BOW 2024 - L'écurie ouverte : un concept inspirant pour la filière équine
Ppt thesis__tbib bouazza
1. Kingdom of Morocco
Sultan Moulay Slimane University
Polydisciplinary Faculty of Khouribga
Nouveaux pigments à base de phosphate
pour de nouvelles applications
anticorrosions, photovoltaïques et batteries
Présenté par:
Bouazza TBIB
pour le degré de
Docteur
Spécialité: Sciences Pour l’Ingénieur
Option: Science des Matériaux
Directeur de thèse : Pr. Khalil EL-HAMI
26/09/2020
2. Plan
Introduction
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
2. Techniques d'élaboration et caractérisation physique des pyro-tri-tetra- phosphates
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse
et caractérisations
4. Méthode de synthèse et de caractérisations par la diffraction des RX du nouveau
photocatalyseur Zn1-xPbBi2O4
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates
colorés pour les dispositifs photovoltaïques
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
Conclusion
3. Fig. 1: Pigment Original
1
L’aventure commence avec les
premiers pigments connus qui sont les terres
colorées.
les produits colorés donne une gamme très
entendue des couleurs qu’ils ont deux jeux
blancs pratiquement jaune très claire , jaune très
foncé, on aboutit au rouge et au noir.
Et il ya même des terres colorées en verre, c’est
une grande répartition géographique.
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
4. Fig. 2: Pigments pour la penture
Les défauts , la teinte n’est pas très vise, n’est pas beau.
Utilisation du rouge, noir et colorés par la manganèse.
2
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
5. Fig. 3: pigments Naturels
3
On trouve aussi des pigments naturelles à base des plantes :
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
6. Fig. 4: Différents couleurs de pigment rouge
4
Les pigments rouge qui vont être utilisées ce sont des minéraux qui donnent une teinte
rouge-orange-jaune.
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
7. Fig. 5: Pigment bleu naturel
la couleur bleue, la plus utilisée dans l’univers
Rareté dans le monde minéral, peu de minéraux bleus
5
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
8. L’homme rentre en activité et va produire des
produits artificiels, ils reproduit chimiquement un
produit qui existe donc ce n’est une découverte ,
c’est une adaptation . ce sont des produits
synthétiques.
premier pigment de synthèse de
l’humanité :pigment bleu CaCuSi4O10 , chauffé
entre 850-1100°C [1] .
[1] sem-linkO. Rouchon sem-linkJ. Fabre sem-linkM.-P. Etcheverry sem-linkM. Schvoerer;Pigments d'Egypte, étude physique
de matières colorantes bleue, rouge, blanche, verte et jaune, provenant de Karnak [article] ArchéoSciences, revue
d'Archéométrie Année 1990 14 pp. 87-97
Fig. 6: Pigment CaCuSi4O10
6
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
9. Interprétations:
L’effets du changement est:
Température
Coordonnées 4 ou 6
Géométries tétra ou octa
-bleu (tétraédrique)
-Rose-violet (octaédrique)
Fig. 7: Cobalt et ses couleurs
7
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
10. Fig. 8: Tableau périodique
30 éléments , couche d semi-remplie.
nd1—9 , d coloration
Rappel sur les éléments des transitions d-d
8
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
11. Faible électronégativité,
Potentiel redox sauf
Rayons covalents, métalliques et ioniques
Températures de fusion élevées sauf Zn
Métaux durs et conducteurs
Plusieurs degrés d'oxydation possibles
Composés paramagnétiques, colorés
Complexes en coordination 6 et 4
Degré d'oxydation (+2) et (+3).
Propriétés générales de l'élément de transitions
9
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
12. La configuration électronique de Nickel est:
[Ar]3d84s2
Transition électronique:
Fig. 9: Configuration électronique de Nickel
Par exemple: élément de transition
d8
3F
3P
3T1g
3T2g
3A2g
3T1g
(t2g)4 (eg)4
(t2g)6 (eg)2
(t2g)5 (eg)3
(t2g)5 (eg)3
10
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
13. Fig. 10: Spectres de réflectance diffuse des
échantillons ZnAl2−xCrxO4 avec x compris
entre 0,2 et 2
Example: Solution solide ZnAl2−xCrxO4
11
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
La position varie avec la teneur en chrome,
de 18600 à 17500 cm− 1 (ν1) et de 25200 à
24000 cm−1 (ν2)
Le déplacement d'énergie est lié à la
diminution de la paramètre de champ cristallin
le long de la solution solide.
