deposita en huesos

40. Toxicocinetica

41. TOXICODINAMIA
UNIÓN A GRUPOS -SH
Tejido blanco: afecta la síntesis del Hemo e
indirectamente del metabolismo del Fe2+ y T1/2 del GR

42. • INTOXICACIÓN AGUDA
Lesiones erosivas en tracto digestivo, náuseas, vómitos,
cólicos abdominales, constipación, diarrea sanguinolenta y
negruzca, insuficiencia renal
• INTOXICACIÓN CRÓNICA – SATURNISMO
Síndrome Gastrointestinal: ribete de Burton, cólico
saturnino, anorexia, pérdida de peso, constipación,
astringencia, sabor metálico, sed
• Síndrome Hematológico:
ANEMIA MICROCÍTICA e HIPOCRÓMICA
Punteado basófilo de los hematíes
Ribete de Burton Ribete violáceo o negruzco situado
sobre las encías, a nivel del cuello de los dientes. Indica
una intoxicación crónica por el plomo

44. Anemia Microcitica e Hipocromica

45. Preparación de muestra por extracción
con solvente para:
CUANTIFICACIÓN DE PLOMO POR
ATOMIZACIÓN en
la LLAMA
2,5ml de sangre + I(gota) Tritón X-100
Vortex 10” + 1ml APDC
Centrifugar 5 - Trasvasar fase orgánica
Hemólisis

46. Utilidad de la Orina
• La determinación de PB en orina se realiza:
En pacientes agudos para ver como se elimina
el metal
En pacientes Crónicos para seguimiento del
antídoto pero no para Diagnostico
Antídoto: Leche suplementada con Ca o EDTA
con Ca
Pacientes internados por que el Pb2+ que sale del hueso
Puede interactuar con los Glóbulos rojos

47. ABSORCIÓN ATÓMICA-ATOMIZACIÓN en la LLAMA
ESQUEMA
Monocromador
Detector
Fotomultiplicador
(transformador
de la radiación en
señal eléctrica)

48. Plomo
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Mujeres: 2,0 a 15,2 g/dl
Varones: 3,1 a 17,7 g/dl
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Limite biológico de exposición: 30 g/dl
3- -SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Limite biológico de exposición: 30 g/dl

49. Mercurio
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 14 μg/l (microgramos por litro)
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**)
Límite biológico de exposición: 30 µg/g de creatinina
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**)
Límite biológico de exposición: 35 µg/g de creatinina

50. Arsénico en Orina
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 44,6 µg As/l
Hasta 29,6 µg As/g creatinina
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Límite biológico de exposición: 35μgAs/l
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Límite biológico de exposición: 35μgAs/g de creatinina
Arsénico en pelos
Hasta 1,00 µg/g