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DEFINICIÓN
  La ciencia de los BIOMATERIALES es la rama de la ingeniería biomédica que se encarga del
  estudio de la síntesis, composición y evaluación de los materiales empleados para la
  fabricación de dispositivos que entran en contacto con los tejidos de los seres vivos,
  considerando no sólo las reacciones entre ellos sino también los cambios tanto a nivel
  estructural como a nivel propiedades de los mismos.
                               “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia

CLASIFICACIONES
  MODO DE OBTENCIÓN (sintético o natural)
  PERMANENCIA EN EL CUERPO (permanente o transitorio)
  TEJIDO DONDE SEA IMPLANTADO (duro o blando)
  RESPUESTA DEL TEJIDO FRENTE AL IMPLANTE
        Inertes o biológicamente inactivos, con formación de tejido fibroso en la interfase
        Bioactivo o biológicamente activo, con formación de enlace interfacial
        Reabsorbible o biodegradable, que se disuelve con el tiempo en el medio biológico y el
                  tejido circundante lo sustituye.
¿BIOMATERIAL METÁLICO?
Los metales esenciales son los que están presentes en los organismos vivientes y ejercen
                        una función biológica insustituible.
   Elem.       Cerebro    Riñón      Hígado    Pulmón    Músculo      Piel     Sangre     Plasma
    Ca           320       390        140        480      100         360        62         99
    Cl          8000       9000       4800      12000      2800      11000      2900       4000
    Co          0.0005     0.05       0.23       0.06      0.02       0.03      0.0003    0.0004
    Cr           0.12      0.05       0.03       0.6       0.04       0.3        0.03      0.02
    Cu           22         12         20         6          3        1.7        1.1        1.1
    Fe           200        290       520       1300        140        29        480        1.1
     I           0.4       0.09      0.0015     0.001       0.1       1.7        0.06      0.08
    K           11600      7800       7400      8600       10500      1900      1700        170
    Mg           550        550       480        410        630       150        41         22
    Mn           1.1        3.8       3.7        0.8        0.2       0.2        0.03      0.003
    Mo           0.2        1.4       2.8        0.2        0.2       0.07      0.004      0.04
    Na          10000       800       5500      1200       4000       9300      2000       3300
    Ni           0.3        0.2       0.2        0.2       0.008      0.8        0.04      0.04
    Se           2.1        2.1       2.1         -         2.5        -         0.27      0.11

           Contenido de diferentes elementos esenciales (en ppm) en tejidos secos de mamíferos.
¿TÓXICIDAD?
Elemento    Efecto    Elemento      Efecto   Metal           Tipo de metal   Efecto      de Efecto de exceso
            tóxico                  tóxico                                   deficiencia

                                             Cadmio (Cd)     tóxico          reduce         nefritis
   I-        10 000     Ba(II)       200                                     crecimiento
  K(I)        6 000      Li(I)       200     Calcio (Ca)     esencial        deformación    cataratas, cálculos,
B(borato)     4 000   Sb(III o V)    100                                     ósea           arterio-esclerosis
   Br-        3 000     Ag(I)         60
 Sn(II)       2 000   As(III o V)   5 - 50   Cromo (Cr)      esencial        incorrecto
 Co(II)        500        F-          20                                     metabolismo
 Cu(II)     250-500     Se(IV)         5                                     glucosa
 Cr(VI)        200      Cd(II)         3     Cobalto (Co)    esencial        anemia         falla     coronaria,
                                                                                            policitemia
Tabla 2.1. Toxicidad en humanos de           Cobre (Cu)      esencial        anemia         enfermedad
algunos elementos, expresada en mg/dia                                                      Wilson
                                             Hierro (Fe)     esencial        anemia         hemocromatosis,
/Bowen,1966/                                                                                siderosis
                                             Paladio (Pd)    tóxico          reduce         anemia, encefalitis
                                                                             crecimiento
        MATERIALES                           Litio (Li)      tóxico          depresión
                                                                             maníaca
                                                                                            neuritis

                                             Magnesio (Mg) esencial          convulsiones   anestesia
        METÉLICOS                            Manganeso
                                             (Mn)
                                                           esencial          deformación
                                                                             ósea
                                                                                            ataxia


                                                      Tabla 2.2 Principales efectos por defecto o
                                                      exceso en el organismo de algunos metales.
75% son metales
Muy pocos son utilizados
como biomateriales
Concepto variable a lo largo del tiempo


           1ª             2ª               3ª
       generación     generación       generación



                                      Biocompatible
                      Biocompatible
      Biocompatible                   Biofuncional
                      Biofuncional
                                      Bioactivo
Biocompatibilidad:
   Biológicamente aceptable (aceptado por el organismo sin provocar rechazo)
   No tóxico
   Inerte o químicamente estable
Biofuncionalidad: capacidad de desempeñar la función para la que ha sido
creado
   Propiedades mecánicas (de acuerdo con utilidad, tiempo de vida, etc.)
       Flexibilidad, dureza, resistencia a fatiga…
   Densidad y peso adecuados
   Diseño adecuado y adaptabilidad
Bioactividad:
   Integración con moléculas biológicas
   Regeneración del tejido
   Capacidad de responder a señales provenientes del medio induciendo una
   respuesta específica del tejido biológico circundante
Reacciones entre                                Interfase implante-tejido
   Superficie del material                          Reacción del sistema inmune
   Respuesta inflamatoria del
   tejido huésped
Factores
   Características del paciente
   Procedimiento quirúrgico
   Fluido y tejidos circundantes
   Características del biomaterial:
       Toxicidad
            Reacciones químicas superficiales
            Hidrofobicidad/hidrofilicidad
       Liberación de iones (corrosión)
       Topografía (rugosidad, porosidad…)           Resultado
   Efectos mecánicos                                    Integración del implante o
                                                        Encapsulamiento en capa fibrosa
Capa fibrosa
  Impide la correcta integración del implante al hueso




Toxicidad
  Tolerancia biológica
  al metal
Corrosión
   Pérdida de pureza
   del material
   Liberación de iones
   al medio
   Depende
      Nobleza del material
      Pasivación  formación
      de capa de óxido
      Medio biológico (pH, cargas,…)
Corrosión - Tipos                        Corrosión bajo tensión
   Corrosión por fisuras o “crevice”




   Corrosión por picaduras o “pitting”   Corrosión intergranular
      Ruptura de la película de óxido        Producido por átomos de C
      Tipo especial                          Debido a malos tratamientos
          Fretting                           térmicos
Materiales                Módulo     Resistencia   Deformación   Densidad
                          Elástico     (Mpa)         Máxima       (g/cm3)
                           (Mpa)                       (%)
Polímeros
 Silicona                   1-10         6-7         350-360      1.12-1.23
 Nailon                     2,800        76            90            1.14
 UHMW polietileno           1,500        34          200-250      0.93-0.94
 PMMA                         60         60            1-3        1.10-1.23
Metales
 Aceros Inoxidable 316L    200,000     540-620        55-60          7.9
 Co-Cr                     230,000       900           60            9.2
 Ti6Al4V                   110,000       900           10            4.5
Cerámicas y carbones
 Al2O3                     363,000       490           <1            3.9
 Carbón pirolítico         280,000       517           <1          1.5-2.0
 Hidroxiapatita            120,000       150           <1            3.2
Tejidos
Piel                       0.34/38       7.6           60            1.0
Hueso(fémur)               17,200        121            1            2.0
Diente(dentina)            13,800        138           <1            1.9
Desde inicio de la historia…
Las prótesis y elementos sustitutivos de miembros del cuerpo
han existido debido a necesidades de tipo:
   Necesidad sustitutiva en caso de amputaciones
   (traumáticas, de castigo…)
   Estéticas (dentales)

Estando, hasta bien entrado el siglo XVIII, al alcance de pocos,
debido a su coste, y a sus características morfológicas (peso y
estética)
Prótesis metálicas, edad moderna

Al final del siglo XVI aproximadamente, empieza la protésica de
miembro superior con elementos metálicos (mano de Götz).
Accesible para miembros del estamento militar y nobles (cara y
pesada), y hecha por orfebres.

