Notas de Aula

1. DQOI - UFC Prof. Nunes
Reações de Substituição Nucleofílica
em Carbonos Saturados
Prof. Dr. José Nunes da Silva Jr.
Universidade Federal do Ceará
Centro de Ciências
Departamento de Química Orgânica e Inorgânica
Química Orgânica II
1 Atualizado em abr/2017
https://www.youtube.com/watch?v=kNI4JCsGx7M

2. DQOI - UFC Prof. Nunes
Reações de Substituição Nucleofílica envolver a troca de um grupo funcional
por outro:
Em cada reação de substituição, existe um eletrófilo, um nucleófilo e um
grupo abandonador.
nucleófilo
Nu R X: + R Nu + X-
grupo abandonadorheterólise
Substituição NucleofílicaSubstituição Nucleofílica
2

3. DQOI - UFC Prof. Nunes
Um grupo abandonador exerce duas funções importantes:
1) Retira densidade eletrônica por efeito indutivo, tornando o átomo
carbono adjacente eletrofílico. Isto pode ser visualizado através dos
mapas de potencial eletrostático dos haletos de alquila.
2) Pode estabilizar qualquer carga negativa que se desenvolve como
resultado da saída do grupo do substrato.
Substituição NucleofílicaSubstituição Nucleofílica
3
carga estabilizada

4. DQOI - UFC Prof. Nunes
Os nucleófilos mais freqüentes encontrados em transformações de grupos
funcionais são ânions, os quais são usados na forma de sais com seus
contra-íons (metais, M) mais comuns: Li+, Na+, K+.
MOCR (carboxilato, RCO-)
MOR (alcóxido, RO-)
MSH (hidrogeno sulfeto, HS-)
MCN (cianeto, -C≡N)
MN3 (azoteto, N3
-)
A porção aniônica dos sais substitui o halogênio nos haletos de alquila.
NucleófilosNucleófilos
4
O O

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1) Mecanismo Concertado: ataque nucleofílico sobre o carbono eletrofílico
promove a quebra da ligação entre o carbono o grupo abandonador
2) Mecanismo em duas etapas (a): Grupo abandonador sai, gera um carbocátion
que é atacado pelo nucleófilo.
3) Mecanismo em duas etapas (b): Ocorreria a adição do nucleófilo com
posterior saída do grupo abandonador. Impossível, pois implicaria na
formação de um carbono com 5 ligações.
Possíveis Mecanismos de SubstituiçãoPossíveis Mecanismos de Substituição
5
ataque
nucleofílico
saída do
grupo
abandonador
saída do
grupo
abandonador
ataque nucleofílico
Carbono teria
5 ligações

6. DQOI - UFC Prof. Nunes
Durante a década de 1930, Sir Christopher Ingold e Edward D.
Hughes (University College, Londres) investigaram as reações
de substituição para elucidarem o seu mecanismo.
Com base em dados cinéticos e observações estereoquímicas,
Ingold e Hughes
propuseram um mecanismo concertado para
muitas das reações de substituição que
investigaram.
Mecanismos SN2Mecanismos SN2
6
ataque
nucleofílico
saída do
grupo
abandonador

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Dados cinéticos:
V = K [substato] [nucleófilo]
Mecanismos SN2Mecanismos SN2
7
H3C Br + HO-
H3C OH Br -+
experimento [CH3Br] [OH-] Velocidade inicial
01 0,001 1,0 4,8 x 10-7
02 0,002 1,0 9,8 x 10-7
03 0,001 2,0 9,8 x 10-7
04 0,002 2,0 19,6 x 10-7
A variação da velocidade mostrou-se diretamente proporcional à variação
das concentrações dos reagentes, definindo uma ordem 1 para cada
reagente e ordem geral 2 para a lei de velocidade para a reação.
Substituição
Nucleofílica
Bimolecular

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Mecanismos SN2Mecanismos SN2
8

9. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismos SN2 - Diagrama de EnergiaMecanismos SN2 - Diagrama de Energia
9

