SlideShare una empresa de Scribd logo
1 de 5
Descargar para leer sin conexión
Professor Sandro Greco




                         UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
                             CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
                               Departamento de Engenharia e Ciências Exatas

                                 GABARITO DA LISTA DE EXERCÍCIOS
                   Química Orgânica – Engenharia de Petróleo – Professor Sandro Greco
                                        Reações de eliminação.

1ª Questão: Proponha o mecanismo para a reação de eliminação na formação do tamoxifen e explique
a formação da mistura de produtos.

                               O         N(CH3)2                           O            N(CH3)2

                                        H2SO4                                      tamoxifen + outro isômero
                                                                                          Mistura 1:1
                        OH



Solução – O álcool terciário como grupo de saída, a catálise ácida e a mistura de alquenos sugerem
um mecanismo de eliminação de primeira ordem E1 em vez de um mecanismo E2. Dessa forma,
somente um próton pode ser perdido e dependendo da conformação da molécula no momento da
perda, os alquenos cis e trans podem ser formados.

                     O        N(CH3)2                     O        N(CH3)2                        O       N(CH3)2

                             H2SO4                                             H
              OH
                                                    OH2

                                                        + HSO4                                 Mistura de alquenos
                                                                                                  do tamoxifen

2ª Questão: Sugira mecanismo para as duas eliminações mostradas a seguir. Por que a primeira reação
forma uma mistura de produtos e a segunda um único produto?
                                                                      HO
                H3PO4                                                                        48% HBr
                                           +
              aquecimento                                                                  aquecimento
        OH                       64% rendimento                                OH
                          Razão 1:4 separado por destilação                                             57% rendimento

Solução – Na primeira reação, o mecanismo sendo uma E1 ou E2 existe dois hidrogênios que podem
ser perdidos na formação do alqueno. Nas condições reacionais mostradas o provável mecanismo é
uma eliminação de primeira ordem. Na segunda reação, que produz um cátion terciário mais estável,
qualquer um dos seis átomos de hidrogênios pode ser perdido, como mostra o esquema abaixo.


                                                                        H
                          aquecimento                         H
                                                                               H
                             H3PO4                                             H
                   OH                             OH2


  HO
                               HO                   HO         H          HO             O mesmo processo
              aquecimento
       OH       HBr 48%                                                                 com a outra hidroxila
                                     OH2




               Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257
                      Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória)
                       Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
Professor Sandro Greco




                          UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
                              CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
                                 Departamento de Engenharia e Ciências Exatas
3ª Questão: Explique a estereoquímica das duplas ligações dos produtos a seguir.
                                                    OCH3                                   O
                    OH                                                     H2SO4
                                 H2, Pd/CaCO3
       OCH3                                                                            H
                                   piridina
                                                         HO


Solução – A primeira reação é uma adição estereoespecífica cis de hidrogênio ao alquino para formar
o cis-alqueno. O intermediário é, portanto um cis, cis-dieno e parece notável que ele se transforme em
um trans, trans-dieno na eliminação. Entretanto, quando escrevemos o mecanismo da reação de
eliminação percebemos que não existe uma relação estereoquímica entre os dois compostos, como tem
na reação E1, e um intermediário carbocátion estável e, portanto com um grande tempo de meia-vida
pode girar para uma forma mais estável antes da conversão na cetona.
  OCH3                         OCH3                           OCH3                              OCH3
                                                                                 -H        HO
      HO
                                  H2O                       H2O                              Hemiacetal

              H2SO4                           + HSO4
                                                        O                                           O

                                                    H                                           H
                                                        Mais estável                            Aldeído


4ª Questão: Três produtos de substituição e três produtos de eliminação são obtidos a partir da reação
mostrada abaixo. Sugira mecanismos para a formação desses produtos.
                                                                          OCH3
                                                            OCH3
                                                                                                OCH3
                                                                   +              +
                         Br
                               CH3OH

                                                                   +              +


Solução – Os produtos de substituição nucleofílica são formados através de um mecanismo SN1
(solvólise), portanto gerando um carbocátion que pode sofrer rearranjo.

