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  1. 1. OPERACIONES Y PROCESOS METALURGICOS III MSc. Ing. Luis Rivera Del Valle 2022-II Semana 1 - Introducción
  2. 2. OPERACIONES DE CONCENTRACION • Problemas para modificar la composición de mezclas, soluciones, sólidos (sin reacciones químicas), las separaciones pueden ser totalmente mecánicas: • Filtración de un sólido a partir de una suspensión en un líquido • Clasificación de un sólido por tamaño de partícula por cribado • Separación de partículas en un sólido basándose en su densidad. • Cambio en la composición de soluciones (transferencia de masa) • Ejemplo : Una refinería de petróleo: en cada torre se realiza una operación de transferencia de masa • Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones. Los costos = f (Cf-Ci) Ejemplos: • El ácido sulfúrico es un producto relativamente barato, debido en parte a que el azufre se encuentra bastante puro al estado natural • El uranio es caro a causa de su baja concentración en la naturaleza.
  3. 3. OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA • Características: • Transfiere una sustancia a través de otra a escala molecular. • Ejemplo: cuando el agua, por evaporación, pasa de un recipiente a una corriente de aire que fluye sobre su superficie, las moléculas de vapor de agua se difunden, a través de la masa de la corriente de aire, la cual las arrastra consigo. • Discusión del fenómeno: • No nos interesa el movimiento como resultado de una diferencia de presión (como sucede cuando se bombea un líquido a través de una tubería) • Que interesa? la transferencia de masa como resultado de la diferencia de concentraciones • (gradiente) de un lugar de alta concentración a un lugar de baja concentración
  4. 4. CLASIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA Contacto directo de dos fases inmiscibles • Diversos componentes están distribuidos en forma distinta entre las fases • En algunos casos, la separación lograda de esta manera, proporciona inmediatamente una sustancia pura, debido a que una de las fases en equilibrio sólo contiene un componente. • Por ejemplo, el vapor en contacto con una solución salina acuosa líquida en el equilibrio no contiene sal, sin importar la concentración de ésta en el líquido. En la misma forma, un sólido en contacto con una solución salina líquida en el equilibrio, o bien es agua pura o sal pura, según el lado de la composición eutéctica en que esté el líquido. Partiendo de la solución líquida y evaporando toda el agua, se puede lograr una separación completa. Asimismo, puede obtenerse sal pura o agua pura, congelando parcialmente la solución. • En transferencia de masa, ninguna de las fases en el equilibrio consta de un único componente. Por ello, cuando inicialmente se ponen en contacto las dos fases, el sistema trata de alcanzar el equilibrio mediante un movimiento de difusión relativamente lento de los componentes, los cuales se transfieren parcialmente entre las fases en el proceso. • Los tres estados de agregación de la materia -gas, líquido y sólido- permiten seis posibilidades de contacto interfacial.
  5. 5. Gas-gas todos los gases son completamente solubles entre sí Gas-líquido: destilación; La fase gaseosa se crea a partir del líquido por calentamiento; o a la inversa, el líquido se crea a partir del gas por eliminación de calor. Ejemplo, si parcialmente se evapora por calentamiento una solución líquida de ácido acético y agua, se descubre que la nueva fase vapor creada y el líquido residual contienen ácido acético y agua, pero que sus proporciones en el equilibrio son diferentes de aquéllas en las dos fases y diferentes, también, de aquéllas en la solución original. Si se separa mecánicamente el vapor del líquido y se condensa, se obtienen dos soluciones: una rica en ácido acético y otra en agua. En esta forma se ha conseguido cierto grado de separación de los componentes originales. • Las dos fases pueden ser soluciones; sin embargo, ambas poseen sólo un componente común (o grupo de componentes) que se distribuye entre las fases. • Por ejemplo, si una mezcla de amoniaco y aire se pone en contacto con agua líquida, una gran cantidad de amoniaco, pero básicamente nada de aire, se disolverá en el líquido; en esta forma se puede separar la mezcla aire-amoniaco. Esta operación se conoce como absorción de gases. Por otra parte, si se pone en contacto aire con una solución de amoniaco-agua, parte del amoniaco abandona el líquido y entra en la fase gaseosa, operación que se conoce como desorción
  6. 6. •La diferencia entre estas operaciones esta únicamente en el sentido de la transferencia del soluto. •Si la fase líquida es un líquido puro que sólo contiene un componente, mientras que la gaseosa contiene dos o más, la operación se conoce como humidificación o des humidificación, según el sentido de la transferencia (he aquí la excepción que se mencionó antes). Por ejemplo, el contacto entre aire seco y agua líquida da como resultado la evaporación de parte del agua al aire (humidificación del aire). Al contrario, el contacto entre aire muy húmedo y agua líquida pura tiene como resultado la condensación parcial de la humedad del aire (des humidificación). En los dos casos, se trata de la difusión de vapor de agua a través del aire. Estas operaciones se incluyen entre las de transferencia de masa.
