SlideShare una empresa de Scribd logo
1 de 39
Chemical kinetics - Lection 2
Konstantin GERMAN
Chair Head of Natural and Biomedical Sciences, Medical
Institute REAVIZ
Лекция 4
ЭЛЕМЕНТЫ ХИМИЧЕСКОЙ
КИНЕТИКИ
Зав. кафедрой естественных наук
К.Э. Герман
Предмет и основные понятия
химической кинетики (план)
1. Химическая кинетика как основа для изучения скоростей и механизмов
биохимических процессов. Развитие учения о химической кинетике.
2. Скорость химической реакции. Средняя скорость реакции в интервале,
истинная скорость. Классификации реакций, применяющиеся в
кинетике: реакции, гомогенные, гетерогенные и микрогетерогенные;
реакции простые и сложные (параллельные, последовательные,
сопряженные, цепные).
3. Молекулярность элементарного акта реакции.
4. Кинетические уравнения. Порядок реакции. Период полупревращения.
5. Зависимость скорости реакции от концентрации. Кинетические уравнения
Enzyme kinetics, the study of biochemical reaction rates catalysed by an enzyme
– Michaelis–Menten kinetics, the widely accepted general model of enzyme kinetics
– Goldbeter–Koshland kinetics
– Langmuir–Hinshelwood kinetics
Химическая кинетика – это учение о скорости и механизме
процесса и его зависимости от различных факторов,
позволяющих ускорить или замедлить ход реакции.
Kinetics (Greek: κίνησις "kinesis", движение или двигаться)
• Предмет химической кинетики - изучение
химической реакции: закономерности ее
протекания во времени, зависимость от
условий, механизм, связь кинетических
характеристик со строением реактантов,
энергетикой процесса и физикой активных
частиц.
• Объект исследования химической
кинетики - процесс превращения
реагентов в продукты.
• Изучение кинетикой реакции как процесса
обусловливает наличие у нее
• и специфической методологии –
совокупности теоретических концепций
• и экспериментальных методов,
позволяющих изучать и анализировать
химическую реакцию как
развертывающийся во времени
эволюционный процесс.
• Для получения кинетических
закономерностей, в отличие от
термодинамических,
необходимо знать не только
начальное и конечное
состояние системы, но и путь,
по которому протекает реакция.
Поэтому получить кинетические
закономерности сложнее.
• Зная эти закономерности
(математическую модель) и
кинетические параметры
изучаемой химической
реакции, можно рассчитать
ее скорость и оптимальные
условия проведения в
промышленном реакторе.
Два направления в ХК
• Формальная кинетика –
направление химической
кинетики, позволившее
разработать методику
расчета скорости
химических реакций и
динамику изменения
концентрации
реагирующих веществ с
учетом специфики
химического
взаимодействия
• Изучение механизма
различных химических
реакций и процессов, на
основе которого находят
решение практические
задачи, в том числе
связанные с
разработкой новых и
совершенствованием
известных технологий
Классификация химических реакций.
Скорость химической реакции.
• Уравнение реакция в общем виде
можно записать как:
• lL + mM + .....= qQ + rR +.... (1.1)
• где l; m и q; r - стехиометрические
коэффициенты исходных и конечных
веществ; L; M и Q; R - исходные и
конечные вещества.
• Под скоростью химической реакции
подразумевается какое количество
молекул данного вида реагирует в
единицу времени.
• Скорости различных реакций можно
сравнивать, если относить скорость
реакции к единице объема. Поэтому
скорость реакции определяют
числом молекул или молей данного
вещества, реагирующих в единицу
времени в единице объема.
1. Реакции с постоянной скоростью. Это
имеет место лишь в особом случае
гетерогенной реакции между твердым
веществом и жидкостью при условии, что а)
концентрация реагента постоянна; б)
поверхность твердого вещества не
изменяется в течение процесса.
2. Реакции, скорость которых уменьшается
со временем. Это может происходить за
счет: а) снижения концентрации одного из
реагентов; б) уменьшения площади
поверхности одного из реагентов; в)
образования защитной пленки продуктов
реакции на поверхности твердого реагента.
3. Реакции со скоростью, увеличивающейся с
течением времени. Такие процессы
называют автокаталитическими; продукт
реакции в последствие реагирует с
исходным веществом.
При оценке скорости реакции
следует учитывать следующие
четыре параметра:
• 1. Влияние концентрации реагентов. Если одним из
реагентов является газ, то необходимо знать влияние
давления, чтобы эффективно использовать сосуды
высокого давления.
• 2. Влияние температуры. Большинство реакций
значительно ускоряются с повышением температуры.
• 3. Влияние перемешивания или скорости потока газа.
• 4. Влияние размеров частиц (дисперсность ) - для
гетерогенных реакций.
Температура
 Когда частицы
приобретают энергию, их
скорость увеличивается
 Нет частиц с нулевой
энергией
 Двигающиеся частицы
уседняются по энергии
 Площадь под кривой
постоянна
 T2: кривая становится
шире и сдвигается к
высоким энергиям
 T1: сдвигается к низким
энергиям
Катализ
 Катализатор увеличивает
скорость химич. реакции
но сам не расходуется в
процессе
 Катализатор снижает
энергию активации, так
что боьшее число частиц
может преодолеть этот
барьер
 Два типа : гомогенные и
гетерогенные (e.g.
фреоныкарбофториды
для озона) и
гетерогенные
Реагируют только те молекулы,
которые сталкиваются.
• Число столкновений прямо
пропорционально числу молекул,
поэтому скорость реакции должна
быть пропорциональна
концентрациям реагирующих
веществ, т.е. в общем, случае
• .. (1.2)
• где w - скорость химической
реакции; k1 - константа скорости
химической реакции ; cL и cM -
концентрации реагирующих
веществ; l и m - стехиометрические
коэффициенты веществ.
• Полученное выражение иногда
называют основным постулатом
химической кинетики.
• Константа скорости
химической реакции есть
скорость этой реакции при
условии, что концентрации
реагирующих веществ
постоянны и равны единице.
• Константу скорости иногда
называют удельной скоростью
химической реакции.
• скорость реакции является
функцией времени, так как с
течением времени изменяются
концентрации реагирующих
веществ.
ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ
РЕАКЦИИ
• Обратимыми в химической
кинетике называют такие
реакции, которые
одновременно и независимо
протекают в двух
направлениях - прямом и
обратном, но с различными
скоростями. Для обратимых
реакций характерно, что через
некоторое время после их
начала скорости прямой и
обратной реакций становятся
равными и наступает
состояние химического
равновесия.
• Все химические реакции обратимы, но
при определенных условиях некоторые
из них могут протекать только в одном
направлении до практически полного
исчезновения исходных продуктов.
Такие реакции называют
необратимыми. Обычно
необратимыми бывают реакции, в
которых хотя бы один продукт
реакции выводится из области
реакции (в случае реакции в растворах
- выпадает в осадок или выделяется в
виде газа), или реакции, которые
сопровождаются большим
положительным тепловым
эффектом. В случае ионных реакций,
реакция является практически
необратимой, если в результате нее
образуется очень малорастворимое
или малодиссоциированное вещество.
Факторы, влияющие на скорость химической реакции
• В 1865 году Н.Н. Бекетовым и
в 1867 году К.М. Гульдбергом
и П. Вааге был
сформулирован закон
действующих масс, согласно
которому скорость
химической реакции в
каждый момент времени
пропорциональна
концентрациям реагентов,
возведённым в некоторые
степени.
• Кроме концентрации на
скорость химической реакции
оказывают влияние следующие
факторы:
1. природа реагирующих
веществ,
2. наличие катализатора,
3. температура (правило Вант-
Гоффа)
4. площадь поверхности
раздела фаз.
й евич
тов 1827-1911,
Закон действующих масс.
• Скорость прямой химической реакции может быть,
представлена в виде
• Чтобы произошла единичная
реакция, необходимо столкновение
молекул исходных веществ, т.е.
молекулы должны сблизиться друг с
другом на расстояние порядка
атомных размеров. Вероятность
найти в некотором малом объеме в
данный момент l молекул
вещества L , m молекул вещества
M и т.д. пропорциональна
• ... , следовательно, число
столкновений в единице объема за
единицу времени пропорционально
этой величине; отсюда вытекает
уравнение (1.4).
• Скорость обратной - в виде:
• При равновесии
Это уравнение выражает закон
действующих масс для химического
равновесия в идеальных системах;
К - к о н с т а н т а р а в н о в е с и я.
(1.4)
Количественно скорость химической реакции ω выражается числом
единиц массы одного из продуктов или реагентов, которые образуются
или прореагируют в единицу времени τ в единице объема системы V.
• где n- число частиц (молекул)
реагентов.
• При постоянном объеме
• гомогенные реакции :
• гетерогенные реакции
где F- площадь поверхности
Коэффициент пропорциональности – kc для каждой реакции при t = const
является величиной постоянной и называется константой скорости реакции