                                                        OHCH3                         OCH3
                                                                   -H
                                 CH3OH

               Br                                                                 OHCH3                   OCH3
                                          ~CH3
                                                                  CH3OH                    -H
                                          ~ σ C-C
                          + Br

                                                            CH3OH                OHCH3 - H
                                                                                                            OCH3


Já os produtos de eliminação são formados por um processo de eliminação de primeira ordem, também
provenientes da formação de carbocátion e posteriormente dos seus rearranjos, como mostra o
esquema a seguir.

                 Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257
                        Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória)
                         Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
Professor Sandro Greco




                        UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
                            CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
                                Departamento de Engenharia e Ciências Exatas



                                                           H                             +CH3OH2
                                                                CH3OH

                                                  ~CH3

                                Br
                                     - Br
                                                                                        +CH3OH2
                                                           H    CH3OH

                                                   ~ σ C-C



                                                       H
                                                           CH3OH                      +CH3OH2


5ª Questão: Explique o motivo pelo qual o isômero A sofre reação de eliminação em HCl mais
rapidamente do que o isômero B.
                                        Cl         H                    Cl        H
                                        H         Cl                   Cl        H


                                              A                              B
Solução – Certas moléculas conformacionalmente restritas (como a mostrada anteriormente) não são
capazes de alcançar o arranjo antiperiplanar que favorece a eliminação. A eliminação concertada é
inibida a eliminação pode ocorrer por um outro mecanismo ou caminho estereoquímico. Evidencias
experimental demonstram que essas moléculas rígidas contendo o grupo de saída coplanar e no mesmo
lado do hidrogênio que será eliminado favorecem uma eliminação concertada synperiplanar.
Considerações estereoeletrônicas sugerem que a synperiplanaridade do grupo de saída permite uma
conversão razoável dos orbitais moleculares do átomo de hidrogênio e do átomo de cloro (grupo de
saída) no orbital π ligante do alceno.
                           Cl
                                        H                              ligação π                    H
                Base      H
                                       Cl
                                                                                         Cl


                                 A                                                            A
6ª Questão: Racionalize a variação na razão entre os produtos de Hofmann e Saytzeff para os
isômeros do penteno com a mudança dos grupos de saída.
                                X
                                              EtONa
                                                                                   +
                                              EtOH
                                                                  1-penteno             2-penteno

                                    X = -Br       -OTs         -S(CH3)2      -SO2CH3      -N(CH3)3

                       1-eno/2-eno = 0,45         0,97           6,7             7,7          50

Solução – O aumento do volume do grupo de saída diminui a formação do produto de Saytzeff (2-
eno), mais estável por possuir a dupla ligação mais substituída e aumenta a formação do produto de
Hofmann (1-eno) menos estável. Vários fatores podem contribuir para a formação do alceno menos

               Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257
                      Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória)
                       Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
Professor Sandro Greco




                             UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
                               CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
                                Departamento de Engenharia e Ciências Exatas
substituído, porém acredita-se que o fator estérico seja o mais importante. Os grupos de saída mais
volumosos como os grupamentos amônio e sulfônio interferem na aproximação da base nos processos
de eliminação tipicamente de segunda ordem, aumentado o impedimento estérico do substrato. Isso,
geralmente facilita à base abstrair o β-hidrogênio do átomo de carbono menos substituído para formar
o alceno menos substituído.
7ª Questão: Providencie uma explicação para a mistura de produtos obtidos quando o 3-metil-2-
bromobutano é tratado cloreto ou acetato em acetona.

