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AULA 4




OCEANOGRAFIA QUÍMICA DE ESTUÁRIOS



Estag. Doc.: Camila C. Santos - santos.camilac@gmail.com
                Profa.: Susy E. M. Gouveia
SEDIMENTOS ESTUARINOS

                      Sedimentos
São materiais originados por intemperismo e erosão de
rochas e que são transportados por agentes geológicos
acumulando-se em locais baixos.


            Fontes: rios, oceano e terras adjacentes;
            Fatores: fluxo fluvial e correntes de marés;
            São observadas partículas de todas as dimensões.
SEDIMENTOS ESTUARINOS


 A movimentação do sedimento em estuários consiste de um
  ciclo de quatro processos:


            Erosão
            Transporte
            Deposição
            Consolidação do sedimento depositado


 Estes processos dependem fortemente da dinâmica do fluxo e
  das propriedades das partículas.
SEDIMENTOS ESTUARINOS



 Deposição de partículas mais grosseiras e de areias
  (partículas mais finas permanecem em suspensão)


                                   interior dos estuários;

 Erosão e transporte de partículas de todas as dimensões
  ocorrem facilmente em ambas as extremidades de um
  estuário;

 Processos que favorecem a decantação de partículas finas:
  floculação e formação de agregados biológicos (pellets
  fecais).
SEDIMENTOS ESTUARINOS



 Velocidade de sedimentação para diversos tipos de
              materiais em estuários
                                     (McLusky, 1989)


Tipo de material   Diâmetro (µm)      Velocidade
                                     Média (m/dia)
     Areia            250 - 62          670,5
     Silte           31,2 - 3,9            25
     Argila         1,95 - 0,12        0,08 (8 cm)
SEDIMENTOS ESTUARINOS




 Lei do impacto: Para areias médias ou grosseiras a
  velocidade a que se dá a sedimentação depende do
  tamanho da partícula e varia proporcionalmente à raiz
  quadrada do seu diâmetro.


                           V = 33 √d

   V = velocidade (cm/s);
   d = o diâmetro (cm) de um grão de quartzo esférico.
SEDIMENTOS ESTUARINOS


 Lei de Stokes: Para partículas mais finas a velocidade é
  determinada pela viscosidade do fluido no qual a partícula
  está em transporte;

                        V = 8100 . d²
       V = velocidade (cm/s);
       d = o diâmetro (cm) de um grão de quartzo esférico;
       Condições: água a 16°C.



 A forma das partículas e a sua concentração, a densidade
  do fluido e a eficácia de dispersão vão exercer bastante
  influência;
SEDIMENTOS ESTUARINOS


(MPS – Fração Inorgânica)
SEDIMENTOS ESTUARINOS

Fatores mais importantes que variam em função da alteração da
granulometria dos sedimentos são:

1) O volume de água intersticial - maior retenção em sedimentos
finos;

2) A temperatura e a salinidade - variam mais lentamente em
sedimentos com elevada quantidade de água nos espaços
intersticiais do que na água ou ar circundantes;

3) Teor em matéria orgânica e o oxigênio dissolvido - maior
quantidade de matéria orgânica e baixos níveis de oxigênio estão
normalmente associados aos sedimentos finos em função dos
processos biológicos.
SEDIMENTOS ESTUARINOS



 Lama Fluida: concentração elevada (10 g/L) de sedimentos
  suspensos;

 São encontradas em ambientes costeiros e estuarinos;

 A maioria dos trabalhos realizados sobre este tema tem
  como foco o delta do Amazonas, onde a maior parte das
  lamas fluidas conhecidas se encontram;



     QUAL A IMPORTÂNCIA DO ESTUDO DAS LAMAS
                    FLUIDAS?
SEDIMENTOS ESTUARINOS


 A mistura das águas doce e salgada em alguns estuários
 promove processos de floculação de partículas orgânicas e
 inorgânicas;


 Floculação: fenômeno comum em sedimentos pelíticos (silte e
 argila) que consiste na agregação de partículas individuais
 gerando flocos, com consequente aumento da sua velocidade
 de decantação;


 Atuação da força de Van Der Walls.
SEDIMENTOS ESTUARINOS

 VARIÁVEIS QUE INTERFEREM NO PROCESSO DE FLOCULAÇÃO:

• Salinidade;
• Concentração de sedimento em suspensão ;
• Mineralogia (composição química);
• Turbulência do fluxo.