или удельной скоростью реакции.
Физический смысл КС можно представить, если принять концентрацию
компонента равной единице, тогда ω = kc .
В действительности эта константа, согласно закону Аррениуса, является
функцией температуры.
КИНЕТИЧЕСКАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
Химические реакции разделяют или по признаку
молекулярности или по признаку порядка.
• Молекулярность – определяется числом
молекул, одновременно участвующих в
химическом акте.
• Если превращение испытывает одна
молекула, то реакция называется
мономолекулярной, если в процессе
участвуют две молекулы -
бимолекулярной и т.д.
• Так как вероятность одновременного
столкновения большого числа частиц
мала, молекулярность одностадийного
процесса не превышает трех.
Тримолекулярные реакции встречаются
редко.
• Реакций более высокой молекулярности
практически неизвестно.
• Если в процессе участвует большее число
молекул -процесс идет более сложным путем –
через несколько стадий последовательно
протекающих реакций, в каждой из которых
участвует 2 молекулы, редко 3. Это сложные
реакции и их рассматривают как совокупность
последовательных или параллельных реакций.
• Мономолекулярные реакции – реакции
разложения молекул и
внутримолекулярных перегруппировок.
• F2 = 2F и 2F = F2
• Бимолекулярная реакция H2 + F2 = 2HF
Тримолекулярная реакция А + В + С = АВС
Или для А=B=C
ω = kC
ПОРЯДОК РЕАКЦИИ
• Химические реакции редко
протекают в одну стадию, как их
принято записывать в учебниках
химии.
• В обычной одностадийной записи
уравнений химических реакций
указывается только начальное и
конечное состояние системы, что
является, по существу
символическим выражением
материального баланса (закона
сохранения вещества).
• В действительности реакция
обычно протекает через ряд
промежуточных стадий, причем
скорость реакции определяется
скоростью наиболее медленной
стадии.
• Общий порядок элементарной
химической реакции равен сумме
стехиометрических
коэффициентов веществ,
вступающих в реакцию, или,
другими словами, числу молекул,
участвующих в реакции.
Например, рассмотрим распад перекиси
водорода. Согласно уравнению реакции
должен протекать как реакция второго
порядка, на самом деле порядок этой
реакции изменяется в зависимости от
условий ее проведения и может быть
первым или дробным. Последнее
указывает, что реакция протекает через
различные промежуточные стадии.
В применении к гетерогенным процессам
различают истинный и кажущийся порядок реакции
• Истинный порядок – порядок
реакции относительно
концентрации компонента
участвующего на поверхности
твердой фазы.
• Кажущийся порядок – порядок
реакции зависит от
соотношения между объемной
и поверхностной
концентрациями.
• Кинетическому уравнению с
этой точки зрения отвечает
кажущийся порядок.
• Величина наблюдаемого
(кажущегося) на опыте порядка
реакции может зависеть от
условий эксперимента.
• Если реакция проводится в
многократном избытке одного
из компонентов, таким образом
изменение его концентрации и
влияние на скорость будет
незаметным.
• Тогда nкаж = 0 по данному
компоненту.
Скорость реакции
• Начальная
скорость
• Скорость в
момент времени Т
Если стехиометрия не 1: 1 , а 2 : 1 ?
• Тогда скорость убыли реагентов вдвое
больше скорости образования продукта !
РЕАКЦИИ 1ГО ПОРЯДКА
ГОМОГЕННЫЕ РЕАКЦИИ
• К ним относятся
мономолекулярные реакции,
например реакции разложения
молекул и реакции
внутримолекулярных
перегруппировок.
• Те же кинетические уравнения
применимы к процессам
радиоактивного распада.
Константа скорости реакции первого порядка имеет размерность *τ-1+ и, ее
численное значение не зависит от единиц, которыми измеряется концентрация
Если опытные данные укладываются
на прямую линию в координатах lnC - τ
в широком интервале концентраций,
то это может служить доказательством
того, что рассматриваемая реакция
идет по первому порядку.
РЕАКЦИИ 1ГО ПОРЯДКА
• В несколько иной форме:
вводят концентрацию x
образовавшегося к моменту
τ продукта реакции и
обозначают через a
начальную концентрацию C0.
В этом случае
РЕАКЦИИ ВТОРОГО ПОРЯДКА
• Для реакций второго порядка,
если реагенты имеют одинаковые
концентрации, кинетическое
уравнение имеет вид
Для реакции второго порядка должна
соблюдаться прямолинейная зависимость
между величиной 1/С и временем
А время полураспада - зависит от
начальной концентрации:
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ
• Метод подстановки:
• Заключается в подстановке
экспериментальных данных
( τ, τ1, τ2,τ3; С0, С1, С2, С3)
последовательно в
уравнения кинетики реакции
0,1,2 и 3 порядков и
определении, какое из них
приводит к постоянному
значению k. Порядок будет
такой, какая формула дает
лучшее постоянство k для
различного времени.
• Графический метод определения
порядка реакции:
• Заключается в построении графика
выражающего зависимость
различных функций С от τ. Чтобы
определить порядок необходимо
получить прямую линию функции.
• В случае реакции 0-го порядка
линейная зависимость С от τ
• В случае реакции 1-го порядка
линейную зависимость от τ дает lgC.
• В случае реакции 2-го порядка
линейную зависимость от τ дает 1/С
от τ
• для реакции 3-го порядка 1/С2 от τ.
Другой способ графического
определения порядка реакции
• Порядок реакции может
определяться по зависимости
скорости реакции ω от текущей
концентрации реагирующего
вещества L:
Аналитические методы определения порядка реакции:
• Б) Порядок реакции
определяется по времени
ta’ и ta’’ одинаковой
степени превращения a
при начальных
концентрациях Co’ и Co’’:
А) Порядок реакции
определяется по начальной
скорости реакции (метод
Вант-Гоффа):
ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ
• Температура сильно влияет на
скорость химической реакции.
Наблюдается несколько типов
зависимости скорости реакции
от температуры:
• а – нормальный характер зависимости, когда с
увеличением температуры происходит
быстрое возрастание скорости;
• б – гетерогенные реакции в диффузионной
области;
• в – зависимость характерная для взрывчатых
процессов (скачек скорости реакции при
достижении температуры воспламенения);
• г – каталитическая реакция, скорость которой
определяется скоростью адсорбции
(количество адсорбированного вещества
уменьшается с возрастанием температуры);
• д – характерная кривая для реакций
осложненных побочными процессами,
скорость которых становиться значительной
при высоких температурах;
• е – скорость реакции уменьшается с
повышением температуры, например для O2 +
NO, при которой более полному равновесному
превращению способствуют более низкие
температуры.
ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ
• В 1889г. Аррениус определил, что почти для
всех реакций графики зависимости lnk от 1/T
представляют собой прямые линии
В 1884г. Вант-Гофф установил , что lnk должен быть линейной функцией от 1/Т. Это
основано на том, что хим. реакцию можно рассматривать состоящей из двух
уравнений: для прямой и обратной реакций, протекающих в равновесной системе.
В 1909г. Величина Е была названа Траутцем энергией активации.
Когда реакцию проводят при двух различных
температурах Т1 и Т2 , то уравнение Аррениуса
можно записать в следующем виде:
Параметр Е в случае простых реакций,
протекающих в одну стадию показывает
какой минимальной энергией, в расчете на
1 моль, должны обладать реагирующие
молекулы, чтобы они могли вступить в
реакцию.
В случае сложных реакций или реакций
протекающих в несколько стадий Е не имеет
строгого физического смысла и является
некоторой функцией энергии активации
отдельных стадий, называемой
эмпирической (кажущейся) энергией
активации.
Активация
• Избыточная энергия может
быть:
• 1. Повышенная кинетическая
энергия вращательного или
поступательного движения.
• 2. Повышенная энергия
взаимного колебания атомов
или атомных групп в
молекулах.
• 3. Повышенная энергия
движения электронов.
• Повышенная энергия
движения электронов может
достигаться при поглощении
света (или от воздействия
электромагнитных полей).
• Энергия электронов в атомах
может повышаться при
разрыве валентной связи
(диссоциации, образование
свободных радикалов или
других атомов с
ненасыщенной
валентностью, при ударе
молекул о стеку сосуда,
электроразряд, ультразвук,
излучения и т.д.).
Как изменяются энергетические
характеристики системы при
протекании химической реакции?
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ:
По экспериментальным значениям константы скорости
реакции: Графический метод
ТЕМПЕРАТУРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ И ЕГО
ОСОБЕННОСТИ ДЛЯ БИОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
• Теплота — основа кинетики химических
реакций, из которых складывается
жизнедеятельность организма.
• Температурные условия оказываются
одним из важнейших экологических
факторов, влияющих на интенсивность
обменных процессов.
• Температура относится к числу
