1. Reação de Substituição Eletrofílica Aromática
Reatividade benzenos substituidos - substituição eletrofílica aromática
-I +I
Grupo desativante
Grupo ativante
Menos reativo (40.000 vezes Mais reativo (20 vezes mais
menos reativo que o benzeno reativo que o benzeno)

2. Efeito substituintes substituição eletrofílica aromática: Grupos ativantes
Aumentam a densidade
Ativantes fortes (+R)
eletrônica do anel
Posições mais reativas, ricas em elétrons : orto e para
Ativantes moderados (+R) Ativantes fracos (+I)

3. Efeito substituintes substituição eletrofílica aromática: Grupos desativantes
Desativantes fortes (-R) Diminuem a densidade
eletrônica do anel
Posição menos prejudicada: meta
Desativantes moderados (-R) Destivantes fracos (-I)

4. Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupo ativante CH3 orienta orto e para
Grupo desativante CF3 orienta meta

5. Grupo ativante
+I
Posições
favorecidas
Posição não
favorável

6. Grupo desativante
-I
Posições
desfavoráveis
Posição menos
desfavorável

8. Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos ativantes +R - orientadores orto e para
Não necessita catalisador
meta
orto para
Qual o mais forte ativante?

9. Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos ativantes muito fortes podem promovem reações indesejadas
Muito reativo

10. Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos desativantes - orientadores meta

11. Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos desativantes - orientadores orto e para HALOGÊNIOS
Porque?
F Cl Br
0,223 0,223 0,0972 0,0972 0,0838 0,0838
0,0056 0,0056 0,0023 0,0023 0,0032 0,0032
3,93 0,406 0,310

13. Efeito estérico da posição orto

14. Efeito de múltiplos substituintes
Substituinte ativante controla a
regiosseletividade da reação
Grupo ativante mais forte
controla a regiosseletividade

15. Efeito de múltiplos substituintes
Impedimento estérico
Impedimento estérico

16. Síntese regiosseletiva de substâncias aromáticas

17. Síntese regiosseletiva de substâncias aromáticas
Não ocorre reação
Grupo ativante amino
Acilação Friedel-Crafts -
grupos desativantes
Grupo ativante OH ou OR
ocorre reação

18. Reações na cadeia lateral de sistemas aromáticos
Oxidação do grupo metila
Redução do grupo nitro

19. Estratégias de Síntese
Como produzir a partir do benzeno ????
Produto desejado
Como produzir a partir do fenol ????
Produto desejado

20. Estratégias de Síntese
NH2 NH2
NO2
Como produzir a partir do benzeno ????
NO2
O O
O NH2
HNO3 NO2 NH2
HN CH3 HNO3 HN CH3
H2SO4 H2 / Pd Cl CH3 H2SO4 H3O
NO2
NO2
+
H2SO4 O
HO CH3
O O
NH2
HN CH3 HN CH3
O2 N H3O HNO3
O2N H2SO4
SO3H SO3H

21. Exemplo de síntese orgânica
Orgânica 2- Reação de
eliminação