                                  Cl - / acetona                    +               +

                                                                                             Cl
                                                                  50%
                                                                                          50%
                   Br
                                    CH3CO2- /
                                      acetona                       +                +
                                                                                              CO2CH3
                                                                  89%
                                                                                             11%
Solução – A reação de eliminação promovida por uma base requer a abstração de um próton, enquanto
que a reação de substituição envolve a formação de uma ligação com o átomo de carbono eletrofílico.
A basicidade é um fator importante para a eliminação, enquanto a nucleofilicidade é proeminente para
a substituição. Dessa forma, é comum o emprego de bases fortes quando o produto desejado é o de
eliminação. Nesse exercício, o átomo de cloro possui uma polarizabilidade maior do que o átomo de
oxigênio, tornando o cloreto um nucleófilo mais forte do que o acetato, aumentando assim, o
percentual do produto de substituição na primeira reação em relação à segunda. Já o carbonato é uma
base mais forte do que o cloreto, o que favorece a formação dos produtos de eliminação.
8ª Questão: Quando o 2-bromo[2.2.1]biciclo-heptano sofre uma reação de eliminação, perdendo ácido
bromídrico, o composto A é formado em detrimento a B, mesmo B sendo o alceno mais substituído
(Regra de Saytzeff). Explique essa afirmativa.

                                        Br                      A       +            B

Solução – O alceno B não é formado devido à impossibilidade do carbono cabeça de ponte se tornar
planar, visto que deveria possuir uma hibridação sp2 com geometria trigonal plana com ângulos de
ligação próximos de 1200.
9ª Questão: A química de derivados trans-decalina é interessante porque eles têm um sistema de anéis
que fazem parte da estrutura dos esteróides. A reação de eliminação de uma das moléculas, nas
condições mostradas a seguir é consideravelmente mais rápida do que a outra. Quem reage mais
rápido? Explique a sua resposta.

                                                             CH3CH2O- Na+
                                  A                    B
                                                               CH3CH2OH
                        Br                   Br

Solução – A reação de eliminação em questão ocorre por um mecanismo de eliminação de segunda
ordem, onde há a necessidade da antiperiplanaridade entre o hidrogênio β e o grupo de saída. Dessa
forma, a bromo trans-decalina A sofre eliminação mais rapidamente do que a B por possuir o bromo
numa posição axial com um hidrogênio β antiperiplanar, o que não ocorre com a bromo trans-decalina
B onde o átomo de bromo assume uma posição equatorial no anel, como mostra o esquema a seguir.

                Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257
                       Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória)
                        Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
Professor Sandro Greco




                               UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
                                        CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
                                         Departamento de Engenharia e Ciências Exatas
                                                 axial
                                                                Mecanismo E2

                                                              Br        CH3
                                                                                         CH3CH2OH
                                           =    H

                          Br                         H             CH3
                                A                                                                               Reação mais rápida
                                         CH3CH2O- Na+
                                         Hidrogênio β antiperiplanar ao grupo de saída
                                                                        CH3
                                                              H
                                                                                         CH3CH2O- Na+
                                               = H
                                                                                          CH3CH2OH
                                                         Br
                                                     H             CH3
                           Br
                                B                                                                                   Reação lenta
                                                     equatorial

10ª Questão: Quando o cloreto de mentila é tratado com etóxido de sódio em etanol o 2-menteno é o
único produto observado. Quando o cloreto de neomentila reage nas mesmas condições, forma-se uma
mistura dos produtos 3-menteno (78%) e 2-menteno (22%). Explique porque produtos diferentes são
formados nas duas reações e porque o 3-menteno é formado em maior quantidade na segunda reação.
                  CH3                                 CH3                                CH3                                   CH3           CH3
                                                                                                                -    +
                         CH3CH2O- Na+                                                              CH3CH2O Na
                                                                                                                                      +
           Cl              CH3CH2OH                                           Cl                     CH3CH2OH


         cloreto de mentila                     2-menteno                 cloreto de neomentila                          2-menteno        3-menteno
                                                  (100%)                                                                   (22%)            (78%)