  7. 7. Gas-sólido Nuevamente se trabaja en las dos fases. Si se va a evaporar parcialmente una solución sólida sin la aparición de una fase líquida, la nueva fase vapor formada y el sólido residual contienen todos los componentes originales, pero en proporciones diferentes; sublimación fraccionada. (es poco conveniente trabajar con fases sólidas). Sin embargo, puede suceder que no todos los componentes estén presentes en las dos fases. Si un sólido humedecido con un líquido volátil se expone a un gas relativamente seco, el líquido abandona el sólido y se difunde en el gas, (secado). Ej. secado de la ropa por exposición al aire, la eliminación de humedad de una “torta de filtrado” húmeda por exposición a aire seco. Si la difusión tiene lugar en el sentido opuesto; (adsorción) ej. si una mezcla de vapor de agua y aire se pone en contacto con sílica gel activada, el vapor de agua se difunde en el sólido, el cual lo retiene fuertemente; el aire, por tanto, se seca. En otros casos, una mezcla de gases puede contener varios componentes, cada uno de los cuales se adsorbe sobre un sólido en proporción diferente a los demás (adsorción fraccionada). Ej. si mediante carbón activado se pone en contacto una mezcla de propano y propileno en estado gaseoso, los dos hidrocarburos son adsorbidos, pero en proporciones diferentes; se obtiene así una separación de la mezcla gaseosa.
  8. 8. Cuando la fase gaseosa es vapor puro, como en la sublimación de un sólido volátil a partir de una mezcla de éste con un sólido no volátil se tiene una operación que depende más de la velocidad de aplicación de calor que de la diferencia en concentraciones; se trata de un proceso esencialmente no difusivo. Lo mismo es cierto para la condensación de un vapor hasta obtener un sólido puro, porque la velocidad de condensación depende de la velocidad de eliminación de calor.
  9. 9. Líquido-sólido Cuando todos los componentes están presentes en las dos fases en el equilibrio, la operación se llama cristalización fraccionada. Tal vez los ejemplos más interesantes, sean las técnicas especiales de refinamiento zonal, que se utilizan para obtener metales, así como semiconductores ultra puros y de cristalización aductiva, en donde una sustancia -la urea, por ejemplo- forma una red cristalina que puede atrapar selectivamente largas moléculas de cadena sencilla, pero que excluye a las moléculas ramificadas. Son más frecuentes los casos en que las fases son soluciones (o mezclas) que contienen un único componente en común. La disolución selectiva de un componente en una mezcla sólida mediante un disolvente liquido se llama lixiviación o, algunas veces, extracción por disolventes. Como ejemplos se pueden citar la lixiviación del oro a partir de los minerales que lo contienen por medio de soluciones de cianuro y la lixiviación del aceite de semillas de algodón a partir de las semillas mediante hexano. Por supuesto, la difusión se efectúa del sólido a la fase líquida. Si la difusión se realiza en el sentido opuesto, la operación se conoce como adsorción. De esta manera, el material colorido que contamina las soluciones de azúcar de caña impuras puede eliminarse poniendo las soluciones líquidas en contacto con carbón activado: las sustancias coloridas quedan adsorbidas en la superficie del carbón sólido.
  10. 10. Liquido-liquido: Otra vez dos fases líquidas insolubles (operaciones de extracción líquida. Un ejemplo sencillo, que resulta bastante familiar, es el procedimiento siguiente: si se agita una solución de acetona-agua con tetracloruro de carbono y se dejan asentar los líquidos, gran parte de la acetona se encontrará en la fase rica en tetracloruro de carbono por tanto, se habrá separado del agua. También se habrá disuelto una pequeña cantidad del agua en el tetracloruro de carbono y una pequeña cantidad de éste habrá pasado a la capa acuosa; empero, estos efectos son relativamente menores. Otro ejemplo es la separación de una solución de ácido acético y acetona, agregándole a la solución una mezcla insoluble de agua y tetracloruro de carbono. Después de agitar y dejar asentar, la acetona y el ácido acético se encontrarán en las dos fases líquidas, pero en diferentes proporciones. Una operación de este tipo se conoce como extracción fraccionada. Otro caso de extracción fraccionada puede realizarse al formar dos fases líquidas a partir de una solución con una sola fase, enfriando esta última a una temperatura menor de la temperatura crítica de solución.
