1. UNIVERSIDADE DO SUDOESTE DA BAHIA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA E EXATAS
DISCIPLINA:ANALÍTICA III
DOCENTE: LUIZ AUGUSTO CARDOSO
Alex Lomanto Couto
Ana Paula Araújo
Maria Elizabeth P. A. Guarino
Mayara Costa dos Santos
Samara B. B. B. Bahia
Jequié-BA
Agosto de 2012

2. • Métodos eletrolíticos:
• Eletrogravimetria
• Coulometria
• Eletrólise é realizada por tempo suficiente
para assegurar a oxidação ou redução
completa do analito a um produto de
composição conhecida.
2

3. MÉTODO
• Baseado na contagem do número de elétrons
usados em uma reação química.
LEI DE FARADAY
3

4. 4

5. • Métodos:
Seletiva
• Potencial controlado
• Corrente constante
Velocidade
5

6. • Mantém o potencial do elétrodo num valor
predeterminado
6

7. • Potencial do eletrodo é constante
Condução da Integração
carga
Analito Interface eletrodo Carga
solução
Instrumentação
Célula de eletrólise Potenciostato Dispositivo Carga
7

8. • Células
8

9. • Ferramenta potente para a separação e
determinação de espécies metálicas que
tenham potenciais padrão que diferem por
apenas alguns décimos de volt.
• Cobre, bismuto, chumbo, cádmio, zinco e
estanho
9

10. • Determinações eletrolíticas (e sínteses) de
compostos orgânicos.
• ácidos tricloroacético e pícrico
10

11. • Usa um valor constante para a intensidade
de corrente.
11

12. • “Na coulometria de corrente constante é
impossível dar-se só uma reação de
eléctrodo, porque quando o valor da
corrente de eletrólise excede a corrente
limite da substância a analisar, o potencial
de eléctrodo varia e tem que se iniciar uma
outra reação à sua superfície para que a
corrente se mantenha constante.”
12

13. • Coulometria Amperostática - nesse método
a polarização por concentração da solução
é inevitável antes que a eletrólise possa ser
completada.
• São condições indispensáveis:
• Que a reação se dê com 100% de
eficiência;
• Que o potencial de eletrodo seja
controlado; 13

14. A quantidade de eletricidade necessária para
atingir o ponto final é dada por:
• Carga Q=It
Indicador
• Necessidades
Métodos
instrumentai
s
14

15. Instrumentação
Fonte de corrente
Célula eletrolítica
contínua
Relógio digital e
interruptor
15

16. • Células para titulação coloumétrica
16

17. • Diagrama representativo de um aparato de
titulação coulométrica.
17

18. • Exemplos:
• Ânodo prata Cátodo platina
• Cl + Ag AgCl + e-
• Ag Ag + e-
• Neste ponto o ião produzido
anodicamente difunde-se para a solução.
Ag + Cl AgCl
• O Ag é o reagente titulante produzido
eletroliticamente no ânodo.
18

19. A voltametria é um método eletroanalítico que
trata da medição e interpretação da corrente
em função de um potencial aplicado.
19

20. “Baseia-se na medida da corrente em uma
célula eletroquímica sob condições de
completa polarização de concentração , na
qual a velocidade de oxidação ou redução do
analito é limitada pela velocidade de
transferência de massa do analito para
superfície do eletrodo”. (Skoog, Douglas A. et
20

21. ‹#›

22. Alguns tipos comuns de eletrodos voltamétricos: (a) um eletrodo de disco; (b) um eletrodo de gota
pendente de mercúrio; (c) um eletrodo gotejante de mercúrio; (d) um eletrodo de gota estática de
22
mercúrio.

23. • Polarografia
• Voltametria de Varredura Rápida
• Voltametria Cíclica
• Técnicas Amperométricas
• Voltametria de Redissolução
23

24. • É a voltametria em um eletrodo gotejante de
mercúrio.
• Primeiro método voltamétrico.
• Inventada por
Jaroslav Heyrovsky, em 1922.
Jaroslav Heyrovsky e sua Polarografia
24

25. • Consiste
essencialmente num
tubo capilar, ligado a
um reservatório que
contém uma coluna
de mercúrio metálico
puro.
Eletrodo gotejante de mercúrio 25

26. • “Utiliza a onda triangular para o eletrodo de
trabalho. Após aplicar uma rampa de
potencial linear entre o tempo t0 e t1, a
rampa é invertida para trazer o potencial no
tempo t2.” (HARRIS, Daniel)
26

