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1èreS

COHESION DES SOLIDES
IONIQUES ET
MOLÉCULAIRES
Cristal de sel

Morceaux de sucre

Comment ça tient ?
Cristal de sel

Morceaux de sucre

Modèle du solide
ionique

Modèle du solide
moléculaire
Cristal de sel

Morceaux de sucre

Modèle du solide
ionique

Modèle du solide
moléculaire

Liaison ionique

Force de Van der Walls
Cristal de sel

Morceaux de sucre

Modèle du solide
ionique

Modèle du solide
moléculaire

Liaison ionique

Force de Van der Walls
Liaison hydrogène
Cohésion des solides
ioniques
fluorine

Cristal de sel
Cristal de sel

Chlorure de sodium
Cl −

Na +
Cristal de sel
Na +

Cl −

qq'
F=k 2
r

Cl −

Na +

Na +

Cl −
Cristal de sel
Na +

Cl −

Cl −

Na +

Na +

Cl −

qq'
F=k 2
r
L’interaction coulombienne assure la cohésion des
cristaux ioniques
Cristal de sel
Cl −

Na +

Na +
Cl −

Na +

Formule
chimique du
solide ionique :

NaCl

Cl −

Na

+

Na +
Cl −

Na +
Cl

Cl −
Na +

−

Cl

Cl −

−

Na +
Cl −

Na +

L’interaction coulombienne assure la cohésion des
cristaux ioniques
fluorine

Fluorure de calcium
fluorine

Fluorure de calcium
fluorine

Fluorure de calcium
F

−

Ca

2+
fluorine

Fluorure de calcium
F

−

Charge électrique nulle

Ca

2+
fluorine

Fluorure de calcium
F

−

Charge électrique nulle

Ca

Ca 2+
F

−

2+

F

−
fluorine

Fluorure de calcium
F

−

Charge électrique nulle

Ca

Ca 2+
F

Formule chimique du
fluorure de calcium :

2+

F

−

−

CaF2
Cohésion des solides
moléculaires
J. Van der Walls
1837-1923

Nobel de chimie
1910
Interactions
de
Van der
Walls
Interactions
de
Van der
Walls
Interactions
de
Van der
Walls

Interactions
électrostatiques
entre nuages
électroniques des
molécules
Interactions
de
Van der
Walls
Molécule 1

Molécule
2

Interactions
électrostatiques
entre nuages
électroniques des
molécules
Toujours attractives
De courte portée (1 nm)
Peu intenses -12
Temporaires (10 s)

La cohésion des solides moléculaires est modélisée
par les interactions de V. der Walls
Ne

Néon gazeux

Ne

Ne
Ne

Néon gazeux

Ne

Gaz rare

apolaire
Ne
Ne

Néon liquide
Ne
Ne

Ne
Ne

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Ne
Ne
Ne

Néon liquide
Ne
Ne

Ne
Ne

Ne
Ne
Ne

-246°C
Ne
Ne

Néon liquide
Ne
Ne

Ne
Ne

Ne
Ne
Ne

-246°C
La cohésion des liquides apolaire (atomiques ou
moléculaires) est bien modélisée par les
interactions de V. der Walls
Interactions
de
Van der
Walls
Liaison hydrogène
Interactions
de
Van der
Walls
Liaison hydrogène
-12

attractive Temporaires (10 s)
De courte portée (1 nm)

La plus intense des interactoins de V.d. Walls
Liaison hydrogène
−δ

+δ

A H
Liaison covalente

−δ

B

Reste de la
molécule
Liaison hydrogène
−δ

+δ

A H

−δ

B

Reste de la
molécule

Liaison covalente
Elle résulte d’une interaction électrostatique entre
un atome d’hydrogène lié à un atome très
électronégatif (F, O, N) ET un atome très
électronégatif portant au moins 1 doublet non liant.
Une molécule d’eau (polarisé de façon
permanente) peut engager 4 liaisons
hydrogène (au maximum) avec ses voisines
Et l’eau
resta liquide
(à température ambiante moyenne de
18°C)

sur Terre
A très bientôt
sur

PHYKHÊMIA
Bonus
Interactions de Van der
Walls et liquéfaction des
gaz apolaires
Le méthane est-il
une molécule
polaire ?
Le méthane est-il
une molécule
polaire ?