les deux pics principaux correspondent aux
transitions d-d entre le niveau 4A2g et les
niveaux 4T2g (ν1) et 4T1g (ν2)
Interprétations:
14. Jahn-Teller-distortions
Fig. 11: Distorsions de Jahn-Teller pour un
complexe octaédrique
L’effet Jahn-Teller, décrit la distorsion de la
géométrie des molécules non-linéaires dans
certaines situations.
les cinq orbitales d dégénérées d'un métal
de transition se subdivisent en deux groupes
d'orbitales T2g (3dxy, 3dyz, et 3dxz) et les
orbitals Eg (3dx
2 − y
2 et 3dz
2)
12
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
15. Fig. 12: Réserves mondiales de phosphate naturel
Phosphates
13
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
19. Energie de gap
Fig. 13: Energie de gap des semi-conducteurs,
conducteurs et isolants
Exemples :
Egap (Si) =1.12eV
Egap (Ge) =0.67eV
Egap(GaAs) =1.42eV
17
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
Nous avons préparés des triphosphates
colorés, ils vont convertir la lumière en
électricité
20. Fig. 14: Panneau solaire
Conversion de la lumière du soleil en électricité
18
1. Aperçu sur les pigments et sur les phosphates
21. 19
2. Techniques d'élaboration et caractérisation physique des pyro-tri-tetra- phosphates
méthode voie solide
Méthode Sol-Gel
Caractérisation par la diffraction des rayons X
Caractérisation par la spectroscopie infrarouge (IR)
Caractérisation par spectrophotomètre Uv- visible
Caractérisation par La spectroscopie Raman
Caractérisation par La microscopie électronique à balayage (MEB)
Visualization par Le microscope optique
Indice de réfraction
voltammétrie cyclique
22. méthode de synthèse par voie solide
Réactifs chimiques (carbonate de Sr,
oxydes de Zinc et M et phosphate
d’ammonium)
200 °C ≤ T ≤ 1000°C
Creusets avec poudres
SrCO3 + (1-x)ZnO + xMO + 2(NH4)2HPO4 SrZn1-xMxP2O7 + 4NH3 + 3H2O + CO2
Fig. 15: Image de SrZn1-xMxP2O7 (M = Mn,
Co, Ni, et Cu) à 1000 °C
20
Interprétations:
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
23. Fig. 16: Spectres de diffraction des rayons X des phosphates
SrZn1-xMxP2O7 avec x=0.5 et (M = Mn, Co, Ni, et Cu)
21
la phase SrZnP2O7 dopée par Ni, Co, Cu
et Mn.
ces spectres s’indexent dans le système
monoclinique
des affinements Lebail ont été effectués,
à l’aide de l’option profil matching du
programme Full Prof.
Interprétations:
2. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
24. Fig. 17: Spectre de diffraction des rayons X de
SrZnP2O7
22
Interprétations:
l’affinement Lebail à l’aide du
logiciel FullProf de la composition de
départ SrZnP2O7
détermination des paramètres de la
maille.
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
25. Tableau 1: Paramètres de maille des phosphates SrZn1-xMxP2O7 avec x=0, 0.5 et 1 ; (M = Mn,
Co, Ni et Cu)
23
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
26. Cette évolution régulière montre que nous avons une solution solide continue dans tout le domaine 0
x 1
Nous observons une augmentation du paramètre a et une diminution des paramètres b et c
La diminution du paramètres b et c peut être liée la taille de l’ion Cu2+ (r=0.65Å) plus petite que celle
de l’ion B2+ (r=0.70 Å) Cu2+ ion (r = 0.65Å).
variation des paramètres de maille des phosphates SrZn1-xCuxP2O7 (0 x 1), en
fonction de la composition x
24
Interprétations:
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
27. Tableau 2: Positions atomiques et facteurs de fiabilité de l’affinement Rietveld effectués sur
le SrZnP2O7 et SrCuP2O7
Goff=2.67
Goff=2.66
25
Interprétations:
Position wichoff , ensemble infini
de points pour chacun desquels le
groupe de symétrie est conjugué d'un
même sous-groupe du groupe
d'espace
Positions atomiques pour designer
le structure
facteurs de fiabilité pour avoir un
bon affinement
Goff est inferieur à 5 p. cent
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
28. Fig. 18: Structure de de SrZnP2O7
26
phosphates, formée par un
enchainement tridimensionnel de
groupements P2O7 et pyramides à base
carrée ZnO5
Interprétation:
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
29. Fig. 19: Spectres de transmission des pyrophosphates
SrZn0.5M0.5P2O7 avec M = Ni, Mn, Co et Cu
Les pyrophosphates présentent une
transmittance élevée dans la région UV-
visible
Absorption minimum d'environ 300 nm
Les éléments Ni, Cu, Mn et Co ont un
effet considérable sur la transmittance du
pyrophosphate.