постоянно действующих факторов;
количественное ее выражение
характеризуется широкими
географическими, сезонными и
суточными различиями.
• Диапазон температур от + 50 до -500С
представляет собой фундаментальную
характеристику температурных условий
в биосфере, хотя имеются и отклонения
от этих параметров
• Хорошо выражена разница тепловых
режимов по климатическим зонам — от
полярных пустынь Арктики и Антарктики с
суровой и продолжительной зимой и
прохладным коротким летом до
экваториальной области, отличающейся
высокими и относительно устойчивыми
температурами.
• На температурные условия конкретной
местности влияет близость моря,
доступность для муссонных и пассатных
перемещений воздушных масс, рельеф и
ряд других факторов.
• В горах хорошо выражены вертикальный
градиент температур, зависимость
температурного режима от экспозиции
склона, его изрезанности и т. п.
Влияние температуры на жизненные процессы
• Генеральная закономерность воздействия
температуры на живые организмы
выражается действием ее на скорость
обменных процессов.
• Согласно общему для всех химических реакций
правилу Вант-Гоффа, повышение температуры
ведет к пропорциональному возрастанию скорости
реакции.
• Разница заключается в том, что в живом организме
химические процессы всегда идут с участием
сложных ферментных систем, активность которых
зависит от температуры.
• В результате ферментативного катализа возрастает
скорость биохимических реакций и количественно
меняется ее зависимость от внешней температуры.
• Величину температурного ускорения
химических реакций удобно выражать
коэффициентом Q10, показывающим, во
сколько раз увеличивается скорость
реакции при повышении температуры на
10 0С:
• Q10 Kt+10/Kt,
• где Kt — скорость реакции при
температуре t.
• Коэффициент температурного ускорения Q10, для
большинства химических реакций абиотического
характера равный 2 , в реакциях живых систем
колеблется в довольно широких пределах
даже для одних и тех же процессов,
протекающих в разных диапазонах
температур.
• Это объясняется тем, что скорость
ферментативных реакций не является
линейной функцией температуры.
• Так, у тропических растений при температуре менее
10 0С коэффициент Q10 приблизительно равен 3, но
существенно уменьшается при возрастании
температуры выше 25 – 30 С. У колорадского жука
потребление кислорода в диапазоне 10 – 30 0С
характеризуется величиной Q10 2,46, а при
температуре 20 – 30 0С Q10 1,8. Зависимость
метаболизма рыб и многих других водных животных
от температуры выражается в изменении величины
Q10 от 10,9 до 2,2 в диапазоне температур от 0 до
30'С.
• В одном и том же организме
величина температурного ускорения
биохимических реакций неодинакова
для различных процессов.
Пойкилотермные организмы
• К пойкилотермным (от греч.
poikilos — изменчивый,
меняющийся) организмам относят
все таксоны органического мира,
кроме двух классов позвоночных
животных — птиц и
млекопитающих.
• Название подчеркивает одно из
наиболее за заметных свойств
представителей этой группы:
неустойчивость, температуры их
тела, меняющейся в широких
пределах в зависимости от
изменений температуры
окружающей среды.
• Температура тела. Принципиальная
особенность теплообмена пойкилотермных
организмов заключается в том, что
благодаря относительно низкому уровню
метаболизма главным источником энергии
у них является внешнее тепло. Именно этим
объясняется прямая зависимость
температуры тела пойкилотермных от
температуры среды, точнее от притока
теплоты извне, поскольку наземные
пойкилотермные формы используют также
и радиационный обогрев.
• Впрочем, полное соответствие температур
тела и среды наблюдается редко и
свойственно главным образом организмам
очень мелких размеров. В большинстве
случаев существует некоторое расхождение
между этими показателями. В диапазоне
низких и умеренных температур среды
температура тела организмов, не
находящихся в состоянии оцепенения,
оказывается более высокой, а в очень
жарких условиях — более низкой.
Скорость метаболизма
• Изменчивость температуры влечет за
собой соответствующие изменения
скорости обменных реакций.
• Поскольку динамика температуры
тела пойкилотермных организмов
определяется изменениями
температуры среды, интенсивность
метаболизма также оказывается в
прямой зависимости от внешней
температуры.
• Скорость потребления кислорода, в
частности, при быстрых изменениях
температуры следует за этими
изменениями, увеличиваясь при
повышении ее и уменьшаясь при
снижении.
• То же относится и к другим
физиологическим функциям: частота
сердцебиений, интенсивность
пищеварения и т. д.
• У растений в зависимости от
температуры изменяются темпы
поступления воды и питательных
веществ через корни: повышение
температуры до определенного
предела увеличивает проницаемость
протоплазмы для воды. Как и у
животных, повышение температуры
вызывает у растений усиление
дыхания.
• влияние температуры не монотонно:
по достижении определенного порога
стимуляция процесса сменяется его
подавлением. Это общее правило,
объясняющееся приближением к зоне
порога нормальной жизни.
• У животных зависимость от
температуры выражена в изменениях
активности, и у пойкилотермных
форм самым существенным образом
зависит от температурных условий.
Температура и развитие
• Пассивная устойчивость
• За границами благоприятного температурного
диапазона, которые широко варьируют у
разных видов и даже географических
популяций одного вида, активные формы
деятельности пойкилотермных организмов
прекращаются, и они переходят в состояние
оцепенения, характеризующееся резким
снижением уровня обменных процессов,
вплоть до полной потери видимых проявлений
жизни.
• В таком пассивном состоянии
пойкилотермные организмы могут переносить
достаточно сильное повышение и еще более
выраженное понижение температуры без
патологических последствий.
• Основа такой температурной толерантности
заключена в высокой степени тканевой
устойчивости, свойственной всем видам
пойкилотермных и часто поддерживаемой
сильным обезвоживанием (семена, споры,
некоторые мелкие животные).
Влияние температуры на обменные
процессы прослеживается при изучении
онтогенетического развития
пойкилотермных организмов.
Оно протекает тем быстрее, чем выше
температура окружающей среды.
Длительность развития икры сельди при
температуре 0,5 0С составляет 40 – 50 сут, а
при 16 0С — всего 6 – 8; развитие икры
форели при 2 0С продолжается 205 сут, при
5 0С — 82, при 10 0С — 41
Эффективными температурами называют
температуры выше того минимального
значения, при котором процессы развития
вообще возможны;
эту пороговую величину называют
биологическим нулем развития.
Гомойотермные организмы
• К этой группе относят два класса
высших позвоночных — птицы и
млекопитающие.
• Принципиальное отличие теплообмена
гомойотермных животных от
пойкилотермных заключается в том,
что приспособления к меняющимся
температурным условиям среды
основаны у них на функционировании
комплекса активных регуляторных
механизмов поддержания теплового
гомеостаза внутренней среды
организма.
• Благодаря этому биохимические и
физиологические процессы всегда
протекают в оптимальных
температурных условиях.
Гомойотермный тип теплообмена
базируется на высоком уровне
метаболизма, свойственном
птицам и млекопитающим.
Интенсивность обмена веществ у
этих животных на один-два
порядка выше, чем у всех других
живых организмов при
оптимальной температуре среды.
Так, у мелких млекопитающих
потребление кислорода при
температуре среды 15 0С
составляет примерно 4 тыс. см3 •
кг -1 • ч -1 , а у беспозвоночных
животных при такой же
температуре —10 0 см3 • кг -1 • ч -
1 .
Механизмы терморегуляции
• Физиологические механизмы,
обеспечивающие тепловой гомеостаз
организма (его “ядра”), подразделяются на две
функциональные группы: механизмы
химической и физической терморегуляции.
• Химическая терморегуляция представляет
собой регуляцию теплопродукции организма.
Тепло постоянно вырабатывается в организме в
процессе окислительно-восстановительных
реакций метаболизма.
• При этом часть его отдается во внешнюю среду
тем больше, чем больше разница температуры
тела и среды.
• Поэтому поддержание устойчивой
температуры тела при снижении температуры
среды требует соответствующего усиления
процессов метаболизма и сопровождающего
их теплообразования, что компенсирует
теплопотери и приводит к сохранению общего
теплового баланса организма и поддержанию
постоянства внутренней температуры.
Один из наиболее обычных
механизмов
специфического
терморегуляторного
теплообразования в
мышцах — так называемый
терморегуляционный
тонус.
Он выражен
микросокращениями
фибрилл, регистрируемыми
в виде повышения
электрической активности
внешне неподвижной
мышцы при ее охлаждении.
Терморегуляционный тонус
повышает потребление
кислорода мышцей подчас
более чем на 150%.
Спасибо за внимание!