En el siglo XIX, las prótesis dentales empiezan a utilizar
elementos mixtos, también otros materiales metálicos
(inventados por Fronzi), Pt y Ag.
Prótesis Metálicas. Edad contemporánea

Primera Guerra Mundial: Empieza la protésica exterior
(exoprótesis), por los tullidos (Otto Bock), usando elementos
metálicos: Fe, Bronce.
Segunda Guerra Mundial y posteriores: Gracias” a la
Administración de Veteranos (US), industria (GER), Ministerio
Ejército (USSR), se crean escuelas de protésicos, y se empiezan
a desarrollar materiales para las mismas (endo y exoprótesis):
   Acero Inoxidable (50-60`s)
   Fibra Carbono (70-80’s)
   Ti / Cr y aleaciones (90’s) actualidad
“La principal aplicación de los
  biomateriales metálicos es reparar o
reconstruir las partes del cuerpo humano
 que han sufrido daño o se han perdido.”
       “Biomateriales para la rehabilitación del cuerpo humano” .
 BENJAMÍN VALDEZ S., MICHAEL SCHORR W., ERNESTO VALDEZ S. Y
                                            MÓNICA CARRILLO B.

CLASIFICACIONES

Disposición en el cuerpo(interno o externo)

Tiempo de permanencia,
          Material de osteosíntesis: En general
pueden ser extraídos cuando el proceso biológico
reparativo ha terminado, puesto que el hueso es
capaz de soportar las exigencias habituales sin su
auxilio.
          Prótesis: se las emplea para reemplazar
total o parcialmente un hueso o una articulación
irreparablemente dañados en su morfología.
Hierro, Cromo, Níquel, Titanio y Molibdeno
(pueden ser tolerados por el cuerpo en pequeñas cantidades)




Biocompatibilidad    Biofuncionalidad     Bioactividad



     Acero          Aleaciones de        Aleaciones de
   Inoxidable       Cromo-Cobalto           Titanio
DEFINICIÓN                                               ACERO INOXIDABLE
  El acero es una aleación de hierro y
  carbono, a la que la adición de otros                  Composición química del acero
elementos le confieren la propiedad de                    Inoxidable 316L(ASTM,1992)
      ser resistente a la oxidación                         Elemento       Composición
                                                             Carbono          0.03 max.
  EVOLUCIÓN
                                                            Manganeso         2.00 max.
 1º para implantes fue el 18-8 (18%Ni-8%Cr)
                                                             Fósforo          0.03 max.
 + Molibdeno(2-4%),                                           Azufre          0.03 max.
 aumentar la resistencia a corrosión en medio salino
                                                              Silicio         0.75 max.
 316L, disminuye el Carbono 0,08% del 316 a 0,03%             Cromo          17.00-20.00
 Mejora la corrosión in vivo
                                                              Níquel         12.00-14.00
 Para mantener las condiciones de corrosión Cr >11%         Molibdeno         2.00-4.00

                                                             “Biomecánica articular y
                                                       Sustituciones protésicas”. Instituto de
                                                              Biomecánica de Valencia
ACERO INOXIDABLE
                                                            Efecto del Níquel y del Cromo en la
                                                            estructura austenítica (ASTM,1992)

ESTRUCTURA

Ferrítica (con resistencia mecánica reducida)

De cementita (carburos de hierro duros y frágiles)

Perlítica (una matriz ferrítica con láminas de cementita)

Austenítica (dura y resistente)



                                                                    “Biomecánica articular y
                                                              Sustituciones protésicas”. Instituto de
                                                                     Biomecánica de Valencia
ACERO INOXIDABLE
 Las características microestructurales y
                                                                        ACERO 316L
   propiedades mecánicas de un acero
     inoxidable no se deben sólo a su                            Trabajado en frío
  composición química, sino también al                              (Acritud)
tratamiento térmico y mecánico aplicado

            Propiedades mecánicas del acero inoxidable 316L (ASTM,1992)

       CONDICIÓN      RESISTENCIA       TENSIÓN DE      ALARGAMIENT           DUREZA
                      A TRACCIÓN         FLUENCIA       O MÁXIMO (%)         ROCKWELL
                         (MPa)             (MPa)
        Recocido           485              172                40               95HRB

        Trabajado          860              690                12                  -
          en frío

      “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
Corrosión en zonas
                                                ACERO INOXIDABLE
PROBLEMA                  anexas a tornillos

Para la fabricación de prótesis de acero inoxidable 316L,


   Fabricación de           Soldadura por            Eliminación de
   pieza trabajado          calentamiento              oxido en la
       en frío                 uniforme                 superficie




                                                  Tratado de superficie
                            Pasivado
                                                   por pulido espejo o
                          mediante Ácido
                                                    acabado mate por
                             Nitrico
                                                        arenado
ALEACIONES DE CROMO-COBALTO
Comercialmente, Stellite®, Vitallium®, Vinertia®, según fabricante
                Características químicas de las aleciones de CR-CO más comunes (Se,litsch,1980)

         Elem          CoCrMo(F75)          CoCrWNi(F90)        CoNiCrMo(F562)     CoNiCrMoWFe(F563)
                      Min        Max       Min        Max         Min      Max       Min          Max
          Cr          27.0      30.0       19.0       21.0        19.0     21.0      18.0         22.0
          Mo          5.0        7.0         -         -          9.0      10.5       3.0          4.0
          Ni           -         2.5        9.0       11.0        33.0     37.0      15.0         25.0
          Fe           -        0.75         -        3.0           -      1.0        4.0          6.0
          C            -        0.35       0.05       0.15          -     0.025        -          0.05
          Si           -         1.0         -        1.0           -      0.15        -           0.5
         Mn            -         1.0         -        2.0           -      0.15        -           1.0
          W            -          -        14.0       16.0          -       -         3.0          4.0
          P            -          -          -         -            -     0.015        -            -
          S            -          -          -         -            -     0.010        -          0.010
          Ti           -          -          -         -            -      1.0        0.5          3.5
          Co                                           Hasta el total
      “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
ALEACIONES DE CROMO-COBALTO
                               Técnica de                             Prótesis dentales y
CrCoMo                        Cera Perdida                           actualmente prótesis
                                                                          articulares

CrCoMoNi                        Técnica de                       Vástagos de prótesis de
                                  Forja                             rodilla y cadera
              Características químicas de las aleciones de CR-CO más comunes (Semlitsch,1980)

                          Fundición CoCrMo(F75)        Forja CoCrWNi(F90)       Forja CoNiCrMo(F562)
                                                                                    Tratado en frío
RESISTENCIA A TRACCIÓN               655                       860                      1793 min
        (Mpa)
  LÍMITE DE FLUENCIA                 450                       310                        1585
   (0,2% offset) (MPa)
  ALARGAMIENTO(%)                     8                         10                        8.0

 REDUCCIÓN ÁREA (%)                   8                                                   35.0

 RESISTENCIA A FATIGA                310
        (MPa)

   “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
ALEACIONES DE CROMO-COBALTO
ALEACIONES DE TITANIO
 Comercialmente existen cuatro tipos de Ti no aleado, dependiendo de las
 impurezas. El O es l má simportante para la ductilidad y resistencia.