 A floculação é um processo reversível e as partículas que por
 ventura retornam à água doce ou com salinidade inferior a 10
 tendem a desflocular;

 Substâncias orgânicas (mucos e      filmes produzidos pela
 atividade bacteriana) podem adsorver partículas de argila, pois
 possuem carga positiva.
SEDIMENTOS ESTUARINOS

Floculação
SEDIMENTOS ESTUARINOS

                        ESTUÁRIO TIPO CUNHA SALINA
                        OU ALTAMENTE ESTRATIFICADO

 Quase   a totalidade dos sedimentos em suspensão
 transportados neste tipo de estuário são de origem fluvial;

 Somente o material mais grosseiro decantará e conseguirá
 atravessar a haloclina e finalmente se depositar no fundo;

 No estuário baixo , a estratificação da coluna d’água tende a
 diminuir e o contato com águas mais salinas possibilita a
 floculação de particulados finos;

 Possível formação de deltas.
SEDIMENTOS ESTUARINOS

                               ESTUÁRIO PARCIALMENTE
                                    MISTURADO
 Transporte equivalente de sedimentos de origem continental e
 marinha;

 Na zona de máxima turbidez pode-se encontrar concentrações
 de material em suspensão que variam de:

- 100-200 mg/L (influência de maré moderada);
- 1-10 g/L (influência de maré intensa).


 O tamanho dos grãos em suspensão costuma ser, geralmente,
 menor do que 10 µm.
SEDIMENTOS ESTUARINOS


                             ESTUÁRIO BEM MISTURADO
                                 OU HOMOGÊNEO
 Efeito Coriolis;


 Hemisfério Norte:

- Depósitos sedimentares marinhos na margem esquerda;
- Depósitos sedimentares continentais na margem direita.


 Hemisfério Sul:

- Depósitos sedimentares marinhos na margem direita;
- Depósitos sedimentares continentais na margem esquerda.
MATÉRIA ORGÂNICA




presença de água por elevados períodos


          condições redutoras


transformações biogeoquímicas exclusivas
        às condições anaeróbicas
MATÉRIA ORGÂNICA
MATÉRIA ORGÂNICA



 O Solo orgânico é composto primariamente de restos de
vegetação em vários estágios de decomposição e que se
acumulam devido às condições anaeróbicas;



 Com a progressiva decomposição da matéria orgânica:
1) A condutividade hidráulica diminui;
2) A quantidade de grandes partículas (>1,5 mm) fibrosas
   diminui com a fragmentação dos materiais.
MATÉRIA ORGÂNICA



 Quando os solos são inundados e se tornam reduzidos, o
ferro é reduzido para a sua forma solúvel (ferroso, Fe2+) e o
manganês para o manganês solúvel (Mn2+);


 Essas formas solúveis de ferro e manganês podem ser
lixiviados do solo, deixado o solo com a sua cor natural (cinza
ou preto) dos sedimentos originais sílticos ou argilosos
chamados de matriz.
MATÉRIA ORGÂNICA




Recordando as colorações em ambientes óxidos...


Fe3+ (férrico) => vermelha, marrom, amarela ou alaranjada;


Mn3+ ou Mn4+ => preta.
MATÉRIA ORGÂNICA



 Outra característica dos solos estuarinos é a presença de
uma rizosfera oxidada que resulta da capacidade de muitos
hidrófitos (plantas adaptadas as condições de inundação) para
transportar oxigênio através das suas raízes para o solo;


 O excesso de oxigênio se difunde através das raízes
envolvendo a matriz do solo formando depósitos oxidados de
ferro e manganês ao longo das raízes.
MATÉRIA ORGÂNICA
MATÉRIA ORGÂNICA



 Solos minerais sazonalmente inundados desenvolvem
nódulos de concentração;



 Essas zonas são pontos de cor laranja/marrom avermelhado
(devido ao ferro) ou marrom avermelhado escuro/preto
(manganês) que se espalham pela matriz de solo cinza.
MATÉRIA ORGÂNICA

 Geralmente, na coluna de sedimentos estuarinos o carbono
orgânico é o único agente redutor;

                      agente redutor


                                   agente oxidante

 A matéria orgânica como fonte inicial de elétrons é
sequencialmente oxidada através de reações microbiais
usando vários agentes oxidantes resultando em uma zonação
química vertical nos sedimentos.
MATÉRIA ORGÂNICA