Más contenido relacionado

La actualidad más candente

Izvori svetlosti i pravolinijsko prostiranje
Izvori svetlosti i pravolinijsko prostiranjeIzvori svetlosti i pravolinijsko prostiranje
Izvori svetlosti i pravolinijsko prostiranjeMagdalena Petrovic
 
Kakve je boje potok
Kakve je boje potokKakve je boje potok
Kakve je boje potokTanja Bajac
 
раствори и растворљивост
раствори и растворљивостраствори и растворљивост
раствори и растворљивостIvana Ivanovic
 
лекція 15 (pdf.io)
лекція 15 (pdf.io)лекція 15 (pdf.io)
лекція 15 (pdf.io)cit-cit
 
02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије
02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије
02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактеријеMaja Simic
 
Razdvajanje sastojaka smesa
Razdvajanje sastojaka smesaRazdvajanje sastojaka smesa
Razdvajanje sastojaka smesaBiljana Ristic
 
godisnji test 6. razred matematika
godisnji test 6. razred matematikagodisnji test 6. razred matematika
godisnji test 6. razred matematikaDragana Stamenkovic
 
Pribor i materijal za laboratoriju VII-3
Pribor i materijal za laboratoriju VII-3Pribor i materijal za laboratoriju VII-3
Pribor i materijal za laboratoriju VII-3Luka Zagar
 
замена места чинилаца
замена места чинилацазамена места чинилаца
замена места чинилацаMilica Vasiljevic
 
Травни екосистеми
Травни екосистемиТравни екосистеми
Травни екосистемиDraganaKosovac
 
5. Fotosinteza
5. Fotosinteza5. Fotosinteza
5. Fotosintezaltixomir
 
хим равновесие
хим равновесиехим равновесие
хим равновесиеkassy2003
 
More-abiotičke karakteristike i zoniranje
More-abiotičke karakteristike i zoniranjeMore-abiotičke karakteristike i zoniranje
More-abiotičke karakteristike i zoniranjeIvana Damnjanović
 
Računarstvo i informatika I razred memorije
Računarstvo i informatika I razred memorije Računarstvo i informatika I razred memorije
Računarstvo i informatika I razred memorije bobantos
 

La actualidad más candente (20)

Izvori svetlosti i pravolinijsko prostiranje
Izvori svetlosti i pravolinijsko prostiranjeIzvori svetlosti i pravolinijsko prostiranje
Izvori svetlosti i pravolinijsko prostiranje
 
Rimski brojevi - Milanka Lalić
Rimski brojevi - Milanka LalićRimski brojevi - Milanka Lalić
Rimski brojevi - Milanka Lalić
 
voda na zemlji
voda na zemljivoda na zemlji
voda na zemlji
 
Kakve je boje potok
Kakve je boje potokKakve je boje potok
Kakve je boje potok
 
Rad u laboratoriji
Rad u laboratorijiRad u laboratoriji
Rad u laboratoriji
 
раствори и растворљивост
раствори и растворљивостраствори и растворљивост
раствори и растворљивост
 
лекція 15 (pdf.io)
лекція 15 (pdf.io)лекція 15 (pdf.io)
лекція 15 (pdf.io)
 
Fiziologija zivotinja uvod 2016
Fiziologija zivotinja   uvod 2016Fiziologija zivotinja   uvod 2016
Fiziologija zivotinja uvod 2016
 
02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије
02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије
02 07 једноћелијски организми без организованог једра – бактерије
 
Razdvajanje sastojaka smesa
Razdvajanje sastojaka smesaRazdvajanje sastojaka smesa
Razdvajanje sastojaka smesa
 
Nasledjivanje kvantitativnih osobina
Nasledjivanje kvantitativnih osobinaNasledjivanje kvantitativnih osobina
Nasledjivanje kvantitativnih osobina
 
Razlomci lekcija1
Razlomci lekcija1Razlomci lekcija1
Razlomci lekcija1
 
godisnji test 6. razred matematika
godisnji test 6. razred matematikagodisnji test 6. razred matematika
godisnji test 6. razred matematika
 
Pribor i materijal za laboratoriju VII-3
Pribor i materijal za laboratoriju VII-3Pribor i materijal za laboratoriju VII-3
Pribor i materijal za laboratoriju VII-3
 
замена места чинилаца
замена места чинилацазамена места чинилаца
замена места чинилаца
 
Травни екосистеми
Травни екосистемиТравни екосистеми
Травни екосистеми
 
5. Fotosinteza
5. Fotosinteza5. Fotosinteza
5. Fotosinteza
 
хим равновесие
хим равновесиехим равновесие
хим равновесие
 
More-abiotičke karakteristike i zoniranje
More-abiotičke karakteristike i zoniranjeMore-abiotičke karakteristike i zoniranje
More-abiotičke karakteristike i zoniranje
 