  11. 11. Cu+2 (aq) + 2 RH(org) <====> R2Cu(org) + 2H+ (aq)
  12. 12. Fases separadas por una membrana Membrana: Sirve para prevenir la entremezcla y permite la separación de componentes. Se quiere impulsar la difusión. Gas-gas Difusión gaseosa o efusión, la membrana es micro porosa. Si una mezcla gaseosa, cuyos componentes tengan pesos moleculares diferentes, se pone en contacto con un diafragma de este tipo, los diferentes componentes de la mezcla pasan a través de los poros con una rapidez que depende de los pesos moleculares. Ej. la separación a escala industrial de los isótopos del uranio, en la forma de hexafluoruro de uranio gaseoso. En la permeación, la membrana no es porosa y el gas que se transmite a través de la membrana se disuelve inicialmente en ella y posteriormente se difunde a través de la misma. En este caso, la separación se efectúa principalmente por medio de la diferente solubilidad de los componentes. Ej. El helio, se puede separar del gas natural por permeación selectiva, a través de membranas de polímeros fluorocarbonados. Gas-líquido Estas son separaciones por permeación, en el que una solución líquida de alcohol y agua se pone en contacto con una membrana no porosa adecuada, en la cual se disuelve el alcohol en forma preferente. Después de atravesar la membrana, el alcohol se evapora.
  13. 13. Líquido-líquido Se conoce como diálisis la separación de una sustancia cristalina presente en un coloide, mediante el contacto de la solución de ambos con un disolvente líquido y mediante una membrana permeable tan sólo al disolvente y a la sustancia cristalina disuelta. Por ejemplo, las soluciones acuosas de azúcar de remolacha contienen material coloidal indeseable, que puede eliminarse por contacto con agua y con una membrana semipermeable. El azúcar y el agua se difunden a través de la membrana, pero las partículas coloidales, que son más grandes, no pueden hacerlo. La diálisis fraccionada, que se usa para separar dos sustancias cristalinas en solución, aprovecha la diferente permeabilidad de la membrana respecto a las sustancias. Si se aplica una fuerza electromotriz a través de la membrana, para facilitar la difusión de las partículas cargadas, la operación se llama electrodiálisis. Osmosis: Si de un disolvente puro se separa una solución, por medio de una membrana permeable sólo al disolvente, éste se difunde en la solución Osmosis inversa: si se ejerce una presión que se oponga a la presión osmótica, el flujo del disolvente se invierte, ( Proceso de desalinización del agua de mar).
  14. 14. Contacto directo de fases miscibles Debido a la dificultad para mantener los gradientes de concentración sin mezclar el fluido, las operaciones en esta categoría generalmente no son prácticas desde el punto de vista industrial, excepto en circunstancias poco usuales. La difusión térmica implica la formación de una diferencia de concentración dentro de una única fase gaseosa o líquida al someter al fluido a un gradiente de temperatura, con lo cual es posible separar los componentes de la solución. De esta forma, se separa el He3 de su mezcla con He4. Si a un vapor condensable, como vapor de agua, se le permite difundirse a través de una mezcla gaseosa, acarreará de preferencia a uno de los componentes, y realizará una separación por medio de la operación conocida como difusión de barrido. Si las dos zonas dentro de la fase gaseosa en donde las concentraciones son diferentes, se separan mediante una pantalla que contenga aberturas relativamente grandes, la operación se conoce como atmólisis. Si la mezcla gaseosa se sujeta a una centrifugación muy rápida, los componentes se separarán debido a las fuerzas que actúan sobre las diversas moléculas, fuerzas que son ligeramente distintas por ser diferentes las masas de estas moléculas. Las moléculas más pesadas tienden a acumularse en la periferia de la centrífuga. Este método también se utiliza para la separación de los isótopos del uranio.
  15. 15. Uso de los fenómenos interfaciales Se sabe que sustancias que al disolverse en un líquido producen una solución de baja tensión superficial (en contacto con un gas), se concentran en la interface del líquido al ponerse en solución. Se puede concentrar el soluto formando una espuma con una interface grande; por ejemplo, burbujeando aire a través de la solución y separando la espuma. De esta forma, se han separado detergentes de agua; la operación se conoce como separación por espumación. No debe confundirse con los procesos de flotación utilizados por las industrias beneficiadoras de menas, en donde las partículas sólidas insolubles se separan de las mezclas por recolección en espumas.