 Para prótesis se utiliza el Ti aleado Ti6Al4V. (5,5-6,5% Alumino, 3,5-4,5% Vanadio)

 Comercialmente, Tivanium®, Tivaloy®, Tikrutan®, según fabricante


     Composición química del titanio no aleacdo y de la aleación Ti6Al4V (ASTM ,1992)
        Elemento      Grado 1       Grado2       Grado3         Grado4     Ti6Al4V
         Nitrógeno      0.03          0.03         0.05          0.05         0.05

         Carbono        0.10          0.10         0.10          0.10         0.08

        Hidrógeno       0.015        0.015         0.015         0.015       0.0125

          Hierro        0.20          0.30         0.30          0.50         0.25

         Oxigeno        0.18          0.25         0.35          0.40         0.13

          Titanio                              Hasta el total


“Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
ALEACIONES DE TITANIO
 Titanio puro presenta unas propiedades mecánicas muy bajas. En implantes
 normalmente se utiliza el titanio aleado Ti6Al4V

 Cuanto mayor grado de impurezas mayor resistencia y menor ductilidad.

 Titanio tiene poca ersistencia a esfuerzos cortates, poco recomendable para tornillos,
 placas de osteosistesis, etc.

               Propiedades mecánicas del titanio y sus aleaciones (Davidson et al.,1994)
  Propiedades          Grado 1       Grado2         Grado3         Grado4         Ti6Al4V   Ti3Nb13Zr
   RESISTENCIA A          240           345           450            550            860       1030
  TRACCIÓN (MPa)
LÍMITE DE FLUENCIA        170           275           380            485            795        900
 (0,2% offset) (MPa)
ALARGAMIENTO(%)           24            20            18             15              10        15
REDUCCIÓN ÁREA (%)        30            30            30             25              25        45

   “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
ALEACIONES DE TITANIO



                           POSITIVO               Biocompatibilidad
Titanio es muy
   reactivo                NEGATIVO           Procesado a alta temperatura
                                           atmósfera inerte o fundido en vacío
   FABRICACIÓN
  Forjado a menos de 925° y mecanizado a baja velocidad y herramientas afiladas

  Algunas aplicaciones de titanio se recubren con microesferas de titanio de diamentro
  ente 50-200µm que se sueldan a 1200°.Esto repercute negativamente a las
  propiedades mecánicas a fatiga, lo fragiliza y lo hace anisótropo.
ALEACIONES DE TITANIO
Hay miles de prótesis distintas,
restructuraciones parciales, totales,
placas, implantes dentales
endoprótesis, exoprótesis, etc.




                                                    Y en el futuro..
                      http://www.youtube.com/watch?v=sJ4J69EEpu4
Principales componentes son Compuestos con una alta
conductividad y propiedades plásmicas, capacidad de
resistencia y biocompatibilidad:
Fe: Los primeros caracterizados en nanonpartículas
(usualmente recubiertas)
Au: Dando lugar a nanogold®, con aplicaciones inmensas
en biotecnología y sensores.
Ag: Por su alta biocompatibilidad y resistencia a microbios
y bacterias.
Pt, Ti: Alto rango de absorción
y antioxidantes
Estructuras en forma de «puntos»
Estructuras más comunes
  Usualmente en forma de «puntos», bien esféricos, bien en forma de
  conchas, «shells», bicapa, a veces (Pt) en suspensión coloidal ó en
  forma de «polvillo» para crear «arrays».
  Se han desarrollado, ultimamente,
  sobre todo en con nanopartículas
  de plata, la forma de placas,
  «plates», para dotar a estas
  nanopartículas de un rango de
  absorción mucho mayor al de ya
  por sí alto que disfrutan, debido
  a las variaciones de potencial al
  tener el efecto plasmónico ó de
  variación de potencial de e- en
  su superficie.
Ejemplos de nanoestructuras metálicas




             © CIEMAT
Nanopartículas de Au
 En general suspendidas en suspensión coloidal de
 agua, de color rojo intenso (<100nm) o amarillento
 (>100nm).
 Tienen importantes propiedades eléctricas y una
 banda de absorción grande y modulable, debido a la
 existencia del efecto plasmódico en su superficiel.
 Su producción (caracterización) se deriva
 fundamentalmente de la reducción del ácido
 Cloroaúrico (Cl4AuH), por cualquier metal, que
 provoca la precipitación de iones Au3+
Nanopartículas de Au
    Usos particularmente interesantes son:
           Agentes de contraste en microscopía electrónica
           Tratamiento
           experimental
           de enfermedades
           relacionadas con el
           sistema óseo (artritis
           reumatoide)
           Radiofármacos en el
           tratamiento de
           enfermedades
           tumorales.



Abad, J. M.; Mertens, S. F. L.; Pita, M.; Fernandez, V. M.; Schiffrin, D. J. "Functionalization of Thioctic Acid-Capped Gold Nanoparticles for
Specific Immobilization of Histidine-Tagged Proteins" J. Am. Chem. Soc.; 2005; 127, 5689-5694.
Nanopartículas de Ag
  Tamaño entre 1 y 100 nm
  Generalmente cubiertas por
  Óxido u otros agentes (poliuretano)
  Puede formar nanobarras, nanotubos…
  Su caracterización se hace fundamentalmente por tres
  métodos:
    PVD ó deposición de vapor.
    Implantación iónica (bombardeo de iones sobre una placa con
    sustrato)
    Química húmeda: Reducción de una sal de plata con agentes como
    borohidrido de Sodio (NaBH4) ó azúcares como beta-D-Glucosa.
Nanopartículas de Ag
  Aplicaciones específicas:
     Bactericida y antifúngico
        Importantes propiedades de agente
        que se fija a membranas plasmáticas.
     Instrumentos quirúrgicos
     Cementos óseos
     Agentes antivirales
        Tratamiento VIH


                                                Jose Luis Elechiguerra “Interaction of silver
                                               nanoparticles with HIV-1” a) HAADF image of
                                               an HIV-1 virus exposed to BSA-conjugated
                                               silver nanoparticles. b) HAADF image of HIV-
                                               1 viruses without silver nanoparticle
                                               treatment.
Nanopartículas de Ag
  Aplicaciones específicas:
    Cicatrizante: especialmente en heridas producidas por
    contínuos roces (prótesis), eliminación olores por sudor.
                                             Constantin Ciobanu “Polyurethane Gel
                                            with Silver Nanoparticles for the
                                            Treatment of Skin Diseases” Imágenes
                                            antes de tratamiento,y 19 y 57 días
                                            después



    Fibras sintéticas:


  Inconvenientes:
    Ambientales (contaminación de aguas)
Nanopartículas de Fe
  Habitualmente obtenidas por procesos redox
Pureza                         99,9%
Apariencia                     nanopolvos negro
APS                            25 nm
SSA                            40-60 m 2 / g
Proceso de fabricación         Procesos de REDOX.
Morfología                     Esférica
La densidad aparente           0.1-0.25g/cm 3
densidad real                  7,90 g / cm 3
Prevención de la corrosión     Parcialmente apaciguada
Nanopartículas de Fe

 Sus usos más habituales son:
    Tratamiento de contaminación de Aguas
    Biodiagnóstico (por imagen ó contraste)
    Nanoaleaciones
    Plásticos (Recubrimiento)
Nanopartículas de Pt
 Habitualmente suspendidas en coloide
 Muy pequeñas, entre 2-3 nm ó incluso más
 pequeñas
 Principal interés reside en sus propiedades anti-
 oxidantes
 Su síntesis es a través de la reducción del
 hexacloroplatinato (PtCl6)2-, se consiguen partículas
 sub-nano –neutras- de Pt, y el resto del precipitado,
 se va «pegando» a ellas, para conseguir
 nanopartículas de muy uniforme tamaño.
Nanopartículas de Pt
 Aunque el rango de aplicaciones podría ser
 extremadamente amplio, el hecho de que sean muy
 pequeñas, pero tiendan a agregarse, y que puedan
 actuar como catalizadores en ciertas reacciones, ha
 hecho que debido a potenciales problemas con
 efectos sobre la salud, todavía estemos en una fase
 muy prematura de investigación sobre aplicacioes
 biomédicas.
 En cambio, sí hay tecnologías en marcha para su
 aplicación en superconductores y
 supercomputación.
Aplicaciones Biomédicas - Ejemplo