Računarstvo i informatika I razred memorije
Računarstvo i informatika I razred memorije Računarstvo i informatika I razred memorije
Računarstvo i informatika I razred memorije
 

Similar a Chemical kinetics for medicine students

Reaviz chemical kinetics lecture 4
Reaviz chemical kinetics lecture 4Reaviz chemical kinetics lecture 4
Reaviz chemical kinetics lecture 4Konstantin German
 
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...Иван Иванов
 
Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)kassy2003
 
химическая кинетика
химическая кинетикахимическая кинетика
химическая кинетикаssuser7d5b0a
 
Лекция №2. Общие закономерности протекания химических реакций
Лекция №2. Общие закономерности протекания химических реакцийЛекция №2. Общие закономерности протекания химических реакций
Лекция №2. Общие закономерности протекания химических реакцийПетрова Елена Александровна
 
Reaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureReaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureKonstantin German
 
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-йл. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-йАркадий Захаров
 
Термодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесиеТермодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесиеkassy2003
 
физическая и коллоидная химия
физическая и коллоидная химияфизическая и коллоидная химия
физическая и коллоидная химияИван Иванов
 
реавиз лекция2 Термодинамика thermodynam
реавиз лекция2 Термодинамика thermodynamреавиз лекция2 Термодинамика thermodynam
реавиз лекция2 Термодинамика thermodynamKonstantin German
 
реавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynamреавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynamKonstantin German
 
реавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynamреавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynamKonstantin German
 
Himicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesieHimicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesieemmochka18
 
Himicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesieHimicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesieemmochka18
 
Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)kassy2003
 

Similar a Chemical kinetics for medicine students (20)

Reaviz chemical kinetics lecture 4
Reaviz chemical kinetics lecture 4Reaviz chemical kinetics lecture 4
Reaviz chemical kinetics lecture 4
 
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
плазменные технологии в микроэлектронике. часть 4. определение энергии актива...
 
Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)Кинетика I часть (рус)
Кинетика I часть (рус)
 
Основы химического анализв
Основы химического анализвОсновы химического анализв
Основы химического анализв
 
химическая кинетика
химическая кинетикахимическая кинетика
химическая кинетика
 
л. химическая кинетика
л. химическая кинетикал. химическая кинетика
л. химическая кинетика
 
лек. 11 скорость реакции
лек. 11 скорость реакциилек. 11 скорость реакции
лек. 11 скорость реакции
 
Лекция №2. Общие закономерности протекания химических реакций
Лекция №2. Общие закономерности протекания химических реакцийЛекция №2. Общие закономерности протекания химических реакций
Лекция №2. Общие закономерности протекания химических реакций
 
Презентация для ИОП по химии
Презентация для ИОП по химииПрезентация для ИОП по химии
Презентация для ИОП по химии
 
Chem kinetics new lecture
Chem kinetics new lectureChem kinetics new lecture
Chem kinetics new lecture
 
Reaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureReaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lecture
 
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-йл. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
л. (4 5). типы реакций и реагентов. теория хим.ре-й
 
Термодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесиеТермодинамика. Химическое равновесие
Термодинамика. Химическое равновесие
 
физическая и коллоидная химия
физическая и коллоидная химияфизическая и коллоидная химия
физическая и коллоидная химия
 
реавиз лекция2 Термодинамика thermodynam
реавиз лекция2 Термодинамика thermodynamреавиз лекция2 Термодинамика thermodynam
реавиз лекция2 Термодинамика thermodynam
 
реавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynamреавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynam
 
реавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynamреавиз Med thermodynam
реавиз Med thermodynam
 
Himicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesieHimicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesie
 
Himicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesieHimicheskoe ravnovesie
Himicheskoe ravnovesie
 
Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)Коллоидная химия II часть (рус)
Коллоидная химия II часть (рус)
 

Más de Konstantin German

2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gels2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gelsKonstantin German
 
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna KuzinaKonstantin German
 
2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium content2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium contentKonstantin German
 
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rheniumProceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rheniumKonstantin German
 
королева днк -фр-кам-2
королева   днк -фр-кам-2королева   днк -фр-кам-2
королева днк -фр-кам-2Konstantin German
 
структуры белков
структуры белковструктуры белков
структуры белковKonstantin German
 
основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.Konstantin German
 
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 20162016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016Konstantin German
 
2016 физ-хим.методы граница
2016 физ-хим.методы  граница2016 физ-хим.методы  граница
2016 физ-хим.методы границаKonstantin German
 
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-162022016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202Konstantin German
 
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...Konstantin German
 
фосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавизфосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавизKonstantin German
 
вторичная структура днк
вторичная структура днквторичная структура днк
вторичная структура днкKonstantin German
 
0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днк0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днкKonstantin German
 
углеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахаридыуглеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахаридыKonstantin German
 
герман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавизгерман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавизKonstantin German
 
аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016Konstantin German
 
German pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigenGerman pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigenKonstantin German
 

Más de Konstantin German (20)

2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gels2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gels
 
03 1-panasyuk
03 1-panasyuk03 1-panasyuk
03 1-panasyuk
 
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
 
2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium content2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium content
 
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rheniumProceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
 
королева днк -фр-кам-2
королева   днк -фр-кам-2королева   днк -фр-кам-2
королева днк -фр-кам-2
 
структуры белков
структуры белковструктуры белков
структуры белков
 
основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.
 
1987 na tco4-4h2o
1987 na tco4-4h2o1987 na tco4-4h2o
1987 na tco4-4h2o
 
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 20162016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
 
2016 физ-хим.методы граница
2016 физ-хим.методы  граница2016 физ-хим.методы  граница
2016 физ-хим.методы граница
 
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-162022016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
 
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
 
фосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавизфосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавиз
 
вторичная структура днк
вторичная структура днквторичная структура днк
вторичная структура днк
 
0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днк0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днк
 
углеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахаридыуглеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахариды
 
герман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавизгерман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавиз
 
аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016
 
German pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigenGerman pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigen
 