  16. 16. Operaciones con el uso de otra fase Las operaciones directas producen dos fases a partir de una única fase; por medio de la adición o eliminación de calor, Ej. destilación fraccionada, cristalización fraccionada y extracción fraccionada. Las operaciones indirectas implican la adición de una sustancia extraña e incluye la absorción y desorción de gases, adsorción, secado, lixiviación, extracción líquida y ciertos tipos de cristalización fraccionada. Cuando se requiere que los productos separados estén relativamente puros, las operaciones indirectas tienen varias desventajas provocadas por la adición de sustancias extrañas. Muchas de estas desventajas pueden desaparecer cuando no se necesita obtener la sustancia separada en forma pura. Por ejemplo, en el secado ordinario, la mezcla aire-vapor de agua se descarta, puesto que no es necesario recobrar los componentes de esta mezcla. Otro ejemplo, en la separación de un metal dado de su mineral, se realiza por lixiviación con un disolvente o por los métodos puramente mecánicos de flotación. Con frecuencia, también se puede escoger entre una operación pura de transferencia de masa y una reacción química, o una combinación de las dos. Ej. el agua puede eliminarse de una solución etanol-agua, haciéndola reaccionar con cal viva o por métodos especiales de destilación.
  17. 17. Operaciones en estado no estacionario Característica: Las concentraciones en cualquier punto del aparato cambian con el tiempo. Por cambios en las concentraciones de los materiales alimentados, velocidades de flujo o condiciones de temperatura o presión. En cualquier caso, las operaciones por lotes siempre son del tipo de estado no estacionario. Un ejemplo de esto es la conocida operación de laboratorio que consiste en agitar una solución con un solvente no miscible. En las operaciones por semilotes, una fase permanece estacionaria mientras que la otra fluye continuamente en y fuera del aparato. Ej. el caso de un secador, en donde cierta cantidad de sólido húmedo se está poniendo continuamente en contacto con el aire, el cual acarrea la humedad en forma de vapor hasta que el sólido está seco. Operación en estado estacionario La característica de la operación en estado estacionario es que las concentraciones en cualquier punto del aparato permanecen constantes con el paso del tiempo. Esto requiere del flujo continuo e invariable de todas las fases en y fuera del aparato, una persistencia del régimen de flujo dentro del aparato, concentraciones constantes de las corrientes alimentadoras y las mismas condiciones de temperatura y presión.
  18. 18. Operación por etapas Si inicialmente se permite la mezcla entre las fases y que después se separen las fases mecánicamente, a toda la operación y al equipo requerido para realizarla se les considera como una etapa. Ej. extracción en un embudo de separación (pera de decantación). En separaciones que requieren grandes cambios requiere de una serie de etapas de tal forma que las fases fluyan de una a otra etapa; ejemplo: el flujo a contracorriente (cascada). Con el fin de establecer un estándar para la medición del funcionamiento, el estado ideal o teórico se define como aquel estado en donde las fases efluentes están en equilibrio. La aproximación al equilibrio realizada en cada etapa se define como la eficiencia de la etapa. Operaciones en contacto continuo (contacto diferencial) En este caso, las fases fluyen a través del equipo, de principio a fin, en contacto íntimo y continuo y sin separaciones físicas repetidas ni nuevos contactos; el equilibrio nunca se establece. La elección del método por utilizar depende en cierta medida de la eficiencia de la etapa que puede obtenerse prácticamente. Una eficiencia de etapa elevada representará una planta relativamente barata, cuyo funcionamiento puede predecirse con cierta exactitud. Una eficiencia de etapa baja, por otra parte, haría preferibles a los métodos de contacto continuo, debido al costo y a la certidumbre.
  19. 19. FUNDAMENTOS DEL DISEÑO EN OPERACIONES DE DIFUSION 1- Número de etapas en el equilibrio Con el fin de determinar el número de etapas en el equilibrio que se requieren en una cascada para obtener el grado deseado de separación, o para determinar la cantidad equivalente en un aparato de contacto continuo, se necesitan las características de equilibrio para el sistema y los cálculos de balance de materia (Mc cabe y Thiele). 2- Tiempo requerido para llevar a cabo la operación En las operaciones por etapas, el tiempo de contacto está íntimamente relacionado con la eficiencia de la etapa, mientras que en el equipo para contacto continuo el tiempo determina el volumen o longitud del aparato necesario. Son varios los factores que ayudan a establecer el tiempo. El balance de materia permite calcular las cantidades relativas que se necesitan de las diferentes fases. 3- Rapidez de flujo permisible Debe tomarse en cuenta este factor en las operaciones de semicontinuas y en estado estacionario, porque permite determinar en ellas el área transversal del equipo. 4- Energía requerida para llevar a cabo la operación Generalmente se necesita utilizar energía calorífica y mecánica para llevar a cabo las operaciones de difusión. El calor es necesario para producir cualquier cambio de temperatura, para la formación de nuevas fases (como la evaporación de un fluido) y para evitar el efecto del calor de solución. La energía mecánica se necesita para el transporte de fluidos y sólidos, para dispersar líquidos y gases y para mover ciertas partes de la maquinaria.

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