Senyawa karbonil seperti aldehida dan keton dapat mengalami berbagai reaksi seperti oksidasi, reduksi, adisi nukleofilik, dan kondensasi. Aldehida lebih reaktif daripada keton karena polaritas gugus karbonilnya lebih besar. Aldehida dapat dioksidasi menjadi asam karboksilat sedangkan keton hanya dapat dioksidasi menjadi campuran produk. Reaksi adisi nukleofilik pada kar

1. SENYAWA KARBONILRheYacH R- suatualkil : -CH3, -C2H5, - C3H7, dll R- suatualkenil –CH=CH2, CH2-CH=CH2, dll R- suatu aril :

2. Y bukan leaving group Y = H Gol. Aldehida Y = R’ Gol. Keton

3. Y leaving group -> Gol. AsamKarboksilatdanturunannya Y = OH Gol. As. Karboksilat Y = OR’ Gol. Ester Y = Gol. Anhidridaasam Y = halogen Gol. Asilhalida Y = NH2 NHR Gol. Amida NR2

4. KonfigurasiSenyawakarbonil Sudut-sudutikatan: R-C-O R-C-Y 120O O-C-Y Hibrida orbital = sp2 Konfigurasitrigonal planar e~ takterbagi Guguskarbonil (C=O) mengandung atom karbon sp2 yang dihubungkandengan atom oksigenolehikatanrangkapdua (1 ikatanσdan 1 ikatanπ Karenaoksigenmerupakan atom elektronegatifmakaterjadipolarisasi, dimana atom C bermuatanδ+ danoksigenδ- h Resonansi C=O akanmenghasilkan C+ dan O- Sisinukleofildari C=O Sisielektrofildari C=O

5. Elektrofilmasukpadasisinukleofildari C=O Nukleofilmasukpasasisielektrofildari C=O Pengaruhgugus C=O pada proton α (Hα) yaitu proton yang diikatoleh Cα Proton αolehpengaruhguguskarbonil (C=O) mudahdilepaskan, sehingga Cαdapatmembentuk ion karbonion Bentukkarbonion C(-) bertindaksebagainekleofilsehinggadapatmenyerangelektrofil

6. Senyawakarbonil Gol. Aldehidaddanketon Gol. As. Karboksilatdanturunannya Reaksi-reaksi yang daptberlangsungpadasenyawakarbonil: Oksidasidanreduksi (1,2) Reaksiadisinukleofilik (1) Reaksisubstitusinukleofilik (2) Reaksisubstitusiα (1,2) Reaksikondensasikarbonil (1,2)

7. I. Gol. Aldehiddanketon Tata namaaldehid NamaUmumNamaSistematik FolmaldehidMetanal AsetaldehidEtanal PropionaldehidPropanal 2-etil-4-metil pentanal BenzaldehidBenzenakarbaldehid Sikloheksana-karbaldehid GugusKarbaldehid Naftalena-karbaldehid

8. Tata namaketon NamaUmumNamaSistematik AsetonPropanon Meil, etilketonButanon Dietilketon Pentanon-3 Parakinon Sikloheksanon

9. Pembuatanaldehida Oksidasialkohol primer AlkoholAldehida primer Oksidator: a. KMnO4dalam H2SO4 P b. K2Cr2O7dalam H2SO4 P c. PereaksiJone’s (CrO3 + H2SO4 P) d. PCC (PiridiumChloroChromat) Keuntungan PCC” - Reaksiberjalanpadakondisilunak (yaitusuhukamar) - Rendemencukuptinggi (≥ 90%) PCC, Suatu pasta berwarnacoklat

10. Mekanismereaksi

11. Reduktif-ozonolisissuatualkena Syarat: alkenatersebutsekurang-kurangnyaharusmempunyai proton vinilik (proton yang diikatolehkarbonikatanrangkat). Contoh:

12. Mekanismereaksi: 3 O2elektrik charge 2 O3 OksigenOzon

13. 3. Reduksiturunanasamkarboksilat Reaksiumum 3.1. ReduksiRosenmund ReaksiUmum Mekanismereaksi:

14. 3.2. Reduksi ester olehsuatureduktorhidrida Reduktorhidrida: - LiAlH4 = Lithium AluminiumHidrida - DIBAH = DiisobutilAlumuniumHidrida Contoh :

15. Mekanismereaksi

16. Pembuatanketon Oksidasialkoholsekunder Oksidator: a. KMnO4 / H+ b. K2Cr2O7 / H+ c. CrO3 / H+ d. PCC (PiridiumChloroChromat) Contoh: PR: Tuliskanmekanismereaksinya!

17. Reduktif-ozonolisissuatualkena Contoh: PR: Tuliskanmekanismereaksinya!

18. AsilasiFriedel & Craft terhadapsenyawaaromatis AsilasiFriedel & Craft : reaksiantarasenyawaaromatisdenganasilhalida yang dikatalisisolehasamlewis AlX3menghasilkansuatuketon, yaitualkilfenilketon. Lihat Kimia Organik I, asilasi (reaksisubstitusiaromatikelektrofilik)

19. Mekanismereaksi Ion asiliumdanresonannyasangatreaktifterhadapnukleofil : benzen / turunanaromatik lain. Contoh: PR: Tuliskanmekanismereaksinya!