27
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
Interprétations:
30. pyrophosphates SrZnP2O7 SrZn0.5Ni0.5P2O7 SrZn0.5Cu0.5P2O7 SrZn0.5Mn0.5P2O7 SrZn0.5Co0.5P2O7
Egopt (ev) 5.26 1.95 1.75 1.75 3.25
Eu (ev) 0.21 0.55-0.45-0.33 0.36 0.57 0.62-0.53
Ion Radius(pm) rZn
2+=74 r Ni
2+=69pm r Cu
2+= 73 pm RMn
2+= 67pm RCo
2+= 65pm
Tableau 3: Valeurs de l'énergie gap et de l'énergie d'Urbach pour les pyrophosphates
Une augmentation du désordre, lorsque la concentration de (dopage) augmente, elle
s'accompagne d'une diminution de l’energie de gap
ce qui augmente la densité d'état de défaut des matériaux
28
Interprétations:
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
31. Fig. 20: spectre de FT-IR pour SrZnP2O7
29
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
Interprétations:
Forte absorption dans le domaine
de l'empreinte digital ‘signature de
la molécule’
les modes vibrations
asymétriques et symétriques
32. Fig. 21: Spectres de FT-IR de SrZn0.5M0.5P2O7 avec M=Cu, Mn, Ni et Co
30
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
Interprétations:
chaque bande est caractérisée par sa
position, sa largeur et son intensité
une faible valeur de transmission
correspond à une forte absorption
34. Les ions phosphate (PnO3n)n- agissent
comme des inhibiteurs de corrosion
anodiques
Les ions zinc Zn2+ agissent comme des
inhibiteurs de corrosion cathodique.
La protection contre la corrosion est
importante pour éviter la perte
d'adhérence entre la peinture et la surface
métallique.
32
Interprétations:
3. Pigments à base de phosphates pour une nouvelle application anticorrosion: synthèse et
caractérisation
35. Methode de préparation de Zn1-xPbxBi2O4 : Voie solide
ZnO + Bi2O3 ZnBi2O4
33
4. Méthode de synthèse et de caractérisations par la diffraction des RX du nouveau photocatalyseur
Zn1-xPbBi2O4
36. Fig .23: spectres de diffraction des rayons X de composés Zn1-xPbxBi2O4 , x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, and 0
0.5 34
4. Méthode de synthèse et de caractérisations par la diffraction des RX du nouveau photocatalyseur
Zn1-xPbBi2O4
Etude par diffraction des rayons X de composés Zn1-xPbxBi2O4
avec x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, et 0.5
37. Tableau 4: L’affinement par fullprof des paramètres de maille Zn1-xPbxBi2O4
35
4. Méthode de synthèse et de caractérisations par la diffraction des RX du nouveau photocatalyseur
Zn1-xPbBi2O4
38. Fig .24: spectre de FT-IR de
Zn1-xPbxBi2O4 (x = 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 et
0.5)
36
4. Méthode de synthèse et de caractérisations par la diffraction des RX du nouveau photocatalyseur
Zn1-xPbBi2O4
Les vibrations des sites tétraédriques et
octaédriques sont d'environ 550 et 620 cm-1
Les bandes tétraédriques sont déplacées, ce
qui peut être attribué au déplacement des ions
Bi3+ vers l'ion oxygène sur le site tétraédrique
qui diminue les distances (Bi3+ - O2-).
La bande à 1375 cm-1 est attribuée à la
formation de spinelle bismuth Bi3+ substitué par
Pb2+
la bande à 1625 cm-1 est attribuée à la présence
d'eau absorbée (H – O – H).
Interprétations:
39. Fig.22: Mécanisme de photocatalyse et structure du spinelle ZnBi2O4
37
ZnBi2O4+hn = e- (CB) +h+ (VB)
4. Méthode de synthèse et de caractérisations par la diffraction des RX du nouveau
photocatalyseur Zn1-xPbBi2O4
l'objectif est de mettre la poudre dans
une peinture due au catalyseur ces
peintures dépollués pour protéger les
citoyens.
la photocatalyse intégrée dans une
peinture de façades, ce phénomène naturel
va absorber l'énergie solaire pour
transformer les bactéries polluantes, virus.