Solução – A reação de eliminação do cloreto de mentila ocorre formando exclusivamente o 2-
menteno, pois existe somente um hidrogênio β antiperiplanar ao grupo de saída, condição necessária
para uma eliminação E2. Já o cloreto de neomentila possui dois átomos de hiodrogênios
antiperiplanares, propiciando a formação da mistura de produtos. A eliminação no cloreto de
neomentila forma principalmente o 3-menteno, pois esse alceno é o mais estável, visto que ele possui a
dupla ligação mais substituída (Regra de Saytzeff).
                                                                                          CH3CH2O- Na+
                        CH3                                                                                                          CH3
                                                                                                    * H
                                          Cl
                                    =                             CH3
                 Cl
                                                                                                                CH3CH2OH
                                                                                               Cl
                                                                                                          CH3
                cloreto de mentila                                       * único hidrogênio β antiperiplanar                     2-menteno
                                                                                  ao grupo de saída                                (100%)

                         CH3
                                                     H
                                                                                    Cl                    * dois hidrogênios β antiperiplanar
                                           Cl                                                                      ao grupo de saída
                                    =                                                                CH3
                  Cl
                                                                                          H
                                                         CH3                  * H              *                         CH3
                cloreto de neomentila                                                      CH3CH2O Na      -    +
                                                         CH3CH2O- Na+
                                                                        CH3

                                          dupla ligação                                                             2-menteno
                                         mais substituída                                                             (22%)


                                                                   3-menteno
                                                                     (78%)




                  Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257
                         Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória)
                          Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650

Más contenido relacionado

La actualidad más candente

Sandrogreco Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim. 2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...
Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...
Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org I Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org I Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org I Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org I Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Substituição aromática eletrofilíca
Substituição aromática eletrofilícaSubstituição aromática eletrofilíca
Substituição aromática eletrofilícaAdrianne Mendonça
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Apostila de compostos aromáticos
Apostila de compostos aromáticosApostila de compostos aromáticos
Apostila de compostos aromáticoscarlosrbd
 
Lista de exercícios ácido-base e reações de adição
Lista de exercícios   ácido-base e reações de adiçãoLista de exercícios   ácido-base e reações de adição
Lista de exercícios ácido-base e reações de adiçãoProfª Alda Ernestina
 

La actualidad más candente (20)

Sandrogreco Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%205%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim. 2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%204%20 %20 Q.%20 Org%2...
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...
Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...
Sandrogreco Gabarito%20da%20 Lista%20de%20exerc%E Dcios%206%20 %20 Q.%20 Org%...
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 5 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%207 %20 Q.%20 Org%20 I...
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org I Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org I Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org I Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org I Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 7   Q. Org I Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 7 Q. Org I Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Quim. 2007
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 2   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 2 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Substituição aromática eletrofilíca
Substituição aromática eletrofilícaSubstituição aromática eletrofilíca
Substituição aromática eletrofilíca
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 1   Q. Org Eng. Quim.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 1 Q. Org Eng. Quim. 2007
 
Apostila de compostos aromáticos
Apostila de compostos aromáticosApostila de compostos aromáticos
Apostila de compostos aromáticos
 
Listao organica
Listao organicaListao organica
Listao organica
 
Lista de exercícios ácido-base e reações de adição
Lista de exercícios   ácido-base e reações de adiçãoLista de exercícios   ácido-base e reações de adição
Lista de exercícios ácido-base e reações de adição
 

Similar a Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007

Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6 Q. Org Eng. Pet. 2007Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...Profª Cristiana Passinato
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...Profª Cristiana Passinato
 
Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11
Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11
Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11japquimica
 
Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações Orgânicas
Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações OrgânicasSlides da aula de Química (Manoel) sobre Reações Orgânicas
Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações OrgânicasTurma Olímpica
 
Reações de oxidação
Reações de oxidaçãoReações de oxidação
Reações de oxidaçãoPaulo Silva
 
Funções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadasFunções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadasVinny Silva
 
Funções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadasFunções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadasVinny Silva
 

Similar a Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007 (17)

Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 3   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Lista De ExercíCios 4   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Lista De ExercíCios 4 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6 Q. Org Eng. Pet. 2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6   Q. Org Eng. Pet.  2007Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6   Q. Org Eng. Pet.  2007
Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 6 Q. Org Eng. Pet. 2007
 
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
Sandrogreco Lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%20 Eng.%20 Quim. ...
 