 A fina camada superior oxidada é dominada por Fe3+, Mn4+ ,
NO3- e SO4=
                  coloração vermelho amarronzada ou marrom


 A camada reduzida é dominada por Fe2+, Mn2+, NH3 e sulfetos



    cor cinza escuro esverdeado a um cinza escuro azulado
MATÉRIA ORGÂNICA
MATÉRIA ORGÂNICA
MATÉRIA ORGÂNICA


Potencial redox é a medida da pressão ou disponibilidade de
elétrons em uma solução;


Um substrato orgânico em uma zona frequentemente inundada é
oxidado (doa elétrons), o potencial redox cai como consequência
da oxidação;


A matéria orgânica é uma das substâncias que está reduzida no
sedimento e ela pode ser oxidada pelo O2, NO3-, Mn2+, Fe3+, SO4=;
MATÉRIA ORGÂNICA

As taxas de decomposição da matéria orgânica são mais
rápidas na presença de oxigênio e mais lentas para receptores
de elétrons tais como nitrato e sulfato.
MATÉRIA ORGÂNICA
MATÉRIA ORGÂNICA

          RESPIRAÇÃO AERÓBICA (400 e 600 mV)
      (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + 138O2 →
   106+4C-2O2 + 122 +1H2-2O + 16 +5N+1H-2O + +1H3+5P-2O4



             REDUÇÃO DO NITRATO (250 mV)

        (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + +5NO3 →
          CO2 + H2O + H+4CO3- + N2 + -3NH3 + H3PO4


           REDUÇÃO DO MANGANÊS (225 mV)

(0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + +3MnOOH + CO2 + H2O →
                 H+4CO3- + Mn2+ + NH3 + H3PO4
MATÉRIA ORGÂNICA

      REDUÇÃO DO FERRO (+100 até -100 mV)
 (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + Fe(OH)3 + CO2 →
           HCO3- + H2O + Fe2++ NH3 + H3PO4



      REDUÇÃO DO SULFATO (-100 e -200 mV)

     (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + SO42- →
              HCO3- + H2S + NH3 + H3PO4

PRODUÇÃO DE METANO – METANOGÊNESE (<-200 mV)

        2(0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 →
              CO2 + CH4 + NH3 + H3PO4
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Sedimentos estuarinos e matéria orgânica