Interprétations:
40. (Al3+M2+
,P3O10
5-)= AlMP3O10
M= manganese (Mn), cobalt (Co) and nickel (Ni)
Fig. 25: tableau périodique
Objectif
La surface colorée ne reflète qu'une partie du spectre de la lumière (une couleur)
Cela augmenterait également l'efficacité des cellules photovoltaïques
38
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
Interprétations:
41. Fig. 26: Concept de l'idée
Photonic Energy
electrical Energy
Process of
absorption
of light by
material
39
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
dans le matériau qui va absorber les photons, ce sont les électrons qui composent la bande.
cet électron changera le niveau d'énergie de l'excitation lorsqu'il créera une paire trou-électron.
42. Méthode de synthèse: Sol-Gel (blanc d'œufs ) *
Traitement thermique entre 200 et 1000 ° C
Caractérisations (Uv-visible, FTIR et DRX)
Fig. 27: Image des phosphates AlMP3O10
à 1000 ° C après broyage,
Méthode de
Synthesis
40
Nouvel le méthode
Evaporation
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
43. 41
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
Produits au laboratoire après
l’évaporation
Creusets avec des poudres pyro-
triphosphates
Interprétations:
44. Fig. 28: spectre de transmittance de triphosphates
AlMP3O10 avec M =Co, Ni et Mn.
Fig. 29: spectres d’Absorption ode
triphosphates AlMP3O10 avec M =Co, Ni et
Mn
Le coefficient d'absorption de l'énergie photonique est donné
par l'équation TAUC [2]:
[2] J.J. Tauc, Amorphous and Liquid Semiconductor, Plenum, New York, 1976
Eq (1)
Ces spectres montrent des bandes d'absorption attribuées aux transitions d-d.
42
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
Interprétations:
45. Triphosphates AlNiP3O10 AlMnP3O10 AlCoP3O10
*Egopt (eV)
2.00 1.07 3.25
*Eu (eV) 0.22 0.66 0.19
Ion Radius (pm) rNi2+=69pm rMn2+= 67pm r Cu2+= 73 pm
*Egopt : optical gap energy, *Eu: disorder. [2] Stephen T. Thornton and Andrew Rex, Modern Physics:for Scientists and Engineers, Third
Edition, Thomson: Brooks/Cole, Australia: 2006, pp. 392-402.
l'Eq (1), nous avons déduit la valeur de l'énergie de gap et celle d'Urbache.
Ces Gaps permettront l'absorption des photons incidents (création de paires électron-trou) par le
matériau dont l'efficacité dépendra de la longueur d'onde des photons incidents.
Les valeurs trouvées de l'énergie d'intervalle (Eg) sont comparées à celles de
Eg (Si) = 1.17 eV and Eg (Ge) = 0.74 eV [2] les matériaux AlMP3O10 se doperont (n, p) et serviront
de cellule photovoltaïque.
43
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
Interprétations:
46. Fig. 30: Les spectres FT-IR des
triphosphates AlMP3O10 avec M =Co, Ni et
Mn
Dans l'anion P3O10
5-, la caractérisation FT-IR nous
a donné des informations sur les modes vibrationnels
de:
1.Groupes (P-O-P), PO2 et PO3,
2. a liaison P-O dans le groupe PO2 et PO3
3. étirement symétrique et antisymétrique de PO2 et
PO3 dans la région 1079-944 cm-1
On constate que la présence d'élément de transition
(M) dans les triphosphates AlMP3O10 a modifié
l'empreinte végétale entre 500 et 1350 cm-1.
44
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
Interprétations:
47. compound AlMnP3O10 AlNiP3O10 AlCoP3O10
system Orthorhombic Orthorhombic Orthorhombic
Space group P m m m P m m m P m m m
Crystalline
parameters
a = 15.029(9)Å ; a = 9.462(5)Å ; a = 19.393(1)Å
b = 7.093(5)Å ; b = 8.294(1)Å ; b = 14.933(4)Å
c = 3.632(2)Å ; c = 4.814(9)Å ; c = 5.221(9)Å
α = 90° ; α = 90° ; α = 90° ;
β = 90 °; β = 90 °; β = 90 ° ;
γ = 90° ; γ = 90°; γ = 90°
V=387.243(2)Å
3
V=377.887(3)Å
3
V=1512.27(6)Å
3
Caractérisation par DRX: Pour
déterminer la densité cristallographique
et la structure cristalline des poudres
AlMP3O10.