      Micro-páncreas artificial ® Universidad Illinois
Válvulas cardiacas
  Jaulas, pivotes, anillo y ciertos discos
  metálicos.
  Jaula-bola, lenticulares,
  de disco oscilante,
  bivalvas
  Acero inoxidable,
  Cr-Co, titanio
Stents
  Endovasculares, esofágicas,de próstata, de ureter, coronarias, biliares,
  EVAR (abdominal aortic aneurysm)…
  Material
     Acero inoxidable, Tantalio, Aleaciones de Cobalto, Platino, Nitinol
     Revestimientos de diferentes materiales: (medicamentos
     en los liberadores de droga, polímeros u oro en los
     bioactivos, y membranas biológicas en stent grafts)
  Estructura y diseño
     Tubo fenestrado
     Malla multicelular
     Espirilados (coil)
Marcapasos
  Regulación del ritmo cardiaco
  Generador de impulsos + batería + circuitos electrónicos + electrodos
  Electrodos de titanio, plata, acero inoxidable, aleaciones de cobalto;
  baterías litio-yodo; carcasas de titanio
Intrumentación quirúrgica
   Tubos, catéteres, grapas…


Dispositivos anticonceptivos
   DIU de cobre
      Corrosión en el útero
      Impide la implantación del óvulo


Odontología
   Coronas, puentes, implantes, alambres dentales,
   pernos, tornillos…
   Titanio, aceros inoxidables,
   aleaciones de plata, níquel
   cobalto, NiTi
Nitinol
   Aleación de Ni-Ti (alrededor de 50-50%)
   2 fases:
      Baja Temperatura  Martensita
            Dureza, resistencia y módulo elástico inferiores
      Alta Temperatura  Austenita
   Memoria de forma
      Transformación entre fases por cambios de temperatura
Nitinol
   Memoria de forma simple
      Austenita se deforma y se enfría en esa posición  Forma a recordar
      Martensita se deforma a temperaturas bajas
      Aumento de temperatura  vuelta a la forma inicial austenítica

                                                            Memoria de forma
                                                            doble
                                                                 Necesita adiestramiento
                                                                 (muchos ciclos de
                                                                 memoria simple)
                                                                 Cambios de
                                                                 dislocaciones
                                                                      Favorecer aparición
                                                                      de variantes
                                                                      martensíticas
                                                                      Impedir otras
Nitinol
   Superelasticidad
      Md>T>Af
      Transformación entre fases por aplicación de carga
          Sin carga  Austenita
          Puede estabilizarse en fase Martensita al aplicar cierta tensión

                                                      Carga:
                                                   AB=deformación elástica Austenita
                                                   BC=transformación en Martensita
                                                   CD=deformación elástica Martensita
                                                   D=límite elasticidad. Deformaciones
                                                      plásticas hasta rotura
                                                      Descarga:
                                                   C’F=recuperación elástica Martensita
                                                   FG=transformación en Austenita
                                                   GH=recuperación elástica Austenita
Magnesio
  Ventajas
     Material biodegradable y reabsorbible
     Existencia natural en tejido óseo y elemento esencial en
     metabolismo (4º catión más abundante: 0.7-1.05 mmol/L)
     Iones solubles en medio fisiológico,
     no tóxicos y exceso excretado por la
     orina
  Desventajas
     Cinética de biodegradación rápida
     Altos niveles pueden provocar
     parálisis, hipotensión, problemas
     cardiacos y respiratorios.
Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos
Magnesio
     Propiedades mecánicas más cercanas al hueso:
           Baja densidad
           Módulo elástico
           Resistencia a compresión




     Es necesario Magnesio para la incorporación de Ca al hueso
     Puede estimular el crecimiento de nuevo tejido óseo
Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos
Magnesio
        Problemas
               Alta corrosión en fluidos corporales (10,5-
               210 mm/año en solución NaCl 3%) 
               pérdida integridad mecánica
        Mejorar resistencia a corrosión
               Modificación superficial                                          Sección transversal de magnesio puro
                                                                                  con recubrimiento de fluoruro de
               recubrimientos                                                     magnesio.
                    Conversión química
                    Anodizado
                    Electrodepósito de
                    hidroxiapatita…
               Aleaciones de Magnesio
                    Al, Mn, Cd, Ag,
                    tierras raras…                           Recubrimientos de conversión química aplicados sobre
                                                             magnesio puro: a) capa de carbonato y b) capa de fluoruro.

  Imágenes: M. Carboneras et al. “Tratamientos químicos de conversión para la protección de magnesio biodegradable en
  aplicaciones temporales dereparación ósea”
Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos
  Magnesio




   Recubrimientos de conversión química aplicados sobre Recubrimiento de MgF2 e hidroxiapatita en Magnesio
   (izda) y osteoblastos adosados a la superficie del material
Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos
  Materiales porosos                       Características    Características
                                               poros           Mecánicas
     Cellular metals o metal foams
                                          • Número           • Módulo Young
     Ingeniería de tejidos                • Tamaño           • Elasticidad
     Mejora integración implante-tejido   • Forma            • Tensión Rotura
                                          • Conectividad     • Densidad …
     natural  Regeneración ósea
     Fabricación:
Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos
          Materiales porosos                                               Tantalio
                                                                               Zimmer Trabecular
                Magnesio
                                                                               Metal™ Technology
       SEM micrograph of a
       magnesium material with
       porous microstructure
       produced using space-
       holding particles. Wen et al.
       “Compressibility of porous
       magnesium foam:
       dependency on porosity and
       pore size”

                Otros (titanio, níquel, hierro,
                aluminio…)




Imágenes de titanio, níquel y hierro porosos. John Banhart, Manufacture,
characterisation and application of cellular metals and metal foams
Aplicaciones vasculares
  Stents biodegradables
     Hierro, magnesio
     Realizan su función y se degradan
     Evitan reestenosis, trombosis, disfunción
     endotelial prolongada, heterogeneidad de
     propiedades mecánicas en distintos puntos
     de los vasos, peligro de ruptura…
     Disminuyen la inflamación
                               Stents de Magnesio VS Acero
                               inoxidable después tras 30
                               días desde la implantación
                               en coronarias porcinas. Ron
                               Waksman, Biodegradable
                               Stents: They Do Their Job and
                               Disappear: Why
                               Bioabsorbable Stents?
Aplicaciones vasculares
  Stents autoexpandibles  NiTi
     Stents basados en la Superelasticidad del Nitinol
         Superelasticidad: Md >T>Af
         Ausencia fuerzas exteriores: máximo diámetro  Austenita
         Tensiones superiores a σB  Martensita inducida por tensión
         Introducción stent comprimido
         Colocación  expansión
Aplicaciones vasculares
  Stents autoexpandibles  NiTi
     Stents basados en la Superelasticidad del Nitinol
         Histéresis del material  gran absorción de E en ciclos
                                                     Expansión en conducto con
                                                     estenosis  fuerza sobre las
                                                     paredes correspondiente a la
                                                     tensión de descarga del
                                                     material
                                                     Resistencia a Compresión
                                                     Radial (RCR) alta  evita
                                                     colapso frente a contracción
                                                     (espasmos, presión por
                                                     tumor, mov peristálticos…)
                                                     Fuerza crónica expansiva
                                                     (FCE) baja  aumento de
                                                     diámetro sin producir
                                                     lesiones (vasodilatación…)
Aplicaciones vasculares
  Stents autoexpandibles  NiTi
     Stents basados en la Memoria de Forma del Nitinol