  • 1. AULA 4 OCEANOGRAFIA QUÍMICA DE ESTUÁRIOS Estag. Doc.: Camila C. Santos - santos.camilac@gmail.com Profa.: Susy E. M. Gouveia
  • 2. SEDIMENTOS ESTUARINOS Sedimentos São materiais originados por intemperismo e erosão de rochas e que são transportados por agentes geológicos acumulando-se em locais baixos. Fontes: rios, oceano e terras adjacentes; Fatores: fluxo fluvial e correntes de marés; São observadas partículas de todas as dimensões.
  • 3. SEDIMENTOS ESTUARINOS  A movimentação do sedimento em estuários consiste de um ciclo de quatro processos: Erosão Transporte Deposição Consolidação do sedimento depositado  Estes processos dependem fortemente da dinâmica do fluxo e das propriedades das partículas.
  • 4. SEDIMENTOS ESTUARINOS  Deposição de partículas mais grosseiras e de areias (partículas mais finas permanecem em suspensão) interior dos estuários;  Erosão e transporte de partículas de todas as dimensões ocorrem facilmente em ambas as extremidades de um estuário;  Processos que favorecem a decantação de partículas finas: floculação e formação de agregados biológicos (pellets fecais).
  • 5. SEDIMENTOS ESTUARINOS Velocidade de sedimentação para diversos tipos de materiais em estuários (McLusky, 1989) Tipo de material Diâmetro (µm) Velocidade Média (m/dia) Areia 250 - 62 670,5 Silte 31,2 - 3,9 25 Argila 1,95 - 0,12 0,08 (8 cm)
  • 6. SEDIMENTOS ESTUARINOS  Lei do impacto: Para areias médias ou grosseiras a velocidade a que se dá a sedimentação depende do tamanho da partícula e varia proporcionalmente à raiz quadrada do seu diâmetro. V = 33 √d V = velocidade (cm/s); d = o diâmetro (cm) de um grão de quartzo esférico.
  • 7. SEDIMENTOS ESTUARINOS  Lei de Stokes: Para partículas mais finas a velocidade é determinada pela viscosidade do fluido no qual a partícula está em transporte; V = 8100 . d² V = velocidade (cm/s); d = o diâmetro (cm) de um grão de quartzo esférico; Condições: água a 16°C.  A forma das partículas e a sua concentração, a densidade do fluido e a eficácia de dispersão vão exercer bastante influência;
  • 8. SEDIMENTOS ESTUARINOS (MPS – Fração Inorgânica)
  • 9. SEDIMENTOS ESTUARINOS Fatores mais importantes que variam em função da alteração da granulometria dos sedimentos são: 1) O volume de água intersticial - maior retenção em sedimentos finos; 2) A temperatura e a salinidade - variam mais lentamente em sedimentos com elevada quantidade de água nos espaços intersticiais do que na água ou ar circundantes; 3) Teor em matéria orgânica e o oxigênio dissolvido - maior quantidade de matéria orgânica e baixos níveis de oxigênio estão normalmente associados aos sedimentos finos em função dos processos biológicos.
  • 10. SEDIMENTOS ESTUARINOS  Lama Fluida: concentração elevada (10 g/L) de sedimentos suspensos;  São encontradas em ambientes costeiros e estuarinos;  A maioria dos trabalhos realizados sobre este tema tem como foco o delta do Amazonas, onde a maior parte das lamas fluidas conhecidas se encontram; QUAL A IMPORTÂNCIA DO ESTUDO DAS LAMAS FLUIDAS?
  • 11. SEDIMENTOS ESTUARINOS  A mistura das águas doce e salgada em alguns estuários promove processos de floculação de partículas orgânicas e inorgânicas;  Floculação: fenômeno comum em sedimentos pelíticos (silte e argila) que consiste na agregação de partículas individuais gerando flocos, com consequente aumento da sua velocidade de decantação;  Atuação da força de Van Der Walls.
  • 12. SEDIMENTOS ESTUARINOS  VARIÁVEIS QUE INTERFEREM NO PROCESSO DE FLOCULAÇÃO: • Salinidade; • Concentração de sedimento em suspensão ; • Mineralogia (composição química); • Turbulência do fluxo.  A floculação é um processo reversível e as partículas que por ventura retornam à água doce ou com salinidade inferior a 10 tendem a desflocular;  Substâncias orgânicas (mucos e filmes produzidos pela atividade bacteriana) podem adsorver partículas de argila, pois possuem carga positiva.
  • 14. SEDIMENTOS ESTUARINOS ESTUÁRIO TIPO CUNHA SALINA OU ALTAMENTE ESTRATIFICADO  Quase a totalidade dos sedimentos em suspensão transportados neste tipo de estuário são de origem fluvial;  Somente o material mais grosseiro decantará e conseguirá atravessar a haloclina e finalmente se depositar no fundo;  No estuário baixo , a estratificação da coluna d’água tende a diminuir e o contato com águas mais salinas possibilita a floculação de particulados finos;  Possível formação de deltas.