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...
Sandrogreco Gabarito%20da%20lista%20de%20exerc%E Dcios%201%20 %20 Q.%20 Org%2...
 
Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11
Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11
Prova do vestibular de química da uft comentada do dia 13 11-11
 
Termoquimica
TermoquimicaTermoquimica
Termoquimica
 
ÁLCOOISgg.pptx
ÁLCOOISgg.pptxÁLCOOISgg.pptx
ÁLCOOISgg.pptx
 
Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações Orgânicas
Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações OrgânicasSlides da aula de Química (Manoel) sobre Reações Orgânicas
Slides da aula de Química (Manoel) sobre Reações Orgânicas
 
Reações de oxidação
Reações de oxidaçãoReações de oxidação
Reações de oxidação
 
termoquimica
termoquimicatermoquimica
termoquimica
 
Reações organicas
Reações organicasReações organicas
Reações organicas
 
Funções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadasFunções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadas
 
Funções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadasFunções oxigenadas e nitrogenadas
Funções oxigenadas e nitrogenadas
 
Reação de oxidação
Reação de oxidaçãoReação de oxidação
Reação de oxidação
 
Simulado01ufba gabarito
Simulado01ufba gabaritoSimulado01ufba gabarito
Simulado01ufba gabarito
 
Termoqumica 2013 objetivo
Termoqumica 2013   objetivoTermoqumica 2013   objetivo
Termoqumica 2013 objetivo
 

Más de Profª Cristiana Passinato

Más de Profª Cristiana Passinato (20)

Sentimentos cris passinato
Sentimentos cris passinatoSentimentos cris passinato
Sentimentos cris passinato
 
Aula de iogurte
Aula de iogurteAula de iogurte
Aula de iogurte
 
Automassagem4
Automassagem4Automassagem4
Automassagem4
 
Qual Será A Tua Escolha
Qual Será A Tua EscolhaQual Será A Tua Escolha
Qual Será A Tua Escolha
 
Mae Terra
Mae TerraMae Terra
Mae Terra
 
MudanÇAs Na Ortografia Da LíNgua Portuguesa
MudanÇAs Na Ortografia Da LíNgua PortuguesaMudanÇAs Na Ortografia Da LíNgua Portuguesa
MudanÇAs Na Ortografia Da LíNgua Portuguesa
 
Slidepadrao
SlidepadraoSlidepadrao
Slidepadrao
 
Nietzsche Humano Demasiado Humano
Nietzsche   Humano Demasiado HumanoNietzsche   Humano Demasiado Humano
Nietzsche Humano Demasiado Humano
 
QuíMica 20 QuíMica OrgâNica
QuíMica 20 QuíMica OrgâNicaQuíMica 20 QuíMica OrgâNica
QuíMica 20 QuíMica OrgâNica
 
Como Evangelizar Com Parabolas
Como Evangelizar Com ParabolasComo Evangelizar Com Parabolas
Como Evangelizar Com Parabolas
 
Pesquisando… «
Pesquisando… «Pesquisando… «
Pesquisando… «
 
Idaidd Oconto Il
Idaidd Oconto IlIdaidd Oconto Il
Idaidd Oconto Il
 
Iupac Periodic Table 3 Oct05
Iupac Periodic Table 3 Oct05Iupac Periodic Table 3 Oct05
Iupac Periodic Table 3 Oct05
 
