Alquinos y Dienos: estructura, síntesis, propiedades físicas, reactividad, análisis físico-químico y espectroscópico

1. Interacción de dos átomos de
carbono con hibridación “sp”
INSATURADO
1 enlace 
2 enlaces 
REACTIVOS
ET = 198 kcal (Alquino) 1,21 A
ET = 163 kcal (Alqueno) 1,34 A
ET = 88 kcal (Alcano) 1,53 A

2. Generación de un triple Aumento de una molécula que ya
enlace contiene un triple enlace
Deshidrohalogenación de Dihalogenuros Vecinales
Br2 H3C KOH (alc) NaNH2
H3C
Br H3C H3C CH
CH2
Br Propino
Br
1,2-dibromopropano 1-Bromo - 1- Propeno
Bromuro de Propileno
Reacción de Acetiluros Metálicos con Halogenuros de alquilo
R C C Na + R' Br R C C R' + NaBr
R = R' o R dist int o a R'

3. Son compuestos APOLARES Molécula Fuerzas de Van Der Waals
s unidas
Insolubles en agua
Solubles en disolventes orgánicos
de baja polaridad: éter, benceno,
tetracloruro de carbono
Pto. De Fusión
# de C Pto. De Ebullición
# de ramificaciones
Densidad

4. Electrofílica
“Carbocatión” ADICION ACIDO-BASE
Hidrogenaci
Formación de
ón
Acetiluros
Metálicos
Halogenació
n
A.
1/ácido Halogenuros
de
Hidrógeno
Tautomeros
Adición de
Agua

5. UV-VIS (400-800 nm)
Espectroscopia de Masas Tamaño y fórmula Molecular
Flujo de electrones hace que las moléculas Produce cationes estables
se ionicen y se fragmenten
RMN Mapa del armazón de Hidrógenos y Carbonos
Tipo de Carbono Desplazamie
Tipo de Desplazamiento
nto Químico
Hidrogeno Químico 

Alquino 2.5 – 3.0
No conjugado H 2 – 2,2
Conjugado H 2,7 – 3,1

6. INFRARROJO Vibraciones Moleculares Grupos Funcionales
Grupo (Cromóforo Intensida Rango (cm-1)
Hidrocarbonado) d
C-H (tensión) s ~3300
C-H (enlace) s ~630
C-C (tension del enlace multiple)
Alquino Monosustutido m 2140-2100
Alquino Disustituido v,m 2260-2190

7.  Un hidrocarburo con dos dobles enlaces es un dieno:
 Este tipo de compuestos pueden ser aislados, conjugados
o acumulados.
Propiedades físicas
El 1,3 – butadieno o divinilo es un gas fácilmente licuable (a – 5°C).
El – 2 – metil – 1,3 – butadieno, o isopreno es un líquido de fácil ebullición.
Propiedades químicas
Los hidrocarburos diénicos, disponiendo de dobles enlaces en las moléculas,
causan reacciones de adición corrientes, por ejemplo, decoloran el agua de bromo,
adicionan haluros de hidrógeno, etc.

8. Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenación, se considera que
el compuesto es más estable. Los dobles enlaces conjugados tienen una
estabilidad extra.
Obtención de los dienos
Por deshidrogenación del alcanos.
Mediante el cracking de hidrocarburos.
Por el proceso de deshidratación y desdidrogenación de alcohol etílico.

9. La reacción de Diels-Alder también recibe el nombre de cicloadición [4+2] porque se
forma un anillo por la interacción de cuatro electrones pi del alqueno con dos
electrones pi del alqueno o del alquino.

10. El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es concertado, todos los enlaces se
rompen y se forman en un solo paso. Se mueven simultáneamente tres pares de
electrones, lo que requiere un estado de transición con traslapamiento entre los
orbitales p extremos del dieno y los del dienófilo.
Los requisitos del estado de transición determinarán la estequiometría del
producto

11. Espectro de UV del isopropeno disuelto en metanol muestra λmáx = 222 nm, ε =
20.000.
isopropeno La altura del pico cambiará dependiendo
de la concentración de la muestra y de la
longitud del paso, pero la longitud de onda
a la que se encuentra (I) no cambiará.
Absorción máxima de UV
de algunas moléculas
representativas
Adviértase que la
adición de enlaces
dobles conjugados
aumenta λ.