                                             Introducción a temperatura
                                             baja (fase martensita)
                                             Expansión al aumentar la
                                             temperatura en el interior
                                             (fase austenita)
                                             Necesita:
                                                 Af cercano a T del interior
                                                 del cuerpo (37ºC)
                                                 Ms bajo, pero no
                                                 demasiado para no
                                                 producir lesiones en la
                                                 colocación (necrosis)
Aplicaciones dentales
  Alambres dentales de Nitinol
     Mediante tratamiento calórico diferencial, puede adecuar la fuerza
     que ha de generar el alambre en cada segmento de la arcada
Los biomateriales metálicos han sido, históricamente, los más
utilizados en biomedicina, en especial en elementos
estructurales cómo prótesis, por su alta resistencia a rotura.
Sus propiedades mecánicas su pueden variar a través de su
composición química y su procesos de fabricación, lo que los
hace muy interesantes para muchas aplicaciones
Aunque la investigación científica está más centrada en la
obtención de nuevos biomateriales no metálicos su utilización
sigue siendo primordial en muchos campos
La investigación actual en biometales se centra en:
   Diseño de recubrimientos, modificaciones superficiales, aleaciones, etc.
   con características mejores para la biomedicina
   Utilización de materiales metálicos en nuevos campos como la
   nanomedicina
   Desarrollo de materiales bioactivos
¿¿PREGUNTAS??




  Muchas gracias

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Biomateriales Metalicos Final