10. DQOI - UFC Prof. Nunes
A estereoespecificidade das reações foi outra evidencial crucional que
levou os pesquisadores a proporem o mecanismo concertado.
Quando a posição α é um centro de quiralidade, observa-se uma
inversão de configuração no produto, em relação ao reagente.
A inversão de configuração significa que o nucleófilo só pode atacar a partir
do lado de trás (lado oposto ao do grupo de saída), e nunca a partir do lado
da frente.
10
ataque por trás
ataque pela frente
α
Estereoquímica de Reações SN2Estereoquímica de Reações SN2

11. DQOI - UFC Prof. Nunes
1) Os pares de elétrons livres do grupo abandonador criam uma região de
alta densidade eletrônica que efetivamente bloqueia o lado da frente do
substrato.
2) A Teoria do Orbital Molecular fornece uma resposta mais sofisticada.
Lembre-se que os orbitais moleculares estão associados com a
molécula inteira. De acordo com a TOM, a densidade de elétrons flui do
HOMO do nucleófilo para o LUMO do eletrófilo.
Estereoquímica de Reações SN2Estereoquímica de Reações SN2
ataque por trás
ataque pela frente
11
nodo

12. DQOI - UFC Prof. Nunes
Se um nucleófilo ataca o brometo de metila a partir do lado da frente, o
nucleófilo vai encontrar um nodo e, como resultado, não haverá ligação a
partir da sobreposição entre o HOMO do nucleófilo e o LUMO do eletrófilo.
Em contraste, o ataque nucleófilo pelo lado de trás
permite a sobreposição eficiente entre o HOMO do nucleófilo e
o LUMO do eletrófilo.
Estereoquímica de Reações SN2Estereoquímica de Reações SN2
ataque por trás
ataque pela frente
12
nodo

13. DQOI - UFC Prof. Nunes
O resultado estereoquímico observado para um mecanismo SN2 (inversão
de configuração) é consistente com um mecanismo concertado.
O ataque nucleófilo (pelo lado de trás) com perda simultânea do
grupo abandonador.
Isso faz com que o centro de quiralidade se comporte
como um guarda-chuva invertido pelo vento:
13
Estereoquímica de Reações SN2Estereoquímica de Reações SN2

14. DQOI - UFC Prof. Nunes
14
Estereoquímica de Reações SN2Estereoquímica de Reações SN2

15. DQOI - UFC Prof. Nunes
Em reações SN2, Ingold e Hughes também verificou que:
a velocidade era sensível à natureza do haleto de alquila.
Estrutura do Substrato – SN2Estrutura do Substrato – SN2
15
Reatividade
relativa
Mais
reativo
Menos
reativo
Lento demais
para medir
Metil Primário Secundário Terciário

16. DQOI - UFC Prof. Nunes
Para compreender a natureza dos efeitos estéricos que governam as
reações SN2, devemos explorar o estado de transição da reação.
Lembre-se que um estado de transição é representado por um máximo de
energia em um diagrama de energia.
Estrutura do Substrato – SN2Estrutura do Substrato – SN2
16

17. DQOI - UFC Prof. Nunes
Estrutura do Substrato – SN2Estrutura do Substrato – SN2
17
Energia
Livre (G)
Coordenada da reação
“quanto maior a energia do estado de
transição (Ea), mais lenta será a
velocidade da reação.”
Com isto em mente, poderemos explorar o efeito do impedimento estérico sobre a
diminuição da velocidade da reação.

18. DQOI - UFC Prof. Nunes
Observe com atenção o estado de transição.
O nucleófilo (N≡C-) está no processo de formação de um ligação com o
substrato, e o grupo abandonador quebrando sua ligação com o substrato.
Note que há uma carga parcial negativa em ambos os lados do estado de
transição.
Estrutura do Substrato – SN2Estrutura do Substrato – SN2
18

19. DQOI - UFC Prof. Nunes
Se os átomos de hidrogênio forem substituídos por grupos alquila,
interações estéricas gerarão um estado de transição de maior em energia,
aumentando a Ea para a reação e, consequentemente, diminuindo a
velocidade da reação.
Estrutura do Substrato – SN2Estrutura do Substrato – SN2
19
Energia
Livre (G)
Coordenada da reação
Energia
Livre (G)
Energia
Livre (G)
Coordenada da reação Coordenada da reação
NC-
NC-
NC-