  • 15. SEDIMENTOS ESTUARINOS ESTUÁRIO PARCIALMENTE MISTURADO  Transporte equivalente de sedimentos de origem continental e marinha;  Na zona de máxima turbidez pode-se encontrar concentrações de material em suspensão que variam de: - 100-200 mg/L (influência de maré moderada); - 1-10 g/L (influência de maré intensa).  O tamanho dos grãos em suspensão costuma ser, geralmente, menor do que 10 µm.
  • 16. SEDIMENTOS ESTUARINOS ESTUÁRIO BEM MISTURADO OU HOMOGÊNEO  Efeito Coriolis;  Hemisfério Norte: - Depósitos sedimentares marinhos na margem esquerda; - Depósitos sedimentares continentais na margem direita.  Hemisfério Sul: - Depósitos sedimentares marinhos na margem direita; - Depósitos sedimentares continentais na margem esquerda.
  • 17.
  • 18. MATÉRIA ORGÂNICA presença de água por elevados períodos condições redutoras transformações biogeoquímicas exclusivas às condições anaeróbicas
  • 20. MATÉRIA ORGÂNICA  O Solo orgânico é composto primariamente de restos de vegetação em vários estágios de decomposição e que se acumulam devido às condições anaeróbicas;  Com a progressiva decomposição da matéria orgânica: 1) A condutividade hidráulica diminui; 2) A quantidade de grandes partículas (>1,5 mm) fibrosas diminui com a fragmentação dos materiais.
  • 21. MATÉRIA ORGÂNICA  Quando os solos são inundados e se tornam reduzidos, o ferro é reduzido para a sua forma solúvel (ferroso, Fe2+) e o manganês para o manganês solúvel (Mn2+);  Essas formas solúveis de ferro e manganês podem ser lixiviados do solo, deixado o solo com a sua cor natural (cinza ou preto) dos sedimentos originais sílticos ou argilosos chamados de matriz.
  • 22. MATÉRIA ORGÂNICA Recordando as colorações em ambientes óxidos... Fe3+ (férrico) => vermelha, marrom, amarela ou alaranjada; Mn3+ ou Mn4+ => preta.
  • 23. MATÉRIA ORGÂNICA  Outra característica dos solos estuarinos é a presença de uma rizosfera oxidada que resulta da capacidade de muitos hidrófitos (plantas adaptadas as condições de inundação) para transportar oxigênio através das suas raízes para o solo;  O excesso de oxigênio se difunde através das raízes envolvendo a matriz do solo formando depósitos oxidados de ferro e manganês ao longo das raízes.
  • 25. MATÉRIA ORGÂNICA  Solos minerais sazonalmente inundados desenvolvem nódulos de concentração;  Essas zonas são pontos de cor laranja/marrom avermelhado (devido ao ferro) ou marrom avermelhado escuro/preto (manganês) que se espalham pela matriz de solo cinza.
  • 26. MATÉRIA ORGÂNICA  Geralmente, na coluna de sedimentos estuarinos o carbono orgânico é o único agente redutor; agente redutor agente oxidante  A matéria orgânica como fonte inicial de elétrons é sequencialmente oxidada através de reações microbiais usando vários agentes oxidantes resultando em uma zonação química vertical nos sedimentos.
  • 27. MATÉRIA ORGÂNICA  A fina camada superior oxidada é dominada por Fe3+, Mn4+ , NO3- e SO4= coloração vermelho amarronzada ou marrom  A camada reduzida é dominada por Fe2+, Mn2+, NH3 e sulfetos cor cinza escuro esverdeado a um cinza escuro azulado
  • 30. MATÉRIA ORGÂNICA Potencial redox é a medida da pressão ou disponibilidade de elétrons em uma solução; Um substrato orgânico em uma zona frequentemente inundada é oxidado (doa elétrons), o potencial redox cai como consequência da oxidação; A matéria orgânica é uma das substâncias que está reduzida no sedimento e ela pode ser oxidada pelo O2, NO3-, Mn2+, Fe3+, SO4=;
  • 31. MATÉRIA ORGÂNICA As taxas de decomposição da matéria orgânica são mais rápidas na presença de oxigênio e mais lentas para receptores de elétrons tais como nitrato e sulfato.
  • 33. MATÉRIA ORGÂNICA RESPIRAÇÃO AERÓBICA (400 e 600 mV) (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + 138O2 → 106+4C-2O2 + 122 +1H2-2O + 16 +5N+1H-2O + +1H3+5P-2O4 REDUÇÃO DO NITRATO (250 mV) (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + +5NO3 → CO2 + H2O + H+4CO3- + N2 + -3NH3 + H3PO4 REDUÇÃO DO MANGANÊS (225 mV) (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + +3MnOOH + CO2 + H2O → H+4CO3- + Mn2+ + NH3 + H3PO4
  • 34. MATÉRIA ORGÂNICA REDUÇÃO DO FERRO (+100 até -100 mV) (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + Fe(OH)3 + CO2 → HCO3- + H2O + Fe2++ NH3 + H3PO4 REDUÇÃO DO SULFATO (-100 e -200 mV) (0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 + SO42- → HCO3- + H2S + NH3 + H3PO4 PRODUÇÃO DE METANO – METANOGÊNESE (<-200 mV) 2(0C+1H2-2O)106(-3N+1H3) +1H3+5P-2O4 → CO2 + CH4 + NH3 + H3PO4