20. Pembuatanketonmetil Hidrasikatalitikoleh ion mercuri (Hg2+) terhadapsenyawaalkuna terminal Contoh:

21. Mekanismereaksi

22. Reaksi – ReaksiPadaAldehidadanKeton ReaksiOksidasi Aldehida Oksidator: - KMnO4 / H2SO4 - K2Cr2O7 / H2SO4 - CrO3 / H+ (jone’soksidator) - PCC Mekanismereaksimelaluistrukturhidrat!

23. Mekanismereaksi: Contoh

24. Keton Hanyadapatdioksidasidalamkondisikerasdanmenghasilkancampuranasamkarboksilat. Untukketonsimetris: Padaoksidasiketon yang asimetris, akanterbentukcampuranproduk yang lebihbanyak. Oksidasialdehidmudahdikontrol, sedangkanoksidasiketonsukardikontrol. Aldehidalebihmudahdioksidasidibandingketonkarenagugusaldehidamengandung proton aldehida yang ternyatamudahuntukdipindahkan.

25. ReaksiAdisiNukleofilik (berlakuhanyapadaaldehiddanketonsaja) Mekanismereaksisecaraumum

26. Nukleofil: - suatuspesies / rekatan yang sukaakannukleus (inti) - reaktan yang sukmuatan (+) Ada 2 jenisnukleofil: Nukleofilnetral: spesies yang mempunyai “ione-pair” elektron mis: -OH, halogen (-Cl, -Br, -I), H2O, -NH2, -SH, Nukleofilbermuatan (-) mis: -OH, Cl-, Br-, I-, -OR, H-

27. ReaktivitasRelatifAldehiddanKeton Aldehidalebihrelatifdibandingketon, karena 2 alasan: Alasanelektronik Aldehidlebihreaktifdibandingketonkarenatingkatpolaritasguguskarbonilaldehidalebihbesardibandingpadaketon. Sepertitelahdiketahuibahwapolarisasiguguskarbonilakanmenghasilkan atom C yang bermuatanδ+. Padaaldehida, karbokationtersebuthanyadistabilkanolehsuatugugusalkilsecarainduktif; sedangkarbokationpadaketondistabilkanoleh 2 gugusalkil. Akibatnyaaldehidmenjadikurangstabildibandingketon. Karenakurangstabil, makaaldehidakanlebihreaktif

28. AlasanSterik Adanya 2 gugusalkil yang bersifat “bulky” (=meruah, gemuk) padaketonmenyebabkannukleofillebihsukarmenyerang sis elektrofilguguskarbonilketon (Cδ+) dibandingpadaaldehid, dimananukleofil yang akanmasukhanyadihalangiolehsuatugugusalkilsaja. Akibatnyaaldehidalebihreaktifdibandingketon.

29. Jenis-jenisadisinukleofilik Reaksiadisi HCN Produknyaberupasenyawanitril R-C≡N Reaksiadisiamina Denganamina primer R-NH2, produknyaberupasenyawaimina R-CH=NH Denganaminasekunder , produknyaberupasenyawaenamina Reaksiadisihidrazine (H2N-NH2) (Reduksiwolff-Kishner), produknya: senyawaalkana R-CN3 Reaksiadisialkohol (Reaksipembentukanasetal/ketal) 5. Reaksiadisiilidafosfat (Reaksi Wittig) 6. ReaksiCanizzaro

30. Reaksiadisi HCN Aldehidadanketonbereaksidengan HCN menghasilkansianohidrin Karena HCN merupakanasamlemah (pKa ~ 9,1) makapadareaksidigunakancampuran HCN/KCN untukmenguatkanreaksiionisasi HCN. Sianohidrin yang terbentukselanjutnyadapatdireduksimenggunakan LiAlH4menghasilkanamina primer dandapatdihidrolisismenghasilkanasamkarboksilat. Contoh:

31. Mekanismereaksi Mekanismehidrolisisasam

32. Mekanismereduksi (dgn LiAlH4)

33. Reaksiadisiamina Amina primer Amina primer, R-NH2, bereaksidenganaldehidadanketon menghasilkanimina. Reaksiiniumumnyadikatalisisolehasamdanmerupakanreaksi yang reversibel. Mekanismereaksi

34. Aminasekunder Aminasekunder, R2-NH bereaksidenganaldehida/ketonmembentukenaminasuatuaminatakjenuh. Reaksiiniumumnyajugadikatalisisolehasam. Mekanismereaksi

35. Contoh: PR!! 1. 2. 3. 4.

36. Reaksiadisihidrazina (Reaksi Wolff-Kisher) Aldehiddanketondaptdiubahmenjadialkana yang bersesuaianbiladireaksikandenganhidrazina H2N-NH2, diikutiperlakuandenganbasakuatapasuhutinggi Contoh: Tahap-tahapreaksinya: Pembentukanintermediethidrazona Migrasiikatanrangkap yang dikatalisbasa Keluarnya gas N2 danpembentukanprodukalkana.

37. Mekanismereaksinya:

38. Contoh lain: PR!! 1. 2.