Totalement apolaire
Méthane liquide

Température de liquéfaction

-161,50°C
Butane

Totalement apolaire
Butane liquide

Température de liquéfaction -0,50°C
Méthane

apolaire
Liquide en
dessous de

Butane

apolaire
-161,5°C

Liquide en
dessous de

-138,3°C

Plus les molécules sont volumineuses plus les
interactions de V.d.Walls en elles sont importantes
Méthane

apolaire
Liquide en
dessous de

Butane

apolaire
-161,5°C

Liquide en
dessous de

-138,3°C

Plus la longueur de la chaine carbonnée des alcanes est
longue, plus leur t° liquefaction est élevée
Méthane

apolaire
Liquide en
dessous de

-161,5°C

Butane

apolaire
Liquide en
dessous de

Heptane

apolaire
-138,3°C

Liquide en
dessous de

-91°C

Plus la longueur de la chaine carbonnée des alcanes est
longue, plus leur t° liquefaction est élevée
Ces liaisons inter-moléculaires sont plus faibles que les liaisons chimiques à l’intérieur des molécules
mais de leur intensité dépendra l’état d’un corps pour des conditions données. Prenons par exemple une
série de petites molécules : H2O, NH3, CH4. Dans les conditions de température et de pression usuelles
sur Terre, l’eau existe sous forme liquide alors que l’ammoniac ou le méthane n’existent que sous forme
gazeuse. C’est parce que l’interaction entre deux molécules d’eau est plus forte que celle entre deux
molécules de méthane. D’autre part, lorsqu’on chauffe un liquide, on détruit ces liaisons et on permet
aux molécules de la surface du liquide de s’échapper sous forme de vapeur. Ces liaisons existent même
entre des atomes ou des molécules inertes (argon, hélium, di-azote…) mais elles sont extrêmement
faibles. C’est pourquoi il faut descendre à des températures très basses (où l’agitation de la matière est
très réduite) pour les obtenir sous forme liquide. En se basant sur les travaux de van der Waals, Dewar a été
le premier à liquéfier l’azote en 1898 et Kamerlingh Onnes l’hélium en 1908.
Refroidir la matière pour voir se former des liaisons très faibles qui ne survivraient pas à température ordinaire… une idée
qui a fait son chemin !
Les chercheurs s’intéressent aujourd’hui à des objets bien singuliers appelés « agrégats ». Ils contiennent un petit nombre d’atomes ou de
molécules (de 2 à quelques centaines) collés entre eux grâce à ces forces de van der Waals. Ce ne sont pas des solides ou des liquides, dans
lesquels chaque molécule est anonymement plongée au milieu d'un nombre considérable de ses semblables. Ce ne sont pas des gaz non plus, dans
lesquels chaque molécule est isolée sauf au moment des chocs avec ses congénères. Ce sont des agrégats ! On a su les fabriquer à partir des années
70 grâce à une technique appelée jet supersonique qui fonctionne un peu sur le même principe qu’un réfrigérateur. A travers un tout petit trou, un
flux de gaz à la pression atmosphérique (ou légèrement comprimé) entre dans une enceinte où règne un vide très poussé. Subissant ainsi une forte
chute de pression, sa température chute de façon drastique et les agrégats se forment. Avec une subtile maîtrise des conditions expérimentales
(pression, taille du petit trou, mélange des gaz), on sait en fabriquer des tout petits ou des plus gros, des homogènes ou des plus complexes contenant des molécules
différentes…

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