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  1. 1. Tema 1 • La reacción química: competencia entre la posibilidad de qué la reacción se produzca y el tiempo que tarda en producirse. • Termodinámica frente a cinética. • ¿Cómo se mide la espontaneidad? • ¿Cómo se mide la velocidad?
  2. 2. La reacción química • Es crucial empezar por definir algunos conceptos previos: – Transformación química o reacción química. Se escribe mediante una ecuación química: Izquierda Reactivos y Derecha Productos, una flecha indica el sentido de la reacción y se lee “… para dar”, y el signo “+” se lee “… reacciona con”. – La ecuación química debe estar balanceada, para que se cumplan las leyes de la Química. Sobre las ecuaciones balanceadas es posible aplicar la estequiometría. Conceptos como Reactivo Limitante, Rendimiento, Pureza, etc. – Las reacciones químicas se suelen agrupar en diferentes tipos, con objeto de sistematizar la reactividad.
  3. 3. Tipos de reacciones químicas • Dado que en ninguna transformación química se crean o se destruyen átomos, una ecuación química debe tener números iguales de cada elemento a cada lado de la flecha. – 2H2 + O2  2H2O • Intentamos ahora ver patrones de reactividad química: esto es, dados los reactivos, intentar predecir los productos que se pueden formar. • Podemos identificar los reactivos y productos por medio de sus propiedades. No obstante, es posible saber lo que sucede en una reacción si hemos visto en acción a una similar con anterioridad.
  4. 4. Tipos de reacciones químicas • Para esto nos ayudaría mucho la Tabla Periódica. – Es más fácil reconocer un patrón general de reactividad para una clase de sustancias que aprendernos de memoria un gran número de reacciones sin encontrar una relación entre ellas. – Por ejemplo, los metales alcalinos reaccionan con agua, presentando el mismo patrón: • 2M(s) + 2H2O(l)  H2(g) + 2M(OH)(ac) • Reacción violenta con liberación de hidrógeno.
  5. 5. Reacción de alcalinos con el agua
  6. 6. Reacción de combustión en aire 2 2 2 4 2 x y y y C H x O xCO H O          
  7. 7. Reacción de combinación 2 2 2 2 3 2 2 4 2 3 ( ) ( ) ( ) ( ) 3 ( ) 2 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 6 ( ) 4 ( ) A B C C s O g CO g N g H g NH g CaO s H O l Ca OH s P s Cl g PCl l          
  8. 8. Reacción de combinación 2 2 6 2 3 2 ( ) 3 ( ) ( ) 2 ( ) 3 ( ) 2 ( ) A B C Al s Br l Al Br s Fe s Cl g FeCl s      
  9. 9. Reacción de descomposición 3 2 3 2 3 2 2 ( ) 2 ( ) 3 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 3 ( ) ( ) ( ) ( ) C A B KClO s KCl s O g NaN s Na s N g CaCO s CaO s CO g         Reacción de generación del gas Reactivos Productos Reacción inicial disparada por sensor NaN3 Na N2 (g) Segunda reacción Na KNO3 K2O Na2O N2 (g) Reacción Final K2O Na2O SiO2 alkaline silicate (glass) Tabla 1 Esta Tabla resume las especies involucradas en las reacciones químicas que se producen para generar el gas que rellena el airbag.
  10. 10. Reacción de desplazamiento 4 4 4 2 2 3 2 3 ( ) ( ) ( ) ( ) 2 ( ) ( ) 2 ( ) ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) ( ) M NA N MA Zn s CuSO ac Cu s ZnSO ac Mg s TiCl ac MgCl ac Ti s Fe O s Al s Fe s Al O s             La mecha de la reacción termita es una cinta de magnesio impregnada en peróxido de bario, el calor desprendido al acercar el fuego es el iniciador de la reacción termita.
  11. 11. Reacción de metátesis 3 3 2 4 2 4 2 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) MB NA NB MA AgNO ac NaCl ac NaNO ac AgCl s BaCl ac CuSO ac CuCl ac BaSO s HCl ac NaOH ac NaCl ac H O l              
  12. 12. Reacción de Tautomerización 1 2 Isómero Isómero  HN N H O O N N H O O H Timina forma ceto (lactama) Timina forma enólica (lactima)
  13. 13. Reacciones y análisis químico • Los análisis cuantitativos dependen de dos ideas fundamentales: – Una sustancia presente en una cantidad desconocida, se hace reaccionar con una cantidad conocida de otra sustancia. Aplicando la estequiometría, se determina la cantidad desconocida. – Un material de composición desconocida puede transformarse en una o más sustancias de composición conocida. Se identifican estas sustancias, se determina la cantidad y estas cantidades se relacionan con la cantidad de sustancia original desconocida.