27. • Tempo do processo: 1 a 2 s;
• Inicia próximo a origem A;
• Ponto D inversão na direção
da varredura;
• E e F continuação do
processo de esgotamento;
• Área G-H;
• Região H-I-J o zinco metálico
é reoxidado;
• Inversão na varredura em J;
• Aumento de J-L;
• Em L a curva se une com A-B.
27

28. “É a medida da corrente elétrica para fins analíticos
que utiliza um par de eletrodos que participam da
reação de eletrólise. Sob condições controladas, a
medida da intensidade da corrente de eletrólise
permite avaliar a concentração da solução.”
Células para
titulações
amperométricas28

29. • Resulta na titulação de
um íon reduzível por
um reagente que não
fornece por si mesmo
uma onda
polarográfica.
• Ex.: Pb2+ titulados com
o íon oxalato
29

30. • Titulação
inversa, oxalato por íon
de chumbo.
• Não se pode acumular
íon Pb2+na solução e dá
uma corrente de difusão
até que o oxalato
precipite.
30

31. • Tanto o analito quanto o
titulante produzem
corrente de difusão;
• Ex: Pb2+ titulados com
o íon cromato.
31

32. • “A titulação amperométrica se aplica não apenas a
reação de precipitação mas também a muitas
titulações complexométricas e redox. Possuem
maior precisão que os métodos polarográficos
titulativos, pois cada análise envolve um número de
determinações isoladas.” (EWING, Galen)
Aparelho de titulação
amperométrica
32

33. • Voltametria cíclica;
• Determinação de antioxidante em sucos;
• Importância dos antioxidantes;
• Ex.: α-tocoferol (vitamina E), β-caroteno (pró-
vitamina A) e ácido ascórbico (vitamina C);
33

34. Determinação eletroquímica da capacidade
antioxidante de sucos de frutas industrializados
usando o CRAC assay.
• Forma de avaliar as potencialidades dos
antioxidantes presente nos alimentos ;
• Voltametria cíclica:
Vantagem Desvantagem
Baixo custo; Não permite análise
Pouco tempo; quantitativa da
capacidade
Preparação de
antioxidante
amostra simples
34

35. • METODOLOGIA:
• Para cada amostra adicionou:
• 300 µL de sucos de frutas;
• 10 mL de eletrólito suporte (H2SO4 0,5 mol L-1) à cela
eletroquímica.
• Em seguida realizou-se a desaeração com nitrogênio
gasoso;
• Potencial no sentido de redução: 1,5 a 0,7 V.
• Para a determinação da capacidade antioxidante:
• Adicionou-se em triplicata 300 µL de amostra a 10 mL
de solução oxidante (Ce4+ 1 × 10-3 mol L-1 em meio
ácido). 35

36. • RESULTADOS E DISCUSSÃO
“Ao final dos ensaios eletroquímicos foi obtida uma
hierarquia referente à capacidade antioxidante das
amostras de suco: caju > goiaba > uva > manga > maçã
> laranja > maracujá. Esses resultados são
representativos, sobretudo se considerarmos a
concentração de ácido ascórbico descrita na literatura e
presente nos rótulos de cada amostra de suco de frutas.”
• CONCLUSÃO
• O método voltamétrico determina apenas a capacidade
antioxidante na amostra, porém não é útil para
determinar a quantidade de antioxidante presente na
amostra. 36

37. • Ewing, G. W., Métodos Instrumentais de Análise
Química, Vol. 1, Editora Edgar Blucher LTDA, São
Paulo, 1972.
• Godinho, M. I. C. C. Análise Instrumental II .Parte Teórica.
ISEL – Instituto de superior de engenharia de Lisboa. Lisboa
. 2005. p. 118.
• Gonçalves, M. de L. S.S.; Métodos Intrumentais para
Análise de Soluções, 4ª edição, GUBENKIAN
Educação, Lisboa, 2001
• Harris, C. Daniel, Análise Química Quantitativa, 7ª
Edição, Rio de Janeiro: LTC, 2008.
• Skoog, D.A.(et al), Fundamentos de Química
Analítica, tradução da 8ª edição Norte-Americana
, Thomson Learning , São Paulo, 2006.
• Queiroz, F.R. Determinação eletroquímica da capacidade 37
antioxidante de sucos de frutas industrializados usando o