  • 1.
  • 2.
  • 3. DEFINICIÓN La ciencia de los BIOMATERIALES es la rama de la ingeniería biomédica que se encarga del estudio de la síntesis, composición y evaluación de los materiales empleados para la fabricación de dispositivos que entran en contacto con los tejidos de los seres vivos, considerando no sólo las reacciones entre ellos sino también los cambios tanto a nivel estructural como a nivel propiedades de los mismos. “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia CLASIFICACIONES MODO DE OBTENCIÓN (sintético o natural) PERMANENCIA EN EL CUERPO (permanente o transitorio) TEJIDO DONDE SEA IMPLANTADO (duro o blando) RESPUESTA DEL TEJIDO FRENTE AL IMPLANTE Inertes o biológicamente inactivos, con formación de tejido fibroso en la interfase Bioactivo o biológicamente activo, con formación de enlace interfacial Reabsorbible o biodegradable, que se disuelve con el tiempo en el medio biológico y el tejido circundante lo sustituye.
  • 4. ¿BIOMATERIAL METÁLICO? Los metales esenciales son los que están presentes en los organismos vivientes y ejercen una función biológica insustituible. Elem. Cerebro Riñón Hígado Pulmón Músculo Piel Sangre Plasma Ca 320 390 140 480 100 360 62 99 Cl 8000 9000 4800 12000 2800 11000 2900 4000 Co 0.0005 0.05 0.23 0.06 0.02 0.03 0.0003 0.0004 Cr 0.12 0.05 0.03 0.6 0.04 0.3 0.03 0.02 Cu 22 12 20 6 3 1.7 1.1 1.1 Fe 200 290 520 1300 140 29 480 1.1 I 0.4 0.09 0.0015 0.001 0.1 1.7 0.06 0.08 K 11600 7800 7400 8600 10500 1900 1700 170 Mg 550 550 480 410 630 150 41 22 Mn 1.1 3.8 3.7 0.8 0.2 0.2 0.03 0.003 Mo 0.2 1.4 2.8 0.2 0.2 0.07 0.004 0.04 Na 10000 800 5500 1200 4000 9300 2000 3300 Ni 0.3 0.2 0.2 0.2 0.008 0.8 0.04 0.04 Se 2.1 2.1 2.1 - 2.5 - 0.27 0.11 Contenido de diferentes elementos esenciales (en ppm) en tejidos secos de mamíferos.
  • 5. ¿TÓXICIDAD? Elemento Efecto Elemento Efecto Metal Tipo de metal Efecto de Efecto de exceso tóxico tóxico deficiencia Cadmio (Cd) tóxico reduce nefritis I- 10 000 Ba(II) 200 crecimiento K(I) 6 000 Li(I) 200 Calcio (Ca) esencial deformación cataratas, cálculos, B(borato) 4 000 Sb(III o V) 100 ósea arterio-esclerosis Br- 3 000 Ag(I) 60 Sn(II) 2 000 As(III o V) 5 - 50 Cromo (Cr) esencial incorrecto Co(II) 500 F- 20 metabolismo Cu(II) 250-500 Se(IV) 5 glucosa Cr(VI) 200 Cd(II) 3 Cobalto (Co) esencial anemia falla coronaria, policitemia Tabla 2.1. Toxicidad en humanos de Cobre (Cu) esencial anemia enfermedad algunos elementos, expresada en mg/dia Wilson Hierro (Fe) esencial anemia hemocromatosis, /Bowen,1966/ siderosis Paladio (Pd) tóxico reduce anemia, encefalitis crecimiento MATERIALES Litio (Li) tóxico depresión maníaca neuritis Magnesio (Mg) esencial convulsiones anestesia METÉLICOS Manganeso (Mn) esencial deformación ósea ataxia Tabla 2.2 Principales efectos por defecto o exceso en el organismo de algunos metales.
  • 6.
  • 7. 75% son metales Muy pocos son utilizados como biomateriales
  • 8. Concepto variable a lo largo del tiempo 1ª 2ª 3ª generación generación generación Biocompatible Biocompatible Biocompatible Biofuncional Biofuncional Bioactivo
  • 9. Biocompatibilidad: Biológicamente aceptable (aceptado por el organismo sin provocar rechazo) No tóxico Inerte o químicamente estable Biofuncionalidad: capacidad de desempeñar la función para la que ha sido creado Propiedades mecánicas (de acuerdo con utilidad, tiempo de vida, etc.) Flexibilidad, dureza, resistencia a fatiga… Densidad y peso adecuados Diseño adecuado y adaptabilidad Bioactividad: Integración con moléculas biológicas Regeneración del tejido Capacidad de responder a señales provenientes del medio induciendo una respuesta específica del tejido biológico circundante
  • 10. Reacciones entre Interfase implante-tejido Superficie del material Reacción del sistema inmune Respuesta inflamatoria del tejido huésped Factores Características del paciente Procedimiento quirúrgico Fluido y tejidos circundantes Características del biomaterial: Toxicidad Reacciones químicas superficiales Hidrofobicidad/hidrofilicidad Liberación de iones (corrosión) Topografía (rugosidad, porosidad…) Resultado Efectos mecánicos Integración del implante o Encapsulamiento en capa fibrosa
  • 11. Capa fibrosa Impide la correcta integración del implante al hueso Toxicidad Tolerancia biológica al metal
  • 12. Corrosión Pérdida de pureza del material Liberación de iones al medio Depende Nobleza del material Pasivación  formación de capa de óxido Medio biológico (pH, cargas,…)
  • 13. Corrosión - Tipos Corrosión bajo tensión Corrosión por fisuras o “crevice” Corrosión por picaduras o “pitting” Corrosión intergranular Ruptura de la película de óxido Producido por átomos de C Tipo especial Debido a malos tratamientos Fretting térmicos
  • 14. Materiales Módulo Resistencia Deformación Densidad Elástico (Mpa) Máxima (g/cm3) (Mpa) (%) Polímeros Silicona 1-10 6-7 350-360 1.12-1.23 Nailon 2,800 76 90 1.14 UHMW polietileno 1,500 34 200-250 0.93-0.94 PMMA 60 60 1-3 1.10-1.23 Metales Aceros Inoxidable 316L 200,000 540-620 55-60 7.9 Co-Cr 230,000 900 60 9.2 Ti6Al4V 110,000 900 10 4.5 Cerámicas y carbones Al2O3 363,000 490 <1 3.9 Carbón pirolítico 280,000 517 <1 1.5-2.0 Hidroxiapatita 120,000 150 <1 3.2 Tejidos Piel 0.34/38 7.6 60 1.0 Hueso(fémur) 17,200 121 1 2.0 Diente(dentina) 13,800 138 <1 1.9
  • 15.
  • 16. Desde inicio de la historia… Las prótesis y elementos sustitutivos de miembros del cuerpo han existido debido a necesidades de tipo: Necesidad sustitutiva en caso de amputaciones (traumáticas, de castigo…) Estéticas (dentales) Estando, hasta bien entrado el siglo XVIII, al alcance de pocos, debido a su coste, y a sus características morfológicas (peso y estética)
  • 17. Prótesis metálicas, edad moderna Al final del siglo XVI aproximadamente, empieza la protésica de miembro superior con elementos metálicos (mano de Götz). Accesible para miembros del estamento militar y nobles (cara y pesada), y hecha por orfebres. En el siglo XIX, las prótesis dentales empiezan a utilizar elementos mixtos, también otros materiales metálicos (inventados por Fronzi), Pt y Ag.
  • 18. Prótesis Metálicas. Edad contemporánea Primera Guerra Mundial: Empieza la protésica exterior (exoprótesis), por los tullidos (Otto Bock), usando elementos metálicos: Fe, Bronce. Segunda Guerra Mundial y posteriores: Gracias” a la Administración de Veteranos (US), industria (GER), Ministerio Ejército (USSR), se crean escuelas de protésicos, y se empiezan a desarrollar materiales para las mismas (endo y exoprótesis): Acero Inoxidable (50-60`s) Fibra Carbono (70-80’s) Ti / Cr y aleaciones (90’s) actualidad
  • 19. “La principal aplicación de los biomateriales metálicos es reparar o reconstruir las partes del cuerpo humano que han sufrido daño o se han perdido.” “Biomateriales para la rehabilitación del cuerpo humano” . BENJAMÍN VALDEZ S., MICHAEL SCHORR W., ERNESTO VALDEZ S. Y MÓNICA CARRILLO B. CLASIFICACIONES Disposición en el cuerpo(interno o externo) Tiempo de permanencia, Material de osteosíntesis: En general pueden ser extraídos cuando el proceso biológico reparativo ha terminado, puesto que el hueso es capaz de soportar las exigencias habituales sin su auxilio. Prótesis: se las emplea para reemplazar total o parcialmente un hueso o una articulación irreparablemente dañados en su morfología.
  • 20. Hierro, Cromo, Níquel, Titanio y Molibdeno (pueden ser tolerados por el cuerpo en pequeñas cantidades) Biocompatibilidad Biofuncionalidad Bioactividad Acero Aleaciones de Aleaciones de Inoxidable Cromo-Cobalto Titanio