  14. 14. Reacciones y análisis químico • Un ejemplo del primer caso es el análisis de una muestra de vinagre que contiene una cantidad desconocida de ácido acético, el ingrediente que produce mayoritariamente la acidez en el vinagre. • Un ejemplo del segundo caso sería el de la determinación de sacarina en un edulcorante artificial. La sacarina contiene azufre, la hacemos reaccionar con una sustancia que transforme el azufre en sulfato. Posteriormente, el sulfato lo convertimos en insoluble con ayuda del cloruro de bario y lo pesamos.
  15. 15. Reacciones y análisis químico • Caso de la sacarina. N S O O O Na + Reactivo S en Sulfato SO4 2- (ac) + otros productos Na2SO4(ac) + BaCl2(ac) BaSO4(s) + 2 NaCl(ac) 1 mol de sacarina sódica 1 mol de S 1 mol de sulfato 1 mol de BaSO4 +
  16. 16. Reacciones y análisis químico • Caso de la sacarina. Etapas en el Laboratorio
  17. 17. Reacciones y análisis químico • Determinación de la fórmula de un compuesto mediante el análisis de la combustión. Aplicación de la estequiometría.
  18. 18. Reacciones en Disolución Acuosa • Se distinguen el disolvente, y el soluto. • El soluto, si tiene características iónicas o muy polares, se disuelve dando cationes y aniones (iones). • Si el soluto no es iónico o muy poco polar no produce iones. • Los iones no están solos sino que se encuentran rodeados por moléculas de agua, esferas de solvatación (hidratación). Y estos iones se mueven bajo la acción de un campo eléctrico, por lo que conducen claramente la electricidad.
  19. 19. Reacciones en Disolución Acuosa • Se define como electrolito a la sustancia susceptible de disolverse en agua. • Los electrolitos pueden ser: – Fuertes, conducen mucho la electricidad, el electrolito fuerte se disuelve completamente en agua, NaCl, CuCl2, etc. – Débiles, conducen poco la electricidad, el electrolito débil no se disuelve completamente en agua (parcialmente), ácido acético, ácido láctico, fórmico, fosfórico, etc. – No electrolitos no conducen la electricidad se disuelven porque son polares, pero no lo suficiente como para que el agua los “rompa” en iones. Caso del alcohol etílico.
  20. 20. Reacciones en Disolución Acuosa
  21. 21. Reacciones en Disolución Acuosa • Reacciones de precipitación. • Ácidos y Bases. • Reacciones con formación de un gas. • Reacciones favorecedoras de los productos o de los reactivos. – Resumen de las fuerzas que impulsan una reacción. • Reacciones Redox.
  22. 22. Reacciones en Disolución Acuosa • Para medir la estequiometría de las reacciones en disolución, usamos las concentraciones. • La aplicación analítica de las reacciones en disolución acuosa son las valoraciones. • Las reacciones de precipitación, ácido-base y la de transferencia de electrones procesos REDOX, las veremos con detalle más adelante. Ahora sólo nos preocuparemos de adelantar:
  23. 23. Reacciones en Disolución Acuosa • Que los procesos de precipitación implican la formación de una fase sólida a partir de una disolución (mezcla homogénea). Debido a que se forma una sal (sólido) que es poco soluble en el agua. • Que los procesos ácido-base son reacciones que transcurren con la transferencia de iones hidrógeno entre las sustancias que actúan como ácido y las que actúan como base. • Que todos estos procesos tienen en común que los iones de los reactivos cambian de acompañante, es como si en un baile se hubiese ordenado “cambiad de pareja”. 3 3 A B C D A D C B HCl NaOH HOH NaCl AgNO NaCl AgCl NaNO                  
  24. 24. Reacciones en Disolución Acuosa • Que los procesos que transcurren con liberación de un gas (formación de una nueva fase) generalmente implican a los carbonatos metálicos como reactivos en su reacción con ácidos. • Que el producto que acaba transformándose en gas es el dióxido de carbono y que procede de la descomposición del ácido carbónico a dicho dióxido y agua. 3 3 3 2 2 3 2 3 2 2 ( ) 2 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) CuCO s HNO ac Cu NO ac H CO ac H CO ac CO g H O l        
  25. 25. Reacciones en Disolución Acuosa • La fuerza impulsora de una reacción de precipitación, ácido-base o con formación de gas, en cada caso, la formación de un producto que elimina iones de la disolución: un sólido, agua y gas. • Éstas y todas las reacciones que suceden tal y como están escritas (de izqda. a dcha.) se dice que están favorecidas en los productos. • El opuesto es una reacción favorecida en reactivos, tal es el caso de la descomposición de las moléculas de hidrógeno en sus átomos o la disolución de la sal común en agua que no produce la base y el ácido fuertes que la originó. • Además de estas tres fuerzas impulsoras que hacen que una reacción en disolución se produzca, existe una cuarta que es la transferencia de electrones, esto es, los procesos de oxidación-reducción.
