Une méthode Top-Down d'évaluation des incertitudes de mesures pour les laboratoires d'essais à l'exclusion de la microbiologie et des laboratoires d'étalonnage.
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Incertitude de mesure avec biais eil ou crm
1. Une méthode Top-Down d’évaluation des incertitudes de mesure
Objectif : Définir une procédure claire et simple pour
obtenir une évaluation des incertitudes de mesure
conforme aux prescriptions de la norme ISO/IEC
17025:2005, pour les laboratoires d’essais, en
exploitant, idéalement, les cartes de contrôle et
les essais interlaboratoires (démarche Top-Down).
Bibliographie : • ISO 11352:2012
Qualité de l’eau — Estimation de l’incertitude de mesure
basée sur des données de validation et de contrôle qualité
• Eurolab, Technical Report No. 1/2007 (March 2007)
• Nordtest, Technical Report 537 (2012)
• Nordtest, Technical Report 569 (2011) – Troll book
• Analytical measurement: measurement uncertainty and
statistics Luxembourg: Publications Office of the European
Union, 2013
5. Di ou Di% ? Point de vue de l’arithmétique
M H Ramsey and S L R Ellison (eds.)
Eurachem/EUROLAB/
CITAC/Nordtest/AMC Guide: Measurement
uncertainty arising from sampling: a guide
to methods and approaches Eurachem
(2007). ISBN 978 0 948926 26 6. Available
from the Eurachem secretariat
𝑈′
= 100 ∙
2𝑠𝑚𝑒𝑎𝑠
𝐿𝑂𝐷
%
7. Expression de l’incertitude combinée
𝑥𝑖(𝑚𝑒𝑠𝑢𝑟é) = 𝑥𝑟𝑒𝑓 + 𝑏𝑖𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑏𝑜 + 𝜀𝑖 𝑟𝑒𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑡é + 𝜀𝑖 é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑙𝑜𝑛𝑛𝑎𝑔𝑒 + …
𝒖𝒄
𝟐(𝒎𝒆𝒔𝒖𝒓é) = 𝒖𝒓𝒆𝒇
𝟐
+ 𝒖𝒃𝒊𝒂𝒊𝒔 𝒍𝒂𝒃𝒐
𝟐
+ 𝒖𝒓𝒆𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒊𝒃𝒊𝒍𝒊𝒕é
𝟐
+ 𝒖é𝒄𝒉𝒂𝒏𝒕𝒊𝒍𝒍𝒐𝒏𝒏𝒂𝒈𝒆
𝟐
+ …
certificat du CRM ou
organisateur de l’EIL
s2(biais labo)
idéalement : l’écart-type de la carte de contrôle
ou s(reproductibilité intralaboratoire) ou ...
8. Nordtest demande d’inclure le biais dans le bilan d’incertitude !
𝒖𝒄
𝟐 𝒎𝒆𝒔𝒖𝒓é = 𝒖𝒓𝒆𝒇
𝟐
+ 𝒃𝒊𝒂𝒊𝒔𝟐 + 𝒖𝒃𝒊𝒂𝒊𝒔 𝒍𝒂𝒃𝒐
𝟐
+ 𝒖𝒓𝒆𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒊𝒃𝒊𝒍𝒊𝒕é
𝟐
+ 𝒖é𝒄𝒉𝒂𝒏𝒕𝒊𝒍𝒍𝒐𝒏𝒏𝒂𝒈𝒆
𝟐
+ …
Expression de l’incertitude combinée
𝒖𝒄 𝒖𝒓𝒆𝒇
𝟐
+ 𝒃𝒊𝒂𝒊𝒔𝟐 +
𝒔∆𝒊
𝟐
𝒏
+ 𝒔𝑹𝒘
𝟐
+ 𝒖é𝒄𝒉
𝟐
+ …
Cette exigence doit être vue comme un élargissement d’incertitude
de manière à inclure à coup sûr la valeur de référence et pas comme
une trahison de l’indépendance de la justesse et de la fidélité.
12. Biais et carte de contrôle
CRM BOD Nordtest
Pourquoi payer très cher la corde pour se faire pendre ?
La carte est centrée sur la moyenne La carte est centrée sur la valeur assignée
Date
EIL/CRM Labo
(mg/L) (mg/L)
12-09-00 206,0 216,8
01-03-01 206,0 213,7
13-03-01 206,0 215,7
02-04-01 206,0 210,8
14-08-01 206,0 206,5
05-09-01 206,0 217,6
19-09-01 206,0 218,0
16-10-01 206,0 214,3
07-11-01 206,0 205,6
28-11-01 206,0 208,9
11-12-01 206,0 225,6
13-12-01 206,0 217,9
15-01-02 206,0 207,7
22-01-02 206,0 219,1
30-01-02 206,0 207,6
11-02-02 206,0 221,0
06-03-02 206,0 217,5
18-09-02 206,0 217,2
02-10-02 206,0 220,7
13. Une bonne habitude
Il peut se révéler utile de porter en graphiques les résultats des EIL en fonction des valeurs assignées.
Idéalement, on doit obtenir une droite de pente (sensibilité) 1,00 et d’ordonnée à l’origine (biais) nulle.
Date
EIL/CRM Labo z
(µg/L) (µg/L) score
22-11-16 13,9 12,9 -0,96
22-11-16 18,4 18,0 -0,29
30-11-16 13,9 13,7 -0,19
30-11-16 18,4 18,9 0,36
06-12-16 7,1 7,3 0,40
06-12-16 13,9 15,0 1,06
06-12-16 18,4 19,8 1,01
06-12-16 27,0 30,0 1,50
07-12-16 13,9 14,1 0,19
22-12-16 7,1 7,5 0,80
22-12-16 13,9 14,0 0,10
22-12-16 27,0 29,0 1,00
Ni par ICP-MS
Coeff. s(coeff.) t inf. sup.
Biais = -1,304 0,696 -1,87 -2,85 0,25
Pente = 1,1189 0,0405 28 1,03 1,21
Biais non significatif
y = 1,1189x - 1,3035
R² = 0,9871
0
5
10
15
20
25
30
35
0 5 10 15 20 25 30
en abscisse !
14. Une autre bonne habitude
Il peut se révéler utile de porter en graphiques les z-scores des EIL en fonction des valeurs
assignées. Ceci permet de s’assurer qu’il n’y a pas dérive sur la gamme explorée.
Date
EIL/CRM Labo z
(µg/L) (µg/L) score
22-11-16 13,9 12,9 -0,96
22-11-16 18,4 18,0 -0,29
30-11-16 13,9 13,7 -0,19
30-11-16 18,4 18,9 0,36
06-12-16 7,1 7,3 0,40
06-12-16 13,9 15,0 1,06
06-12-16 18,4 19,8 1,01
06-12-16 27,0 30,0 1,50
07-12-16 13,9 14,1 0,19
22-12-16 7,1 7,5 0,80
22-12-16 13,9 14,0 0,10
22-12-16 27,0 29,0 1,00
Ni par ICP-MS
tri selon
la date
tri selon la
concentration