Ces phases sont cristallisées dans un
système orthorhombique,
L'effet de l'élément M sur les
paramètres de la cellule,
1. rayonnement ionique de M:
Ri de Co2 + est 72pm, Ni2+ 69pm et Mn2+
60pm.
* 1Pm----1pico meter-----10-12m
45
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
48. The crystallite sizes are:
46 nm for AlMnP3O10
33,67nm for AlNiP3O10
54,21nm for AlCoP3O10,
•Taille des particules
Le confinement quantique diminue lorsque (2 thêta) augmente.
Chaque cristallite est soumise à une contrainte différente.
quand les pics sont plus grands on en déduit que les cristallites sont
petites,
Les valeurs de microdéformation d'AlMP3O10 ont été obtenues à partir du graphe par
approximation XRD illustré sur la figure 31. La valeur de la taille des cristallites et la
microdéformation obtenues en utilisant les équations (2) et (3),
Détermination
de la valeur de
microstrain
Fig.31: Spectres FT-IR des triphosphates AlMP3O10 Où M = Co, Ni et Mn
46
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
49. Notre prototypage d'un panneau solaire est imminent
Fig. 32: Panneau solaire pigmenté à base de phosphates
47
Ephotonic
On convertie les photons bleu en photons
visible ou des photons rouge en photons
visible; ces matériaux vont faire monter l’e- à
du niveau supérieur grâce à multiple photons
ou contraire dans une cellule très bonne qualité.
5. Conversion de la lumière du soleil en électricité basée sur de nouveaux tri-phosphates colorés pour
les dispositifs photovoltaïques
50. Fig 33: Couleurs de Er2P4O13 à différente température de 200 à 1100°C
Voie solide
Traitement thermique entre 200 et 1100°C
Caractérisations (XRD , Raman et IR )
48
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
51. Fig.34: Spectre de DRX de Er2P4O13 à different
temperature entre 200 et 1100°C
49
DRX pour déterminer la densité
cristallographique et la structure
cristalline des poudres Er2P4O13
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
Interprétation:
52. Fig.35: spectres Raman de Er2P4O13 , température entre 200
et 1100°C
La figure 35 montre les spectres de
Raman de la poudre de TPE,
en observant l'enregistrement de spectre
entre 0 et 3500 cm-1 , aussi on observe une
partie agrandie par spectre de Raman pour
la poudre de TPE de 200 à 1100 ° C,
le spectre de Raman a été appliqué pour
étudier les vibrations du réseau.
50
Interprétations:
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
53. Temperature (°C) Compound and Concentration (%)
P Er
200 13,066 105,947
450 10,943 108,883
650 11,175 107,061
850 11,524 110,524
1000 11,305 110,06
1100 10,676 115,308
Tableau 5. Composition des échantillons par fluorescence X (XRF)
d'analyse sur chaque échantillon de TPE en utilisant la fluorescence X (XRF) pour analyser
la teneur en phosphore et en Erbium,
51
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
54. Fig.36 : Spectres de l'infrarouge pour
le tétraphosphate d’Erbium Er2P4O13
52
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
Dans l'anion P4O13
-6, la caractérisation IR a
donné des informations sur les modes
vibrationnels de:
Groupes (P-O-P), PO2 et PO3,
la liaison P-O dans les groupes PO2 et PO3
étirement symétrique et antisymétrique
Interprétations:
55. 53
Fig. 37: Microscope optique d'Er2P4O13 à différentes (barre d'échelle: 10 mm) et l'objectif 400
× (à gauche, barre d'échelle: 10 mm).
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
Interprétations:
l'objectif, pour agrandir l'objet que l'on
souhaite observer
Le microscope optique pour la
compréhension des mécanismes biologiques
56. Temperature (°C) 450 650 850 1000 1100
Eg (eV) 5.26 5.25 5.25 5.13 5.36
Eu (eV) 0.188 0.195 0.206 0.206 0.206
Tableau 6: Énergie Gap et Énergie Urbach pour
Tripolyphosphate Er2P4O13
Fig. 40: Variation de l'énergie Gap et de l'énergie d'Urbach
en fonction de la température des tétra polyphosphates
Er2P4O13
Fig. 39: Dépendance de (ahv)2 des tétra polyphosphates
Er2P4O13 à différentes températures à l'énergie (eV)
Fig. 38: Spectres de transmission des tétrapolyphosphates
Er2P4O13 à différentes températures
54
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
57. [3] Persson, Kristin,Materials Data on Er2P4O13 (SG:15) by Materials Project,
Ce résultat confirme le travail expérimental,
Comparison entre Egap exp =5.36eV et Egap the =5.369 eV [3]
55
https://materialsproject.org/materials/mp-773003/
Interprétations:
la Simulation de Band Gap
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
58. Application de Tetra polyphosphates
Er2P4O13 dans les batteries
Le CV est une technique de balayage potentielle. Il s'agit de balayer le potentiel
d'électrode entre les limites de potentiel à une fréquence de balayage connue .