  • 21. DEFINICIÓN ACERO INOXIDABLE El acero es una aleación de hierro y carbono, a la que la adición de otros Composición química del acero elementos le confieren la propiedad de Inoxidable 316L(ASTM,1992) ser resistente a la oxidación Elemento Composición Carbono 0.03 max. EVOLUCIÓN Manganeso 2.00 max. 1º para implantes fue el 18-8 (18%Ni-8%Cr) Fósforo 0.03 max. + Molibdeno(2-4%), Azufre 0.03 max. aumentar la resistencia a corrosión en medio salino Silicio 0.75 max. 316L, disminuye el Carbono 0,08% del 316 a 0,03% Cromo 17.00-20.00 Mejora la corrosión in vivo Níquel 12.00-14.00 Para mantener las condiciones de corrosión Cr >11% Molibdeno 2.00-4.00 “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 22. ACERO INOXIDABLE Efecto del Níquel y del Cromo en la estructura austenítica (ASTM,1992) ESTRUCTURA Ferrítica (con resistencia mecánica reducida) De cementita (carburos de hierro duros y frágiles) Perlítica (una matriz ferrítica con láminas de cementita) Austenítica (dura y resistente) “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 23. ACERO INOXIDABLE Las características microestructurales y ACERO 316L propiedades mecánicas de un acero inoxidable no se deben sólo a su Trabajado en frío composición química, sino también al (Acritud) tratamiento térmico y mecánico aplicado Propiedades mecánicas del acero inoxidable 316L (ASTM,1992) CONDICIÓN RESISTENCIA TENSIÓN DE ALARGAMIENT DUREZA A TRACCIÓN FLUENCIA O MÁXIMO (%) ROCKWELL (MPa) (MPa) Recocido 485 172 40 95HRB Trabajado 860 690 12 - en frío “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 24. Corrosión en zonas ACERO INOXIDABLE PROBLEMA anexas a tornillos Para la fabricación de prótesis de acero inoxidable 316L, Fabricación de Soldadura por Eliminación de pieza trabajado calentamiento oxido en la en frío uniforme superficie Tratado de superficie Pasivado por pulido espejo o mediante Ácido acabado mate por Nitrico arenado
  • 25. ALEACIONES DE CROMO-COBALTO Comercialmente, Stellite®, Vitallium®, Vinertia®, según fabricante Características químicas de las aleciones de CR-CO más comunes (Se,litsch,1980) Elem CoCrMo(F75) CoCrWNi(F90) CoNiCrMo(F562) CoNiCrMoWFe(F563) Min Max Min Max Min Max Min Max Cr 27.0 30.0 19.0 21.0 19.0 21.0 18.0 22.0 Mo 5.0 7.0 - - 9.0 10.5 3.0 4.0 Ni - 2.5 9.0 11.0 33.0 37.0 15.0 25.0 Fe - 0.75 - 3.0 - 1.0 4.0 6.0 C - 0.35 0.05 0.15 - 0.025 - 0.05 Si - 1.0 - 1.0 - 0.15 - 0.5 Mn - 1.0 - 2.0 - 0.15 - 1.0 W - - 14.0 16.0 - - 3.0 4.0 P - - - - - 0.015 - - S - - - - - 0.010 - 0.010 Ti - - - - - 1.0 0.5 3.5 Co Hasta el total “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 26. ALEACIONES DE CROMO-COBALTO Técnica de Prótesis dentales y CrCoMo Cera Perdida actualmente prótesis articulares CrCoMoNi Técnica de Vástagos de prótesis de Forja rodilla y cadera Características químicas de las aleciones de CR-CO más comunes (Semlitsch,1980) Fundición CoCrMo(F75) Forja CoCrWNi(F90) Forja CoNiCrMo(F562) Tratado en frío RESISTENCIA A TRACCIÓN 655 860 1793 min (Mpa) LÍMITE DE FLUENCIA 450 310 1585 (0,2% offset) (MPa) ALARGAMIENTO(%) 8 10 8.0 REDUCCIÓN ÁREA (%) 8 35.0 RESISTENCIA A FATIGA 310 (MPa) “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 28. ALEACIONES DE TITANIO Comercialmente existen cuatro tipos de Ti no aleado, dependiendo de las impurezas. El O es l má simportante para la ductilidad y resistencia. Para prótesis se utiliza el Ti aleado Ti6Al4V. (5,5-6,5% Alumino, 3,5-4,5% Vanadio) Comercialmente, Tivanium®, Tivaloy®, Tikrutan®, según fabricante Composición química del titanio no aleacdo y de la aleación Ti6Al4V (ASTM ,1992) Elemento Grado 1 Grado2 Grado3 Grado4 Ti6Al4V Nitrógeno 0.03 0.03 0.05 0.05 0.05 Carbono 0.10 0.10 0.10 0.10 0.08 Hidrógeno 0.015 0.015 0.015 0.015 0.0125 Hierro 0.20 0.30 0.30 0.50 0.25 Oxigeno 0.18 0.25 0.35 0.40 0.13 Titanio Hasta el total “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 29. ALEACIONES DE TITANIO Titanio puro presenta unas propiedades mecánicas muy bajas. En implantes normalmente se utiliza el titanio aleado Ti6Al4V Cuanto mayor grado de impurezas mayor resistencia y menor ductilidad. Titanio tiene poca ersistencia a esfuerzos cortates, poco recomendable para tornillos, placas de osteosistesis, etc. Propiedades mecánicas del titanio y sus aleaciones (Davidson et al.,1994) Propiedades Grado 1 Grado2 Grado3 Grado4 Ti6Al4V Ti3Nb13Zr RESISTENCIA A 240 345 450 550 860 1030 TRACCIÓN (MPa) LÍMITE DE FLUENCIA 170 275 380 485 795 900 (0,2% offset) (MPa) ALARGAMIENTO(%) 24 20 18 15 10 15 REDUCCIÓN ÁREA (%) 30 30 30 25 25 45 “Biomecánica articular y Sustituciones protésicas”. Instituto de Biomecánica de Valencia
  • 30. ALEACIONES DE TITANIO POSITIVO Biocompatibilidad Titanio es muy reactivo NEGATIVO Procesado a alta temperatura atmósfera inerte o fundido en vacío FABRICACIÓN Forjado a menos de 925° y mecanizado a baja velocidad y herramientas afiladas Algunas aplicaciones de titanio se recubren con microesferas de titanio de diamentro ente 50-200µm que se sueldan a 1200°.Esto repercute negativamente a las propiedades mecánicas a fatiga, lo fragiliza y lo hace anisótropo.
  • 32. Hay miles de prótesis distintas, restructuraciones parciales, totales, placas, implantes dentales endoprótesis, exoprótesis, etc. Y en el futuro.. http://www.youtube.com/watch?v=sJ4J69EEpu4
  • 33.
  • 34.
  • 35. Principales componentes son Compuestos con una alta conductividad y propiedades plásmicas, capacidad de resistencia y biocompatibilidad: Fe: Los primeros caracterizados en nanonpartículas (usualmente recubiertas) Au: Dando lugar a nanogold®, con aplicaciones inmensas en biotecnología y sensores. Ag: Por su alta biocompatibilidad y resistencia a microbios y bacterias. Pt, Ti: Alto rango de absorción y antioxidantes Estructuras en forma de «puntos»
  • 36. Estructuras más comunes Usualmente en forma de «puntos», bien esféricos, bien en forma de conchas, «shells», bicapa, a veces (Pt) en suspensión coloidal ó en forma de «polvillo» para crear «arrays». Se han desarrollado, ultimamente, sobre todo en con nanopartículas de plata, la forma de placas, «plates», para dotar a estas nanopartículas de un rango de absorción mucho mayor al de ya por sí alto que disfrutan, debido a las variaciones de potencial al tener el efecto plasmónico ó de variación de potencial de e- en su superficie.
  • 37. Ejemplos de nanoestructuras metálicas © CIEMAT
  • 38. Nanopartículas de Au En general suspendidas en suspensión coloidal de agua, de color rojo intenso (<100nm) o amarillento (>100nm). Tienen importantes propiedades eléctricas y una banda de absorción grande y modulable, debido a la existencia del efecto plasmódico en su superficiel. Su producción (caracterización) se deriva fundamentalmente de la reducción del ácido Cloroaúrico (Cl4AuH), por cualquier metal, que provoca la precipitación de iones Au3+
  • 39. Nanopartículas de Au Usos particularmente interesantes son: Agentes de contraste en microscopía electrónica Tratamiento experimental de enfermedades relacionadas con el sistema óseo (artritis reumatoide) Radiofármacos en el tratamiento de enfermedades tumorales. Abad, J. M.; Mertens, S. F. L.; Pita, M.; Fernandez, V. M.; Schiffrin, D. J. "Functionalization of Thioctic Acid-Capped Gold Nanoparticles for Specific Immobilization of Histidine-Tagged Proteins" J. Am. Chem. Soc.; 2005; 127, 5689-5694.
  • 40. Nanopartículas de Ag Tamaño entre 1 y 100 nm Generalmente cubiertas por Óxido u otros agentes (poliuretano) Puede formar nanobarras, nanotubos… Su caracterización se hace fundamentalmente por tres métodos: PVD ó deposición de vapor. Implantación iónica (bombardeo de iones sobre una placa con sustrato) Química húmeda: Reducción de una sal de plata con agentes como borohidrido de Sodio (NaBH4) ó azúcares como beta-D-Glucosa.
  • 41. Nanopartículas de Ag Aplicaciones específicas: Bactericida y antifúngico Importantes propiedades de agente que se fija a membranas plasmáticas. Instrumentos quirúrgicos Cementos óseos Agentes antivirales Tratamiento VIH Jose Luis Elechiguerra “Interaction of silver nanoparticles with HIV-1” a) HAADF image of an HIV-1 virus exposed to BSA-conjugated silver nanoparticles. b) HAADF image of HIV- 1 viruses without silver nanoparticle treatment.
  • 42. Nanopartículas de Ag Aplicaciones específicas: Cicatrizante: especialmente en heridas producidas por contínuos roces (prótesis), eliminación olores por sudor. Constantin Ciobanu “Polyurethane Gel with Silver Nanoparticles for the Treatment of Skin Diseases” Imágenes antes de tratamiento,y 19 y 57 días después Fibras sintéticas: Inconvenientes: Ambientales (contaminación de aguas)
  • 43. Nanopartículas de Fe Habitualmente obtenidas por procesos redox Pureza 99,9% Apariencia nanopolvos negro APS 25 nm SSA 40-60 m 2 / g Proceso de fabricación Procesos de REDOX. Morfología Esférica La densidad aparente 0.1-0.25g/cm 3 densidad real 7,90 g / cm 3 Prevención de la corrosión Parcialmente apaciguada
  • 44. Nanopartículas de Fe Sus usos más habituales son: Tratamiento de contaminación de Aguas Biodiagnóstico (por imagen ó contraste) Nanoaleaciones Plásticos (Recubrimiento)