Iupac Periodic Table 3 Oct05 Ci
Iupac Periodic Table 3 Oct05 CiIupac Periodic Table 3 Oct05 Ci
Iupac Periodic Table 3 Oct05 Ci
 
Iupac Periodic Table 14 Jan05 Ci
Iupac Periodic Table 14 Jan05 CiIupac Periodic Table 14 Jan05 Ci
Iupac Periodic Table 14 Jan05 Ci
 
O Atomo Por Andre Diestel
O Atomo Por Andre DiestelO Atomo Por Andre Diestel
O Atomo Por Andre Diestel
 
Idaidd Oconto
Idaidd OcontoIdaidd Oconto
Idaidd Oconto
 
Idaidd Completo
Idaidd CompletoIdaidd Completo
Idaidd Completo
 
FíSica Moderna, Cap. 7 Energia Nuclear
FíSica Moderna, Cap. 7   Energia NuclearFíSica Moderna, Cap. 7   Energia Nuclear
FíSica Moderna, Cap. 7 Energia Nuclear
 
Ecolbrasil 05
Ecolbrasil 05Ecolbrasil 05
Ecolbrasil 05
 

Sandrogreco Gabarito Da Lista De ExercíCios 3 Q. Org Eng. Pet. 2007

  • 1. Professor Sandro Greco UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO Departamento de Engenharia e Ciências Exatas GABARITO DA LISTA DE EXERCÍCIOS Química Orgânica – Engenharia de Petróleo – Professor Sandro Greco Reações de eliminação. 1ª Questão: Proponha o mecanismo para a reação de eliminação na formação do tamoxifen e explique a formação da mistura de produtos. O N(CH3)2 O N(CH3)2 H2SO4 tamoxifen + outro isômero Mistura 1:1 OH Solução – O álcool terciário como grupo de saída, a catálise ácida e a mistura de alquenos sugerem um mecanismo de eliminação de primeira ordem E1 em vez de um mecanismo E2. Dessa forma, somente um próton pode ser perdido e dependendo da conformação da molécula no momento da perda, os alquenos cis e trans podem ser formados. O N(CH3)2 O N(CH3)2 O N(CH3)2 H2SO4 H OH OH2 + HSO4 Mistura de alquenos do tamoxifen 2ª Questão: Sugira mecanismo para as duas eliminações mostradas a seguir. Por que a primeira reação forma uma mistura de produtos e a segunda um único produto? HO H3PO4 48% HBr + aquecimento aquecimento OH 64% rendimento OH Razão 1:4 separado por destilação 57% rendimento Solução – Na primeira reação, o mecanismo sendo uma E1 ou E2 existe dois hidrogênios que podem ser perdidos na formação do alqueno. Nas condições reacionais mostradas o provável mecanismo é uma eliminação de primeira ordem. Na segunda reação, que produz um cátion terciário mais estável, qualquer um dos seis átomos de hidrogênios pode ser perdido, como mostra o esquema abaixo. H aquecimento H H H3PO4 H OH OH2 HO HO HO H HO O mesmo processo aquecimento OH HBr 48% com a outra hidroxila OH2 Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
  • 2. Professor Sandro Greco UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO Departamento de Engenharia e Ciências Exatas 3ª Questão: Explique a estereoquímica das duplas ligações dos produtos a seguir. OCH3 O OH H2SO4 H2, Pd/CaCO3 OCH3 H piridina HO Solução – A primeira reação é uma adição estereoespecífica cis de hidrogênio ao alquino para formar o cis-alqueno. O intermediário é, portanto um cis, cis-dieno e parece notável que ele se transforme em um trans, trans-dieno na eliminação. Entretanto, quando escrevemos o mecanismo da reação de eliminação percebemos que não existe uma relação estereoquímica entre os dois compostos, como tem na reação E1, e um intermediário carbocátion estável e, portanto com um grande tempo de meia-vida pode girar para uma forma mais estável antes da conversão na cetona. OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 -H HO HO H2O H2O Hemiacetal H2SO4 + HSO4 O O H H Mais estável Aldeído 4ª Questão: Três produtos de substituição e três produtos de eliminação são obtidos a partir da reação mostrada