Voltamétrie cyclique
Fig. 41: Voltammogramme cyclique résultant
56
59. On a met une quantité de la poudre Tetrapolyphosphates d’Erbium Er2P4O13 dans une
solution de KOH à 1N sous l’agitation magnétique quelques minutes et on a fait les
mesures selon un protocole de travail ; la réaction au dessous nous montre la dissociation
au milieu basique.
Er2P4O13+(K+, OH-) 2Er3+ +P4O13
6- (1)
Er3 + +3e- Er (2)
57
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
60. Table 6: Variation des propriétés électriques en fonction de la température
Fig. 42 : Densité de courant en fonction du potentiel de la poudre Er2P4O13 à température:
Ta = 650 °C, Tb = 850 °C et Tc = 1000°C
a b c
T °C Egap eV Ered mV Eox mV IGp µA /cm2 EGp on mV
650°C 3e-19 200.00 800.00 10.00 -5.00
850°C 4e-19 200.00 800.00 5.00 -2.50
1000°C 4.5e-19 200.00 800.00 4.00 -1.00
58
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
61. la structure Er2P4O13 sur le plan ab (Er3+
vert, P: jaune et bleu O2-: rouge.
Présence de tunnels il fallait se doper
avec du lithium.
Micrographies d'une poudre de
tripolyphosphates d'Erbium Er2P4O13 à 1000 °
C obtenue par microscopie électronique à
balayage
59
6. Contrôle de la pureté des nouveaux pigments : application dans les batteries
Interprétations:
62. Conclusions (1/2)
Développement, caractérisation cristallochimique et étude des propriétés physico-chimiques
de nouveaux matériaux à base de phosphates.
Les phosphates de cuivre et de nickel ont des couleurs originales (Cu: bleu cyan; Ni: orange
vif). Ces matériaux sont prometteurs en tant que pigments.
Les phosphates SrZn1-xMxP2O7 (M = Mn, Co, Ni, Cu) ont été caractérisés par diffraction des
rayons X qui a montré que les produits obtenus sont purs.
L'étude de spectroscopie UV-visible a permis d'expliquer la couleur des matériaux obtenus.
La conversion de l'énergie photonique en énergie électrique s'effectue via la présence de
pigments à base de phosphate.
Les éléments de transition sont caractérisés par une couche (d) qui est responsable de la
coloration et de l'absorption des photons.
La méthode à l'état solide s'est avérée être une méthode efficace pour la synthèse de ces
matériaux.
62
63. Les caractérisations par XRD, UV-visible, Raman, XRF et FTIR sont utilisées pour identifier la pureté
des phases synthétisées.
Caractérisation du matériau et l'énergie nécessaire pour faire passer l'e- du BV au BC
Nos échantillons de spinelle Zn1-xPbxBi2O4 ont, tous, une symétrie orthorhombique
Tous les paramètres structurels a, b, c augmentent après l'incorporation du plomb
La substitution du zinc par le plomb entraîne une augmentation du volume cellulaire de nos poudres
spinelles.
Les caractérisations par XRD et FTIR sont utilisées pour identifier la pureté des phases synthétisées
L'effet de la température a été étudié pour comprendre les propriétés physiques de nos échantillons.
Enfin, nous avons identifié plusieurs domaines d'application des nouveaux pigments phosphatés, des
recherches supplémentaires seront nécessaires pour élaborer des méthodes d'intégration pour utiliser les
pigments phosphatés dans l'industrie de la céramique, l'énergie solaire et les batteries électriques.
63
Conclusions (2/2)
66. 63
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Tbib Bouazza,Eddya mohammed et KHalil Elhami , Participation aux Concours Universitaire de la Recherche et de l’Innovation ‘’CURI’’ En
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Tbib Bouazza,Eddya mohammed et KHalil Elhami , Participation aux Concours Universitaire de la Recherche et de l’Innovation ‘’CURI’’ En
énergies Renouvelables et de l’efficacité énergétique , Expo Maroc solaire, Parc-Route Eljadida –Casablanca, 27/02/2018.
Communication orales et affichées