  • 45. Nanopartículas de Pt Habitualmente suspendidas en coloide Muy pequeñas, entre 2-3 nm ó incluso más pequeñas Principal interés reside en sus propiedades anti- oxidantes Su síntesis es a través de la reducción del hexacloroplatinato (PtCl6)2-, se consiguen partículas sub-nano –neutras- de Pt, y el resto del precipitado, se va «pegando» a ellas, para conseguir nanopartículas de muy uniforme tamaño.
  • 46. Nanopartículas de Pt Aunque el rango de aplicaciones podría ser extremadamente amplio, el hecho de que sean muy pequeñas, pero tiendan a agregarse, y que puedan actuar como catalizadores en ciertas reacciones, ha hecho que debido a potenciales problemas con efectos sobre la salud, todavía estemos en una fase muy prematura de investigación sobre aplicacioes biomédicas. En cambio, sí hay tecnologías en marcha para su aplicación en superconductores y supercomputación.
  • 47. Aplicaciones Biomédicas - Ejemplo Micro-páncreas artificial ® Universidad Illinois
  • 48.
  • 49. Válvulas cardiacas Jaulas, pivotes, anillo y ciertos discos metálicos. Jaula-bola, lenticulares, de disco oscilante, bivalvas Acero inoxidable, Cr-Co, titanio
  • 50. Stents Endovasculares, esofágicas,de próstata, de ureter, coronarias, biliares, EVAR (abdominal aortic aneurysm)… Material Acero inoxidable, Tantalio, Aleaciones de Cobalto, Platino, Nitinol Revestimientos de diferentes materiales: (medicamentos en los liberadores de droga, polímeros u oro en los bioactivos, y membranas biológicas en stent grafts) Estructura y diseño Tubo fenestrado Malla multicelular Espirilados (coil)
  • 51. Marcapasos Regulación del ritmo cardiaco Generador de impulsos + batería + circuitos electrónicos + electrodos Electrodos de titanio, plata, acero inoxidable, aleaciones de cobalto; baterías litio-yodo; carcasas de titanio
  • 52.
  • 53. Intrumentación quirúrgica Tubos, catéteres, grapas… Dispositivos anticonceptivos DIU de cobre Corrosión en el útero Impide la implantación del óvulo Odontología Coronas, puentes, implantes, alambres dentales, pernos, tornillos… Titanio, aceros inoxidables, aleaciones de plata, níquel cobalto, NiTi
  • 54.
  • 55. Nitinol Aleación de Ni-Ti (alrededor de 50-50%) 2 fases: Baja Temperatura  Martensita Dureza, resistencia y módulo elástico inferiores Alta Temperatura  Austenita Memoria de forma Transformación entre fases por cambios de temperatura
  • 56. Nitinol Memoria de forma simple Austenita se deforma y se enfría en esa posición  Forma a recordar Martensita se deforma a temperaturas bajas Aumento de temperatura  vuelta a la forma inicial austenítica Memoria de forma doble Necesita adiestramiento (muchos ciclos de memoria simple) Cambios de dislocaciones Favorecer aparición de variantes martensíticas Impedir otras
  • 57. Nitinol Superelasticidad Md>T>Af Transformación entre fases por aplicación de carga Sin carga  Austenita Puede estabilizarse en fase Martensita al aplicar cierta tensión Carga: AB=deformación elástica Austenita BC=transformación en Martensita CD=deformación elástica Martensita D=límite elasticidad. Deformaciones plásticas hasta rotura Descarga: C’F=recuperación elástica Martensita FG=transformación en Austenita GH=recuperación elástica Austenita
  • 58. Magnesio Ventajas Material biodegradable y reabsorbible Existencia natural en tejido óseo y elemento esencial en metabolismo (4º catión más abundante: 0.7-1.05 mmol/L) Iones solubles en medio fisiológico, no tóxicos y exceso excretado por la orina Desventajas Cinética de biodegradación rápida Altos niveles pueden provocar parálisis, hipotensión, problemas cardiacos y respiratorios.
  • 59. Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos Magnesio Propiedades mecánicas más cercanas al hueso: Baja densidad Módulo elástico Resistencia a compresión Es necesario Magnesio para la incorporación de Ca al hueso Puede estimular el crecimiento de nuevo tejido óseo
  • 60. Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos Magnesio Problemas Alta corrosión en fluidos corporales (10,5- 210 mm/año en solución NaCl 3%)  pérdida integridad mecánica Mejorar resistencia a corrosión Modificación superficial  Sección transversal de magnesio puro con recubrimiento de fluoruro de recubrimientos magnesio. Conversión química Anodizado Electrodepósito de hidroxiapatita… Aleaciones de Magnesio Al, Mn, Cd, Ag, tierras raras… Recubrimientos de conversión química aplicados sobre magnesio puro: a) capa de carbonato y b) capa de fluoruro. Imágenes: M. Carboneras et al. “Tratamientos químicos de conversión para la protección de magnesio biodegradable en aplicaciones temporales dereparación ósea”
  • 61. Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos Magnesio Recubrimientos de conversión química aplicados sobre Recubrimiento de MgF2 e hidroxiapatita en Magnesio (izda) y osteoblastos adosados a la superficie del material
  • 62. Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos Materiales porosos Características Características poros Mecánicas Cellular metals o metal foams • Número • Módulo Young Ingeniería de tejidos • Tamaño • Elasticidad Mejora integración implante-tejido • Forma • Tensión Rotura • Conectividad • Densidad … natural  Regeneración ósea Fabricación:
  • 63. Aplicaciones ortopédicas – Implantes óseos Materiales porosos Tantalio Zimmer Trabecular Magnesio Metal™ Technology SEM micrograph of a magnesium material with porous microstructure produced using space- holding particles. Wen et al. “Compressibility of porous magnesium foam: dependency on porosity and pore size” Otros (titanio, níquel, hierro, aluminio…) Imágenes de titanio, níquel y hierro porosos. John Banhart, Manufacture, characterisation and application of cellular metals and metal foams
  • 64. Aplicaciones vasculares Stents biodegradables Hierro, magnesio Realizan su función y se degradan Evitan reestenosis, trombosis, disfunción endotelial prolongada, heterogeneidad de propiedades mecánicas en distintos puntos de los vasos, peligro de ruptura… Disminuyen la inflamación Stents de Magnesio VS Acero inoxidable después tras 30 días desde la implantación en coronarias porcinas. Ron Waksman, Biodegradable Stents: They Do Their Job and Disappear: Why Bioabsorbable Stents?
  • 65. Aplicaciones vasculares Stents autoexpandibles  NiTi Stents basados en la Superelasticidad del Nitinol Superelasticidad: Md >T>Af Ausencia fuerzas exteriores: máximo diámetro  Austenita Tensiones superiores a σB  Martensita inducida por tensión Introducción stent comprimido Colocación  expansión
  • 66. Aplicaciones vasculares Stents autoexpandibles  NiTi Stents basados en la Superelasticidad del Nitinol Histéresis del material  gran absorción de E en ciclos Expansión en conducto con estenosis  fuerza sobre las paredes correspondiente a la tensión de descarga del material Resistencia a Compresión Radial (RCR) alta  evita colapso frente a contracción (espasmos, presión por tumor, mov peristálticos…) Fuerza crónica expansiva (FCE) baja  aumento de diámetro sin producir lesiones (vasodilatación…)
  • 67. Aplicaciones vasculares Stents autoexpandibles  NiTi Stents basados en la Memoria de Forma del Nitinol Introducción a temperatura baja (fase martensita) Expansión al aumentar la temperatura en el interior (fase austenita) Necesita: Af cercano a T del interior del cuerpo (37ºC) Ms bajo, pero no demasiado para no producir lesiones en la colocación (necrosis)
  • 68. Aplicaciones dentales Alambres dentales de Nitinol Mediante tratamiento calórico diferencial, puede adecuar la fuerza que ha de generar el alambre en cada segmento de la arcada
  • 69. Los biomateriales metálicos han sido, históricamente, los más utilizados en biomedicina, en especial en elementos estructurales cómo prótesis, por su alta resistencia a rotura. Sus propiedades mecánicas su pueden variar a través de su composición química y su procesos de fabricación, lo que los hace muy interesantes para muchas aplicaciones Aunque la investigación científica está más centrada en la obtención de nuevos biomateriales no metálicos su utilización sigue siendo primordial en muchos campos La investigación actual en biometales se centra en: Diseño de recubrimientos, modificaciones superficiales, aleaciones, etc. con características mejores para la biomedicina Utilización de materiales metálicos en nuevos campos como la nanomedicina Desarrollo de materiales bioactivos