abaixo. Sugira mecanismos para a formação desses produtos. OCH3 OCH3 OCH3 + + Br CH3OH + + Solução – Os produtos de substituição nucleofílica são formados através de um mecanismo SN1 (solvólise), portanto gerando um carbocátion que pode sofrer rearranjo. OHCH3 OCH3 -H CH3OH Br OHCH3 OCH3 ~CH3 CH3OH -H ~ σ C-C + Br CH3OH OHCH3 - H OCH3 Já os produtos de eliminação são formados por um processo de eliminação de primeira ordem, também provenientes da formação de carbocátion e posteriormente dos seus rearranjos, como mostra o esquema a seguir. Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
  • 3. Professor Sandro Greco UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO Departamento de Engenharia e Ciências Exatas H +CH3OH2 CH3OH ~CH3 Br - Br +CH3OH2 H CH3OH ~ σ C-C H CH3OH +CH3OH2 5ª Questão: Explique o motivo pelo qual o isômero A sofre reação de eliminação em HCl mais rapidamente do que o isômero B. Cl H Cl H H Cl Cl H A B Solução – Certas moléculas conformacionalmente restritas (como a mostrada anteriormente) não são capazes de alcançar o arranjo antiperiplanar que favorece a eliminação. A eliminação concertada é inibida a eliminação pode ocorrer por um outro mecanismo ou caminho estereoquímico. Evidencias experimental demonstram que essas moléculas rígidas contendo o grupo de saída coplanar e no mesmo lado do hidrogênio que será eliminado favorecem uma eliminação concertada synperiplanar. Considerações estereoeletrônicas sugerem que a synperiplanaridade do grupo de saída permite uma conversão razoável dos orbitais moleculares do átomo de hidrogênio e do átomo de cloro (grupo de saída) no orbital π ligante do alceno. Cl H ligação π H Base H Cl Cl A A 6ª Questão: Racionalize a variação na razão entre os produtos de Hofmann e Saytzeff para os isômeros do penteno com a mudança dos grupos de saída. X EtONa + EtOH 1-penteno 2-penteno X = -Br -OTs -S(CH3)2 -SO2CH3 -N(CH3)3 1-eno/2-eno = 0,45 0,97 6,7 7,7 50 Solução – O aumento do volume do grupo de saída diminui a formação do produto de Saytzeff (2- eno), mais estável por possuir a dupla ligação mais substituída e aumenta a formação do produto de Hofmann (1-eno) menos estável. Vários fatores podem contribuir para a formação do alceno menos Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
  • 4. Professor Sandro Greco UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO Departamento de Engenharia e Ciências Exatas substituído, porém acredita-se que o fator estérico seja o mais importante. Os grupos de saída mais volumosos como os grupamentos amônio e sulfônio interferem na aproximação da base nos processos de eliminação tipicamente de segunda ordem, aumentado o impedimento estérico do substrato. Isso, geralmente facilita à base abstrair o β-hidrogênio do átomo de carbono menos substituído para formar o alceno menos substituído. 7ª Questão: Providencie uma explicação para a mistura de produtos obtidos quando o 3-metil-2- bromobutano é tratado cloreto ou acetato em acetona. Cl - / acetona + + Cl 50% 50% Br CH3CO2- / acetona + + CO2CH3 89% 11% Solução – A reação de eliminação promovida por uma base requer a abstração de um próton, enquanto que a reação de substituição envolve a formação de uma ligação com o átomo de carbono eletrofílico. A basicidade é um fator importante para a eliminação, enquanto a nucleofilicidade é proeminente para a substituição. Dessa forma, é comum o emprego de bases fortes quando o produto desejado é o de eliminação. Nesse exercício, o átomo de cloro possui uma polarizabilidade maior do que o átomo de oxigênio, tornando o cloreto um nucleófilo mais forte do que o acetato, aumentando assim, o percentual do produto de substituição na primeira reação em relação à segunda. Já o carbonato é uma base mais forte do que o cloreto, o que favorece a formação dos produtos de eliminação. 