  26. 26. Reacciones en Disolución Acuosa • Destacar que aunque estas fuerza impulsoras son fácilmente reconocibles, en una reacción pueden darse simultáneamente la presencia de más de una de esas fuerzas. • Reacciones REDOX: – Oxidante = “el que oxida”  “Se reduce” – Reductor = “el que reduce”  ”Se oxida” – Oxidación ganancia de oxígeno = pérdida de electrones, aumento “en positivo” del número de oxidación. – Reducción pérdida de oxígeno, ganancia de hidrógeno = ganancia de electrones, aumento “en negativo” (disminución) del número de oxidación. 2 2 4 4 2 ( ) ( ) ( ) ( ) 2 ( ) Ba OH ac H SO ac BaSO s H O l    
  27. 27. Competencia entre posibilidad y tiempo. • Las reacciones favorecidas en productos se dan de izquierda a derecha, lo que nos planteamos es poder predecir si una reacción química es favorecida en productos o en reactivos. • Para estudiar la posibilidad de que una reacción se produzca tal y como está escrita, tenemos que recurrir a la termoquímica. • Todas las reacciones que se producen en disolución acuosa y que retiran iones de la misma, junto con las reacciones de combustión, están favorecidas en productos. • Todas tienen en común que cuando se producen liberan energía en forma de calor, esto es, son exotérmicas. ¿Se puede decir entonces qué las reacciones favorecidas en productos son todas aquellas que son exotérmicas? Pues no, existen reacciones favorecidas en productos que transcurren mediante la absorción de energía.
  28. 28. Competencia entre posibilidad de y tiempo. • Para poder predecir esto, junto con la energía (entalpía, calor liberado o absorbido a presión constante) debemos considerar la variación de entropía (relacionado con el grado de orden-desorden) que se produce en una reacción. La tendencia general es que los procesos favorecidos en productos tienden a aumentar la entropía del sistema. • Gibbs, reúne estas dos condiciones en una expresión matemática denominada energía libre: G H T S     
  29. 29. Termoquímica frente a Cinética. • Antes de continuar debe quedar claro que aunque la reacción sea posible, puede que no sea realizable. • Una reacción posible está favorecida en productos, pero para que sea realizable debe verificarse la transformación desde los reactivos a los productos en un lapso de tiempo razonable. • La medida de la realizabilidad de las reacciones químicas nos la garantiza el estudio de la Cinética de la reacción. • Así que las reacciones químicas pueden presentar una reactividad posible termodinámicamente e imposible desde el punto de vista cinético.
  30. 30. ¿Cómo se mide la espontaneidad? • Midiendo ΔG, la medida requiere medir ΔH (la entalpía de la reacción) y ΔS (la variación de entropía de la reacción). • Se sabe que, en general, las reacciones exotérmicas están favorecidas en productos, esto es, ΔH < 0. • Se sabe que las reacciones con ΔS > 0 también. • Aplicando estas simples reglas empíricas a la ecuación de Gibbs, se deduce que una reacción está favorecida en productos (espontánea) si y sólo si: ΔG < 0.
  31. 31. ¿Cómo se mide la velocidad? • La velocidad de una reacción química se mide, determinando experimentalmente la concentración de un reactivo o producto a medida que la reacción transcurre. • De esta manera se obtiene una tabla de valores concentración vs tiempo. • A partir de ahí es posible evaluar la velocidad, mediante: n dC v kC dt  
  32. 32. Ejercicios • Investigación: Obtener la ecuación de la energía libre de Gibbs. • Proponer ejercicios de estequiometría de reacciones en general como en disolución. – Aplicaciones analíticas. • Proponer ejercicios de identificación del tipo de reacciones. • Identificar la posible reactividad de las reacciones

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