20. DQOI - UFC Prof. Nunes
O impedimento estérico na posição β também pode diminui a velocidade da
reação. Por exemplo, considere a estrutura de brometo de neopentila.
Ele é um haleto de alquila primário, mas tem três grupos metila ligados ao
carbono β. Estes grupos metila proporcionarão impedimento estérico
fazendo com que a energia do estado de transição seja muito elevada, e a
velocidade da reação muito lenta.
A velocidade de reação de um substrato neopentilo é semelhante à taxa de
um substrato terciário em reações SN2. é Um exemplo de um haleto de
alquilo primária que, essencialmente, não sofre uma reação SN2.
Estrutura do Substrato – SN2Estrutura do Substrato – SN2
20

21. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo – SN1Mecanismo – SN1
21
O segundo mecanismo possível para uma reação de substituição é um
mecanismo multi-etapas em que há
1) a perda do grupo abandonador, para formar um intermediário
carbocátion,
2) seguido por ataque nucleofílico ao carbocátion intermediário.
saída do
grupo
abandonador
ataque nucleofílico
carbocátion
intermediário

22. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo – SN1Mecanismo – SN1
22
Muitas reações parecem seguir este mecanismo. Mais uma vez, existem
várias evidências que suportam este mecanismo nesses casos.
Evidências cinéticas: Muitas reações de substituição não exibem uma
cinética de segunda ordem. Considere o seguinte exemplo:
Nestas reações, a concentração do nucleófilo é completamente irrelevante.
V = K [haleto de alquila]
Substituição
Nucleofílica
Unimolecular

23. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo – SN1Mecanismo – SN1
23

24. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo – SN1Mecanismo – SN1
24
V = K [haleto de alquila]
Etapa determinante
da velocidade da reação
A velodicade da reação SN1 é
afetada apenas por fatores
que afetam a velocidade de
saída do grupo abandonador.
O aumento da concentração
de nucleófilo não possui
nenhum impacto sobre a
velocidade da etapa lenta.
Portanto, a reação SN1 é
consistente com um
mecanismo multi-etapa, no
qual a primeiro etapa é a
determinante da velocidade.
Energia
Livre (G)
Coordenada da reação

25. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo – SN1 – Diagrama de EnergiaMecanismo – SN1 – Diagrama de Energia
25

26. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – EstereoquímicaMecanismo SN1 – Estereoquímica
26
Lembre-se que as reações SN2 ocorrem com inversão de configuração:
Em contraste, as reações SN1 envolve a formação de um intermediário
carbocátion, que pode, então, ser atacado por ambos os lados pelo
nucleófilo, que provoca tanto a inversão de configuração como a retenção
de configuração nos produtos.
inversão da
configuração
50%
retenção da
configuração
50%

27. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – EstereoquímicaMecanismo SN1 – Estereoquímica
27
Na prática, no entanto, as reações SN1 raramente produzem quantidades
exatamente iguais de produtos de inversão e de retenção de configuração.
Geralmente, há uma ligeira preferência para o produto de inversão.
A explicação aceita envolve a formação de
pares de íons.
Quando o grupo abandonador sai, ele fica
muito perto do carbocátion, formando um
par iônico.
Se o ataque nucleofílico ao carbocátion
ocorrer enquanto ele ainda estiver
participando do par iônico, o grupo que
saiu bloqueará o ataque do nucleófilo por
aquela trajetória.
Como resultado, o nucleófilo vai atacar
mais vezes pelo lado oposto ao grupo de
saída, levando a uma ligeira preferência
por inversão sobre o de retenção.
grupo
abando-
nador
grupo
abando-
nador
par iônico
Produto de
retenção
<50%
Produto de
inversão
>50%

28. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – EstereoquímicaMecanismo SN1 – Estereoquímica
28

29. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – EstereoquímicaMecanismo SN1 – Estereoquímica
29
Desenhe o produto da seguinte reação SN1.
Produto de
retenção
<50%
Produto de
inversão
>50%

30. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Estrutura do SubstratoMecanismo SN1 – Estrutura do Substrato
30
A velocidade de uma reação SN1 é
altamente dependente da natureza do substrato,
mas a tendência é o inverso da tendência que vimos para
reações SN2.
Em reações SN1, substratos terciários reagem mais rapidamente,
que os substratos de metila, e os haletos de alquila primários
são, na sua maioria, não reativos.

31. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Estrutura do SubstratoMecanismo SN1 – Estrutura do Substrato
31
Em reações SN2, o impedimento estérico era o problema porque o nucleófilo
estava atacando diretamente o substrato.
Em contraste, em reações SN1, o nucleófilo não ataca o substrato
diretamente.
Em vez disso, o grupo abandonador sai primeiro, resultando na
formação de um carbocátion. Esta etapa é a etapa determinante
da velocidade da reação .
Uma vez que o carbocátion é formado, ele é capturado rapidamente pelo
nucleófilo.
A velocidade da reação é de apenas dependente da rapidez com que o grupo
abandonador forma o carbocátion.
O fator dominante torna-se agora a estabilidade carbocátion.

32. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Estrutura do SubstratoMecanismo SN1 – Estrutura do Substrato
32
O fator dominante torna-se agora a estabilidade carbocátion.
Lembre-se que os carbocátions são estabilizadas por grupos alquila
vizinhos.

33. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Estrutura do SubstratoMecanismo SN1 – Estrutura do Substrato
33
Portanto, a formação de uma carbocátion terciário terá um Ea menor do que
a formação de uma carbocátion secundário.
A maior Ea associada à formação de uma carbocátion secundário pode ser
explicado pelo postulado de Hammond.
o estado de transição para a formação de um carbocátion
terciário terá energia próxima à do próprio carbocátion terciário.
Portanto, a formação de uma carbocátion terciário envolverá uma
Ea menor.
Energia
Livre (G)
Coordenada da reação
Energia
Livre (G)
Coordenada da reação
substrato 2o substrato 3o

34. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Transferência de Próton no InícioMecanismo SN1 – Transferência de Próton no Início
34
Antes das duas etapas fundamentais de um mecanismo SN1,
uma transferência de próton será necessária sempre o grupo de
saída for um grupo OH.
O íon hidróxido é um grupo de saída ruim e não vai sairá por si só.
Será necessário protonar a hidroxila antes. Desta, o grupo abandonador
será uma molécula de água muito mais estável que o íon hidróxido.
Grupo
abandonador
ruim
Grupo
abandonador
excelente

35. DQOI - UFC Prof. Nunes
35
Ataque
nucleofílico
Saída do
grupo
abandonador
Transferência
do próton
Mecanismo SN1 – Transferência de Próton no InícioMecanismo SN1 – Transferência de Próton no Início

36. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Transferência de Próton no FinalMecanismo SN1 – Transferência de Próton no Final
36
Após as duas etapas principais de um mecanismo SN1, uma transferência
de próton será necessária sempre que o nucleófilo for neutro (não carregado
negativamente).
Ataque
nucleofílico
Saída do
grupo
abandonador Transferência
do próton

37. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Transferência de Próton no FinalMecanismo SN1 – Transferência de Próton no Final
37
Sempre que o nucleófilo que ataca for neutro, uma transferência de próton
será necessária, no final do mecanismo.
Abaixo está mais um exemplo. As reações como esta, em que os solventes
atuam como nucleófilo, são chamados de reações de solvólise.
Ataque
nucleofílico
Saída do
grupo
abandonador Transferência
do próton

38. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Rearranjo do CarbocátionMecanismo SN1 – Rearranjo do Carbocátion
38
Rearranjo
do
carbocátion
Saída do
grupo
abandonador Carbocátion
2o
Carbocátion
3o
Ataque
nucleofílico
Transferência
do próton
Transferência
do próton

39. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN1 – Rearranjo do CarbocátionMecanismo SN1 – Rearranjo do Carbocátion
39
Rearranjo
do
carbocátion
Saída do
grupo
abandonador
Ataque
nucleofílico
Transferência
do próton
Transferência
do próton
Energia
Livre
(G)
Coordenada da reação

40. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN2 – Transferência de Próton no InícioMecanismo SN2 – Transferência de Próton no Início
40
Uma transferência de próton também é necessária no início de um processo
SN2, se o grupo de saída for uma hidroxila.
Ataque
Nucleofílico
e
Saída do
grupo
abandonador
Transferência
do próton

41. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN2 – Transferência de Próton no InícioMecanismo SN2 – Transferência de Próton no Início
41
Uma transferência de próton também é necessária no início de um processo
SN2, se o grupo de saída for uma hidroxila.
Ataque
Nucleofílico
e
Saída do
grupo
abandonador
Transferência
do próton

42. DQOI - UFC Prof. Nunes
Mecanismo SN2 – Transferência de Próton no FinalMecanismo SN2 – Transferência de Próton no Final
42
Uma transferência de próton vai ocorrer no final de um processo SN2 se o
nucleófilo for neutro. Por exemplo, considere a seguinte reação de solvólise:
Ataque
Nucleofílico
e
Saída do
grupo
abandonador
Transferência
do próton

43. DQOI - UFC Prof. Nunes
Qual Mecanismo Predomina?Qual Mecanismo Predomina?
43
A fim de desenhar os produtos de uma reação de substituição específica,
é preciso primeiro identificar o mecanismo da reação
como sendo SN1 ou SN2.
Se a substituição estiver ocorrendo em um centro de quiralidade,
então temos de saber se ocorreu
inversão de configuração (SN2) ou
racemização (SN1).
Se o substrato é susceptível a rearranjo de carbocátion, então temos
de saber
se ocorreu rearranjo (SN1) ou
se rearranjo não é possível (SN2).

44. DQOI - UFC Prof. Nunes
Qual Mecanismo Predomina?Qual Mecanismo Predomina?
44
Quatro fatores têm um impacto sobre se uma reação particular irá ocorrer
através de um mecanismo SN2 ou um SN1:
1) o substrato,
2) o grupo de saída,
3) o nucleófilo, e
4) o solvente
Devemos aprender a olhar para todos os quatro fatores, um a um, para
determinar se os fatores favorecem o mecanismo SN1 ou SN2.

45. DQOI - UFC Prof. Nunes
Qual Mecanismo Predomina? O SubstratoQual Mecanismo Predomina? O Substrato
45
A identidade do substrato é o fator mais importante na distinção entre SN2 e
SN1.
SN2 > substrato influencia no impedimento estereoquímico no estado de
transição,
SN1 > substrato influencia na estabilidade do carbocátion.
Para resumir:
metila e substratos primários favorecem SN2.
substratos terciárias favorecem SN1.
substratos secundários e alílicos e benzílicos podem reagir por
meio de qualquer um dos mecanismos.
substratos vinílicos e arila não reagem através de qualquer
mecanismo.
velocidade velocidade
substrato substrato

46. DQOI - UFC Prof. Nunes
Lembre-se que a velocidade de um processo SN2
é dependente da concentração de nucleófilo.
é dependente da força do nucleófilo.
Em contraste, um processo SN1 a velocidade da reação
não é afetada pela concentração ou força do nucleófilo
porque o nucleófilo não participa da etapa determinante
da velocidade e da reação.
Qual Mecanismo Predomina? O NucleófiloQual Mecanismo Predomina? O Nucleófilo
46

47. DQOI - UFC Prof. Nunes
Em resumo, o nucleófilo tem o seguinte efeito sobre a concorrência entre os
SN2 e SN1:
Um nucleófilo forte favorece SN2.
Um nucleófilo fraco desfavorece SN2 (e, assim, permite que
SN1 compita com sucesso)
Portanto, devemos aprender a identificar nucleófilos fortes e fracos.
Qual Mecanismo Predomina? O NucleófiloQual Mecanismo Predomina? O Nucleófilo
47
Fortes Fracos

48. DQOI - UFC Prof. Nunes
Ambos os mecanismos SN1 e SN2 são sensíveis à identidade do grupo
abandonador.
Se o grupo abandonador é ruim, então
nenhum mecanismo pode operar, mas reações SN1 são
geralmente mais sensíveis ao grupo abandonador do que as
reações SN2.
Por quê?
Recorde-se que a etapa determinante da velocidade de
um processo SN1 é a saída do grupo abandonador, para
formar uma carbocátion e um grupo de saída.
Qual Mecanismo Predomina? O Grupo AbandonadorQual Mecanismo Predomina? O Grupo Abandonador
48