Chemical kinetics for medicine students

  • 1. Chemical kinetics - Lection 2 Konstantin GERMAN Chair Head of Natural and Biomedical Sciences, Medical Institute REAVIZ
  • 2. Лекция 4 ЭЛЕМЕНТЫ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ Зав. кафедрой естественных наук К.Э. Герман
  • 3. Предмет и основные понятия химической кинетики (план) 1. Химическая кинетика как основа для изучения скоростей и механизмов биохимических процессов. Развитие учения о химической кинетике. 2. Скорость химической реакции. Средняя скорость реакции в интервале, истинная скорость. Классификации реакций, применяющиеся в кинетике: реакции, гомогенные, гетерогенные и микрогетерогенные; реакции простые и сложные (параллельные, последовательные, сопряженные, цепные). 3. Молекулярность элементарного акта реакции. 4. Кинетические уравнения. Порядок реакции. Период полупревращения. 5. Зависимость скорости реакции от концентрации. Кинетические уравнения Enzyme kinetics, the study of biochemical reaction rates catalysed by an enzyme – Michaelis–Menten kinetics, the widely accepted general model of enzyme kinetics – Goldbeter–Koshland kinetics – Langmuir–Hinshelwood kinetics
  • 4. Химическая кинетика – это учение о скорости и механизме процесса и его зависимости от различных факторов, позволяющих ускорить или замедлить ход реакции. Kinetics (Greek: κίνησις "kinesis", движение или двигаться) • Предмет химической кинетики - изучение химической реакции: закономерности ее протекания во времени, зависимость от условий, механизм, связь кинетических характеристик со строением реактантов, энергетикой процесса и физикой активных частиц. • Объект исследования химической кинетики - процесс превращения реагентов в продукты. • Изучение кинетикой реакции как процесса обусловливает наличие у нее • и специфической методологии – совокупности теоретических концепций • и экспериментальных методов, позволяющих изучать и анализировать химическую реакцию как развертывающийся во времени эволюционный процесс. • Для получения кинетических закономерностей, в отличие от термодинамических, необходимо знать не только начальное и конечное состояние системы, но и путь, по которому протекает реакция. Поэтому получить кинетические закономерности сложнее. • Зная эти закономерности (математическую модель) и кинетические параметры изучаемой химической реакции, можно рассчитать ее скорость и оптимальные условия проведения в промышленном реакторе.
  • 5. Два направления в ХК • Формальная кинетика – направление химической кинетики, позволившее разработать методику расчета скорости химических реакций и динамику изменения концентрации реагирующих веществ с учетом специфики химического взаимодействия • Изучение механизма различных химических реакций и процессов, на основе которого находят решение практические задачи, в том числе связанные с разработкой новых и совершенствованием известных технологий
  • 6. Классификация химических реакций. Скорость химической реакции. • Уравнение реакция в общем виде можно записать как: • lL + mM + .....= qQ + rR +.... (1.1) • где l; m и q; r - стехиометрические коэффициенты исходных и конечных веществ; L; M и Q; R - исходные и конечные вещества. • Под скоростью химической реакции подразумевается какое количество молекул данного вида реагирует в единицу времени. • Скорости различных реакций можно сравнивать, если относить скорость реакции к единице объема. Поэтому скорость реакции определяют числом молекул или молей данного вещества, реагирующих в единицу времени в единице объема. 1. Реакции с постоянной скоростью. Это имеет место лишь в особом случае гетерогенной реакции между твердым веществом и жидкостью при условии, что а) концентрация реагента постоянна; б) поверхность твердого вещества не изменяется в течение процесса. 2. Реакции, скорость которых уменьшается со временем. Это может происходить за счет: а) снижения концентрации одного из реагентов; б) уменьшения площади поверхности одного из реагентов; в) образования защитной пленки продуктов реакции на поверхности твердого реагента. 3. Реакции со скоростью, увеличивающейся с течением времени. Такие процессы называют автокаталитическими; продукт реакции в последствие реагирует с исходным веществом.
  • 7. При оценке скорости реакции следует учитывать следующие четыре параметра: • 1. Влияние концентрации реагентов. Если одним из реагентов является газ, то необходимо знать влияние давления, чтобы эффективно использовать сосуды высокого давления. • 2. Влияние температуры. Большинство реакций значительно ускоряются с повышением температуры. • 3. Влияние перемешивания или скорости потока газа. • 4. Влияние размеров частиц (дисперсность ) - для гетерогенных реакций.
  • 8. Температура  Когда частицы приобретают энергию, их скорость увеличивается  Нет частиц с нулевой энергией  Двигающиеся частицы уседняются по энергии  Площадь под кривой постоянна  T2: кривая становится шире и сдвигается к высоким энергиям  T1: сдвигается к низким энергиям
  • 9. Катализ  Катализатор увеличивает скорость химич. реакции но сам не расходуется в процессе  Катализатор снижает энергию активации, так что боьшее число частиц может преодолеть этот барьер  Два типа : гомогенные и гетерогенные (e.g. фреоныкарбофториды для озона) и гетерогенные
  • 10. Реагируют только те молекулы, которые сталкиваются. • Число столкновений прямо пропорционально числу молекул, поэтому скорость реакции должна быть пропорциональна концентрациям реагирующих веществ, т.е. в общем, случае • .. (1.2) • где w - скорость химической реакции; k1 - константа скорости химической реакции ; cL и cM - концентрации реагирующих веществ; l и m - стехиометрические коэффициенты веществ. • Полученное выражение иногда называют основным постулатом химической кинетики. • Константа скорости химической реакции есть скорость этой реакции при условии, что концентрации реагирующих веществ постоянны и равны единице. • Константу скорости иногда называют удельной скоростью химической реакции. • скорость реакции является функцией времени, так как с течением времени изменяются концентрации реагирующих веществ.
  • 11. ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ РЕАКЦИИ • Обратимыми в химической кинетике называют такие реакции, которые одновременно и независимо протекают в двух направлениях - прямом и обратном, но с различными скоростями. Для обратимых реакций характерно, что через некоторое время после их начала скорости прямой и обратной реакций становятся равными и наступает состояние химического равновесия. • Все химические реакции обратимы, но при определенных условиях некоторые из них могут протекать только в одном направлении до практически полного исчезновения исходных продуктов. Такие реакции называют необратимыми. Обычно необратимыми бывают реакции, в которых хотя бы один продукт реакции выводится из области реакции (в случае реакции в растворах - выпадает в осадок или выделяется в виде газа), или реакции, которые сопровождаются большим положительным тепловым эффектом. В случае ионных реакций, реакция является практически необратимой, если в результате нее образуется очень малорастворимое или малодиссоциированное вещество.
  • 12. Факторы, влияющие на скорость химической реакции • В 1865 году Н.Н. Бекетовым и в 1867 году К.М. Гульдбергом и П. Вааге был сформулирован закон действующих масс, согласно которому скорость химической реакции в каждый момент времени пропорциональна концентрациям реагентов, возведённым в некоторые степени. • Кроме концентрации на скорость химической реакции оказывают влияние следующие факторы: 1. природа реагирующих веществ, 2. наличие катализатора, 3. температура (правило Вант- Гоффа) 4. площадь поверхности раздела фаз. й евич тов 1827-1911,
  • 13. Закон действующих масс. • Скорость прямой химической реакции может быть, представлена в виде • Чтобы произошла единичная реакция, необходимо столкновение молекул исходных веществ, т.е. молекулы должны сблизиться друг с другом на расстояние порядка атомных размеров. Вероятность найти в некотором малом объеме в данный момент l молекул вещества L , m молекул вещества M и т.д. пропорциональна • ... , следовательно, число столкновений в единице объема за единицу времени пропорционально этой величине; отсюда вытекает уравнение (1.4). • Скорость обратной - в виде: • При равновесии Это уравнение выражает закон действующих масс для химического равновесия в идеальных системах; К - к о н с т а н т а р а в н о в е с и я. (1.4)
  • 14. Количественно скорость химической реакции ω выражается числом единиц массы одного из продуктов или реагентов, которые образуются или прореагируют в единицу времени τ в единице объема системы V. • где n- число частиц (молекул) реагентов. • При постоянном объеме • гомогенные реакции : • гетерогенные реакции где F- площадь поверхности Коэффициент пропорциональности – kc для каждой реакции при t = const является величиной постоянной и называется константой скорости реакции или удельной скоростью реакции. Физический смысл КС можно представить, если принять концентрацию компонента равной единице, тогда ω = kc . В действительности эта константа, согласно закону Аррениуса, является функцией температуры.
  • 15. КИНЕТИЧЕСКАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Химические реакции разделяют или по признаку молекулярности или по признаку порядка. • Молекулярность – определяется числом молекул, одновременно участвующих в химическом акте. • Если превращение испытывает одна молекула, то реакция называется мономолекулярной, если в процессе участвуют две молекулы - бимолекулярной и т.д. • Так как вероятность одновременного столкновения большого числа частиц мала, молекулярность одностадийного процесса не превышает трех. Тримолекулярные реакции встречаются редко. • Реакций более высокой молекулярности практически неизвестно. • Если в процессе участвует большее число молекул -процесс идет более сложным путем – через несколько стадий последовательно протекающих реакций, в каждой из которых участвует 2 молекулы, редко 3. Это сложные реакции и их рассматривают как совокупность последовательных или параллельных реакций. • Мономолекулярные реакции – реакции разложения молекул и внутримолекулярных перегруппировок. • F2 = 2F и 2F = F2 • Бимолекулярная реакция H2 + F2 = 2HF Тримолекулярная реакция А + В + С = АВС Или для А=B=C ω = kC
  • 16. ПОРЯДОК РЕАКЦИИ • Химические реакции редко протекают в одну стадию, как их принято записывать в учебниках химии. • В обычной одностадийной записи уравнений химических реакций указывается только начальное и конечное состояние системы, что является, по существу символическим выражением материального баланса (закона сохранения вещества). • В действительности реакция обычно протекает через ряд промежуточных стадий, причем скорость реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. • Общий порядок элементарной химической реакции равен сумме стехиометрических коэффициентов веществ, вступающих в реакцию, или, другими словами, числу молекул, участвующих в реакции. Например, рассмотрим распад перекиси водорода. Согласно уравнению реакции должен протекать как реакция второго порядка, на самом деле порядок этой реакции изменяется в зависимости от условий ее проведения и может быть первым или дробным. Последнее указывает, что реакция протекает через различные промежуточные стадии.
  • 17. В применении к гетерогенным процессам различают истинный и кажущийся порядок реакции • Истинный порядок – порядок реакции относительно концентрации компонента участвующего на поверхности твердой фазы. • Кажущийся порядок – порядок реакции зависит от соотношения между объемной и поверхностной концентрациями. • Кинетическому уравнению с этой точки зрения отвечает кажущийся порядок. • Величина наблюдаемого (кажущегося) на опыте порядка реакции может зависеть от условий эксперимента. • Если реакция проводится в многократном избытке одного из компонентов, таким образом изменение его концентрации и влияние на скорость будет незаметным. • Тогда nкаж = 0 по данному компоненту.
  • 18. Скорость реакции • Начальная скорость • Скорость в момент времени Т
  • 19. Если стехиометрия не 1: 1 , а 2 : 1 ? • Тогда скорость убыли реагентов вдвое больше скорости образования продукта !
  • 20. РЕАКЦИИ 1ГО ПОРЯДКА ГОМОГЕННЫЕ РЕАКЦИИ • К ним относятся мономолекулярные реакции, например реакции разложения молекул и реакции внутримолекулярных перегруппировок. • Те же кинетические уравнения применимы к процессам радиоактивного распада. Константа скорости реакции первого порядка имеет размерность *τ-1+ и, ее численное значение не зависит от единиц, которыми измеряется концентрация Если опытные данные укладываются на прямую линию в координатах lnC - τ в широком интервале концентраций, то это может служить доказательством того, что рассматриваемая реакция идет по первому порядку.
  • 21. РЕАКЦИИ 1ГО ПОРЯДКА • В несколько иной форме: вводят концентрацию x образовавшегося к моменту τ продукта реакции и обозначают через a начальную концентрацию C0. В этом случае
  • 22. РЕАКЦИИ ВТОРОГО ПОРЯДКА • Для реакций второго порядка, если реагенты имеют одинаковые концентрации, кинетическое уравнение имеет вид Для реакции второго порядка должна соблюдаться прямолинейная зависимость между величиной 1/С и временем А время полураспада - зависит от начальной концентрации:
  • 23. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ • Метод подстановки: • Заключается в подстановке экспериментальных данных ( τ, τ1, τ2,τ3; С0, С1, С2, С3) последовательно в уравнения кинетики реакции 0,1,2 и 3 порядков и определении, какое из них приводит к постоянному значению k. Порядок будет такой, какая формула дает лучшее постоянство k для различного времени. • Графический метод определения порядка реакции: • Заключается в построении графика выражающего зависимость различных функций С от τ. Чтобы определить порядок необходимо получить прямую линию функции. • В случае реакции 0-го порядка линейная зависимость С от τ • В случае реакции 1-го порядка линейную зависимость от τ дает lgC. • В случае реакции 2-го порядка линейную зависимость от τ дает 1/С от τ • для реакции 3-го порядка 1/С2 от τ.
  • 24. Другой способ графического определения порядка реакции • Порядок реакции может определяться по зависимости скорости реакции ω от текущей концентрации реагирующего вещества L:
  • 25. Аналитические методы определения порядка реакции: • Б) Порядок реакции определяется по времени ta’ и ta’’ одинаковой степени превращения a при начальных концентрациях Co’ и Co’’: А) Порядок реакции определяется по начальной скорости реакции (метод Вант-Гоффа):
  • 26. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ • Температура сильно влияет на скорость химической реакции. Наблюдается несколько типов зависимости скорости реакции от температуры: • а – нормальный характер зависимости, когда с увеличением температуры происходит быстрое возрастание скорости; • б – гетерогенные реакции в диффузионной области; • в – зависимость характерная для взрывчатых процессов (скачек скорости реакции при достижении температуры воспламенения); • г – каталитическая реакция, скорость которой определяется скоростью адсорбции (количество адсорбированного вещества уменьшается с возрастанием температуры); • д – характерная кривая для реакций осложненных побочными процессами, скорость которых становиться значительной при высоких температурах; • е – скорость реакции уменьшается с повышением температуры, например для O2 + NO, при которой более полному равновесному превращению способствуют более низкие температуры.
  • 27. ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ • В 1889г. Аррениус определил, что почти для всех реакций графики зависимости lnk от 1/T представляют собой прямые линии В 1884г. Вант-Гофф установил , что lnk должен быть линейной функцией от 1/Т. Это основано на том, что хим. реакцию можно рассматривать состоящей из двух уравнений: для прямой и обратной реакций, протекающих в равновесной системе. В 1909г. Величина Е была названа Траутцем энергией активации.
  • 28. Когда реакцию проводят при двух различных температурах Т1 и Т2 , то уравнение Аррениуса можно записать в следующем виде: Параметр Е в случае простых реакций, протекающих в одну стадию показывает какой минимальной энергией, в расчете на 1 моль, должны обладать реагирующие молекулы, чтобы они могли вступить в реакцию. В случае сложных реакций или реакций протекающих в несколько стадий Е не имеет строгого физического смысла и является некоторой функцией энергии активации отдельных стадий, называемой эмпирической (кажущейся) энергией активации.
  • 29. Активация • Избыточная энергия может быть: • 1. Повышенная кинетическая энергия вращательного или поступательного движения. • 2. Повышенная энергия взаимного колебания атомов или атомных групп в молекулах. • 3. Повышенная энергия движения электронов. • Повышенная энергия движения электронов может достигаться при поглощении света (или от воздействия электромагнитных полей). • Энергия электронов в атомах может повышаться при разрыве валентной связи (диссоциации, образование свободных радикалов или других атомов с ненасыщенной валентностью, при ударе молекул о стеку сосуда, электроразряд, ультразвук, излучения и т.д.).
  • 30. Как изменяются энергетические характеристики системы при протекании химической реакции?
  • 31. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ: По экспериментальным значениям константы скорости реакции: Графический метод
  • 32. ТЕМПЕРАТУРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ И ЕГО ОСОБЕННОСТИ ДЛЯ БИОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ • Теплота — основа кинетики химических реакций, из которых складывается жизнедеятельность организма. • Температурные условия оказываются одним из важнейших экологических факторов, влияющих на интенсивность обменных процессов. • Температура относится к числу постоянно действующих факторов; количественное ее выражение характеризуется широкими географическими, сезонными и суточными различиями. • Диапазон температур от + 50 до -500С представляет собой фундаментальную характеристику температурных условий в биосфере, хотя имеются и отклонения от этих параметров • Хорошо выражена разница тепловых режимов по климатическим зонам — от полярных пустынь Арктики и Антарктики с суровой и продолжительной зимой и прохладным коротким летом до экваториальной области, отличающейся высокими и относительно устойчивыми температурами. • На температурные условия конкретной местности влияет близость моря, доступность для муссонных и пассатных перемещений воздушных масс, рельеф и ряд других факторов. • В горах хорошо выражены вертикальный градиент температур, зависимость температурного режима от экспозиции склона, его изрезанности и т. п.
  • 33. Влияние температуры на жизненные процессы • Генеральная закономерность воздействия температуры на живые организмы выражается действием ее на скорость обменных процессов. • Согласно общему для всех химических реакций правилу Вант-Гоффа, повышение температуры ведет к пропорциональному возрастанию скорости реакции. • Разница заключается в том, что в живом организме химические процессы всегда идут с участием сложных ферментных систем, активность которых зависит от температуры. • В результате ферментативного катализа возрастает скорость биохимических реакций и количественно меняется ее зависимость от внешней температуры. • Величину температурного ускорения химических реакций удобно выражать коэффициентом Q10, показывающим, во сколько раз увеличивается скорость реакции при повышении температуры на 10 0С: • Q10 Kt+10/Kt, • где Kt — скорость реакции при температуре t. • Коэффициент температурного ускорения Q10, для большинства химических реакций абиотического характера равный 2 , в реакциях живых систем колеблется в довольно широких пределах даже для одних и тех же процессов, протекающих в разных диапазонах температур. • Это объясняется тем, что скорость ферментативных реакций не является линейной функцией температуры. • Так, у тропических растений при температуре менее 10 0С коэффициент Q10 приблизительно равен 3, но существенно уменьшается при возрастании температуры выше 25 – 30 С. У колорадского жука потребление кислорода в диапазоне 10 – 30 0С характеризуется величиной Q10 2,46, а при температуре 20 – 30 0С Q10 1,8. Зависимость метаболизма рыб и многих других водных животных от температуры выражается в изменении величины Q10 от 10,9 до 2,2 в диапазоне температур от 0 до 30'С. • В одном и том же организме величина температурного ускорения биохимических реакций неодинакова для различных процессов.
  • 34. Пойкилотермные организмы • К пойкилотермным (от греч. poikilos — изменчивый, меняющийся) организмам относят все таксоны органического мира, кроме двух классов позвоночных животных — птиц и млекопитающих. • Название подчеркивает одно из наиболее за заметных свойств представителей этой группы: неустойчивость, температуры их тела, меняющейся в широких пределах в зависимости от изменений температуры окружающей среды. • Температура тела. Принципиальная особенность теплообмена пойкилотермных организмов заключается в том, что благодаря относительно низкому уровню метаболизма главным источником энергии у них является внешнее тепло. Именно этим объясняется прямая зависимость температуры тела пойкилотермных от температуры среды, точнее от притока теплоты извне, поскольку наземные пойкилотермные формы используют также и радиационный обогрев. • Впрочем, полное соответствие температур тела и среды наблюдается редко и свойственно главным образом организмам очень мелких размеров. В большинстве случаев существует некоторое расхождение между этими показателями. В диапазоне низких и умеренных температур среды температура тела организмов, не находящихся в состоянии оцепенения, оказывается более высокой, а в очень жарких условиях — более низкой.
  • 35. Скорость метаболизма • Изменчивость температуры влечет за собой соответствующие изменения скорости обменных реакций. • Поскольку динамика температуры тела пойкилотермных организмов определяется изменениями температуры среды, интенсивность метаболизма также оказывается в прямой зависимости от внешней температуры. • Скорость потребления кислорода, в частности, при быстрых изменениях температуры следует за этими изменениями, увеличиваясь при повышении ее и уменьшаясь при снижении. • То же относится и к другим физиологическим функциям: частота сердцебиений, интенсивность пищеварения и т. д. • У растений в зависимости от температуры изменяются темпы поступления воды и питательных веществ через корни: повышение температуры до определенного предела увеличивает проницаемость протоплазмы для воды. Как и у животных, повышение температуры вызывает у растений усиление дыхания. • влияние температуры не монотонно: по достижении определенного порога стимуляция процесса сменяется его подавлением. Это общее правило, объясняющееся приближением к зоне порога нормальной жизни. • У животных зависимость от температуры выражена в изменениях активности, и у пойкилотермных форм самым существенным образом зависит от температурных условий.
  • 36. Температура и развитие • Пассивная устойчивость • За границами благоприятного температурного диапазона, которые широко варьируют у разных видов и даже географических популяций одного вида, активные формы деятельности пойкилотермных организмов прекращаются, и они переходят в состояние оцепенения, характеризующееся резким снижением уровня обменных процессов, вплоть до полной потери видимых проявлений жизни. • В таком пассивном состоянии пойкилотермные организмы могут переносить достаточно сильное повышение и еще более выраженное понижение температуры без патологических последствий. • Основа такой температурной толерантности заключена в высокой степени тканевой устойчивости, свойственной всем видам пойкилотермных и часто поддерживаемой сильным обезвоживанием (семена, споры, некоторые мелкие животные). Влияние температуры на обменные процессы прослеживается при изучении онтогенетического развития пойкилотермных организмов. Оно протекает тем быстрее, чем выше температура окружающей среды. Длительность развития икры сельди при температуре 0,5 0С составляет 40 – 50 сут, а при 16 0С — всего 6 – 8; развитие икры форели при 2 0С продолжается 205 сут, при 5 0С — 82, при 10 0С — 41 Эффективными температурами называют температуры выше того минимального значения, при котором процессы развития вообще возможны; эту пороговую величину называют биологическим нулем развития.
  • 37. Гомойотермные организмы • К этой группе относят два класса высших позвоночных — птицы и млекопитающие. • Принципиальное отличие теплообмена гомойотермных животных от пойкилотермных заключается в том, что приспособления к меняющимся температурным условиям среды основаны у них на функционировании комплекса активных регуляторных механизмов поддержания теплового гомеостаза внутренней среды организма. • Благодаря этому биохимические и физиологические процессы всегда протекают в оптимальных температурных условиях. Гомойотермный тип теплообмена базируется на высоком уровне метаболизма, свойственном птицам и млекопитающим. Интенсивность обмена веществ у этих животных на один-два порядка выше, чем у всех других живых организмов при оптимальной температуре среды. Так, у мелких млекопитающих потребление кислорода при температуре среды 15 0С составляет примерно 4 тыс. см3 • кг -1 • ч -1 , а у беспозвоночных животных при такой же температуре —10 0 см3 • кг -1 • ч - 1 .
  • 38. Механизмы терморегуляции • Физиологические механизмы, обеспечивающие тепловой гомеостаз организма (его “ядра”), подразделяются на две функциональные группы: механизмы химической и физической терморегуляции. • Химическая терморегуляция представляет собой регуляцию теплопродукции организма. Тепло постоянно вырабатывается в организме в процессе окислительно-восстановительных реакций метаболизма. • При этом часть его отдается во внешнюю среду тем больше, чем больше разница температуры тела и среды. • Поэтому поддержание устойчивой температуры тела при снижении температуры среды требует соответствующего усиления процессов метаболизма и сопровождающего их теплообразования, что компенсирует теплопотери и приводит к сохранению общего теплового баланса организма и поддержанию постоянства внутренней температуры. Один из наиболее обычных механизмов специфического терморегуляторного теплообразования в мышцах — так называемый терморегуляционный тонус. Он выражен микросокращениями фибрилл, регистрируемыми в виде повышения электрической активности внешне неподвижной мышцы при ее охлаждении. Терморегуляционный тонус повышает потребление кислорода мышцей подчас более чем на 150%.