8ª Questão: Quando o 2-bromo[2.2.1]biciclo-heptano sofre uma reação de eliminação, perdendo ácido bromídrico, o composto A é formado em detrimento a B, mesmo B sendo o alceno mais substituído (Regra de Saytzeff). Explique essa afirmativa. Br A + B Solução – O alceno B não é formado devido à impossibilidade do carbono cabeça de ponte se tornar planar, visto que deveria possuir uma hibridação sp2 com geometria trigonal plana com ângulos de ligação próximos de 1200. 9ª Questão: A química de derivados trans-decalina é interessante porque eles têm um sistema de anéis que fazem parte da estrutura dos esteróides. A reação de eliminação de uma das moléculas, nas condições mostradas a seguir é consideravelmente mais rápida do que a outra. Quem reage mais rápido? Explique a sua resposta. CH3CH2O- Na+ A B CH3CH2OH Br Br Solução – A reação de eliminação em questão ocorre por um mecanismo de eliminação de segunda ordem, onde há a necessidade da antiperiplanaridade entre o hidrogênio β e o grupo de saída. Dessa forma, a bromo trans-decalina A sofre eliminação mais rapidamente do que a B por possuir o bromo numa posição axial com um hidrogênio β antiperiplanar, o que não ocorre com a bromo trans-decalina B onde o átomo de bromo assume uma posição equatorial no anel, como mostra o esquema a seguir. Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
  • 5. Professor Sandro Greco UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO Departamento de Engenharia e Ciências Exatas axial Mecanismo E2 Br CH3 CH3CH2OH = H Br H CH3 A Reação mais rápida CH3CH2O- Na+ Hidrogênio β antiperiplanar ao grupo de saída CH3 H CH3CH2O- Na+ = H CH3CH2OH Br H CH3 Br B Reação lenta equatorial 10ª Questão: Quando o cloreto de mentila é tratado com etóxido de sódio em etanol o 2-menteno é o único produto observado. Quando o cloreto de neomentila reage nas mesmas condições, forma-se uma mistura dos produtos 3-menteno (78%) e 2-menteno (22%). Explique porque produtos diferentes são formados nas duas reações e porque o 3-menteno é formado em maior quantidade na segunda reação. CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 - + CH3CH2O- Na+ CH3CH2O Na + Cl CH3CH2OH Cl CH3CH2OH cloreto de mentila 2-menteno cloreto de neomentila 2-menteno 3-menteno (100%) (22%) (78%) Solução – A reação de eliminação do cloreto de mentila ocorre formando exclusivamente o 2- menteno, pois existe somente um hidrogênio β antiperiplanar ao grupo de saída, condição necessária para uma eliminação E2. Já o cloreto de neomentila possui dois átomos de hiodrogênios antiperiplanares, propiciando a formação da mistura de produtos. A eliminação no cloreto de neomentila forma principalmente o 3-menteno, pois esse alceno é o mais estável, visto que ele possui a dupla ligação mais substituída (Regra de Saytzeff). CH3CH2O- Na+ CH3 CH3 * H Cl = CH3 Cl CH3CH2OH Cl CH3 cloreto de mentila * único hidrogênio β antiperiplanar 2-menteno ao grupo de saída (100%) CH3 H Cl * dois hidrogênios β antiperiplanar Cl ao grupo de saída = CH3 Cl H CH3 * H * CH3 cloreto de neomentila CH3CH2O Na - + CH3CH2O- Na+ CH3 dupla ligação 2-menteno mais substituída (22%) 3-menteno (78%) Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650