49. DQOI - UFC Prof. Nunes
Nós já vimos que a velocidade desta etapa é muito sensível
à estabilidade do carbocátion,
mas também é sensível à estabilidade do grupo de saída.
O grupo de saída deve ser altamente estabilizado,
para que um processo SN1 seja eficaz.
Qual Mecanismo Predomina? O Grupo AbandonadorQual Mecanismo Predomina? O Grupo Abandonador
49

50. DQOI - UFC Prof. Nunes
O que determina a estabilidade de um grupo abandonador?
Como regra geral,
bons grupos abandondores são bases conjugadas de
ácidos fortes. Por exemplo, iodeto (I-) é uma base
conjugada de um muito ácido forte (HI).
Qual Mecanismo Predomina? O Grupo AbandonadorQual Mecanismo Predomina? O Grupo Abandonador
50
ácido forte base conjugada
(fraca)

51. DQOI - UFC Prof. Nunes
51
ácido pka base conjugada
ácido
+ forte
ácido
+ fraco
base
+ estável
base
- estável
Bons
grupos
abandonadores
Ruins
grupos
abandonadores

52. DQOI - UFC Prof. Nunes
Os grupos abandonadores mais utilizados são
os halogenetos e
os íon sulfonato.
Qual Mecanismo Predomina? O Grupo AbandonadorQual Mecanismo Predomina? O Grupo Abandonador
52
haletos Íons sulfonato
Iodeto brometo cloreto tosilato mesilato triflato

53. DQOI - UFC Prof. Nunes
As reações de substituição nucleofílica ocorrem em soluções homogêneas a
partir de solventes
capazes de solubilizar tanto o haleto de alquila como
o sal do nucleófilo.
As misturas de solventes (EtOH+H2O) podem, frequentemente,
dissolver quantidade suficiente de ambos.
Muitos sais, bem como a maioria dos haletos de alquila,
são solúveis em DMSO (dimetil sulfóxido).
Os solventes orgânicos solubilizam os haletos de alquila,
mas não solubilizam os sais iônicos (nucleófilos).
53
O SolventeO Solvente

54. DQOI - UFC Prof. Nunes
A escolha de solvente pode ter um efeito profundo
sobre as velocidades de reações SN2 e SN1.
Os solventes polares podem ser classificados como
próticos (conter pelo menos um átomo de hidrogênio ligados
diretamente a um átomo eletronegativo) e
apróticos (não contêm átomos de hidrogênio ligados
diretamente a um átomo eletronegativo).
Estes dois diferentes tipos de solventes
têm efeitos diferentes sobre as velocidades de processos SN1 e SN2.
54
O SolventeO Solvente

55. DQOI - UFC Prof. Nunes
Os solventes polares podem ser classificados como
próticos (contêm pelo menos um átomo de hidrogênio ligado
diretamente a um átomo eletronegativo) e
apróticos (não contêm átomos de hidrogênio ligados
diretamente a um átomo eletronegativo).
55
O SolventeO Solvente
DMSO
(dimetil sulfóxido)
DMF
(dimetilformamida)
acetonitrila
HMPA
(hexametilfosforamida)

56. DQOI - UFC Prof. Nunes
Solventes Próticos:
estabilizam cátions e ânions.
cátions são estabilizadas por pares de elétrons livres do
solvente,
ânions são estabilizados por ligação-H com o solvente.
Como resultado, os ânions e cátions estão rodeados por um invólucro de
solvente.
56
O SolventeO Solvente

57. DQOI - UFC Prof. Nunes
Solventes Apróticos:
estabilizam somente cátions.
cátions são estabilizadas por pares de elétrons livres do
solvente,
ânions não são estabilizados pelo solvente.
Como resultado, nucleófilos são mais elevados em energia quando colocado
em um solvente aprótico polar.
57
O SolventeO Solvente

58. DQOI - UFC Prof. Nunes
Solventes Próticos favorecem SN1,
intermediários polares e estados de transição:
Solventes Apróticos favorecem SN2,
aumentando a energia do nucleófilo,
resultando em uma Ea menor.
58
O SolventeO Solvente