1. Tesis de Máster en Química Inorgánica Molecular
Dendrímeros con Unidades Biferrocenilo: Síntesis,
Caracterización y Estudio Electroquímico
Cornelia Emeritina Peña González
26 de Junio de 2009
Directora: Dra. Beatriz Alonso Garrido

2. ÍNDICE
-Introducción
- Objetivos
- Resultados y Discusión
- Estudio Electroquímico
- Conclusiones

3. INTRODUCCIÓN
DENDRIMEROS
macromoléculas tridimensionales altamente ramificadas con arquitectura regular cuyo
tamaño, forma y topología pueden ser precisamente controladas en el proceso de
síntesis.
Núcleo Exterior
G2
• Ramificación • Reactividad
• Tamaño
G1 • Solubilidad
• Forma G0 • Forma
Interior
• Flexibilidad
• Multiplicidad
• Cavidades

4. INTRODUCCIÓN
METALODENDRIMEROS
Monofuncionalización
Bifuncionalización
Global
Bifuncionalización
de los Grupos Terminales

5. INTRODUCCIÓN
Fe
Fe
Fe
* Estabilidad térmica * Comunicación electrónica
intermetálica
* Resistencia a radiaciones UV, 
* Interesantes propiedades
electroquímicas
* Reversibilidad electroquímica

6. OBJETIVOS
1. Síntesis y caracterización estructural de un fragmento organometálico que
posea unidades de ferroceno electrónicamente comunicadas y un grupo
funcional reactivo, gracias al cual podrá ser incorporado a núcleos
polifuncionales.
2. La incorporación de esta unidad organometálica en esqueletos dendríticos
basados en diaminobutano.
3. Estudio del comportamiento electroquímico de los fragmentos
organometálicos y de los compuestos multimetálicos sintetizados.

7. RESULTADOS Y DISCUSION
Esquema general de síntesis Br
Br
Fe
(1 ) B u L i/T M E D A (1 ) n -B u L i
Fe
Fe (2 ) C F 2 B r-C F 2 B r (2 ) C u C N /O 2
Br Fe
(1 )
Br
(2 )
(1 ) n -B u L i
+
(2 ) C O 2 /H
H 2N
O
COOH
NH2 Cl
N Fe
Fe O O
N
H 2N
+ 2 Cl Cl
Fe
Fe
D A B -d en d -(N H 2 ) 4
NH2 O
HOOC
Cl
(4 ) (3 )
O
O
NH
Fe NH
Fe
N
Fe N
NH
Fe
O NH
O
(5 )

8. RESULTADOS Y DISCUSION
4.42
4.16
Li
Br
n-B uLi/T M E D A C F 2 B r-C F 2 B r
Fe Fe
0
Fe
-78 C
Li
Br
(1)
4.50 4.40 4.30 4.20 4.10
ppm (t1)
72.66
69.91
78.24
75.0 70.0
ppm (f1)
7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0
ppm (t1)
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
ppm (f1)

9. RESULTADOS Y DISCUSION
4.39
4.27
4.16
3.93
Br
Br Fe
(1 ) n -B u L i
Fe (2 ) C u C N /O 2
Br Fe 4.40 4.30 4.20 4.10 4.00 3.90
ppm (t1)
Br
(2 )
70.46
69.01
71.42
68.29
9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0
ppm (t1)
MS (FAB+): m/z 528 (M+)
Br
Fe
72.0 71.0 70.0 69.0 68.0
ppm (t1)
MS (FAB+): m/z 712 (M+)
Fe
84.61
78.25
Fe
Br
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
ppm (t1)

10. RESULTADOS Y DISCUSION
- Síntesis del acido 1 ,1 -bisferrocendicarboxílico
Br COOH
Fe Fe
(1) n-B uLi
+
(2) C O 2 /H
Fe Fe
Br HOOC
(3)
• Litiación a -78°C
• Adición nieve carbónica/éter
• Protonación en medio acido
• Extracción con tolueno

11. ESTUDIO ELECTROQUIMICO
1.00
Br 0.50
Fe 0.00
I (  A)
Br
Br -0.50
Fe
Br
Br
-1.00
F e+
Br
-0.20
Br -1.50
Br
1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20
Fe
-0.70 F e+
E (V vs SCE)
Br
Br
-1.20
I (  A)
E1/2 = 0.79 V
-1.70 ΔE0 = 71 mV
-2.20
ipc/ipa ≈ 1
1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20
E (V vs SCE)

12. ESTUDIO ELECTROQUIMICO
0.60
Br
0.40
Fe 0.20
0.00
I (  A)
-0.20
Fe -0.40
Br -0.60
E01= 0.53 V
0.0 -0.80
E02= 0.89V
-1.00
1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00
-0.2
E (V vs SCE)
-0.4
Br Br
I (  A)
Br
Fe Fe + F e+
-0.6 - -
-e -e
- -
+e +e
Fe 0 Fe Fe +
-0.8 E E
0
1 2
Br Br Br
-1.0
1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00
ΔE0 = E02 - E01 = 366 mV
E (V vs SCE)

13. ESTUDIO ELECTROQUIMICO
En la siguiente tabla se resumen los datos electroquímicos más representativos para ambos
compuestos.
Tabla 1. Datos de CV y DPV para los compuestos (1) y (2)
Compuesto (2)
(1) 0
Datos E1 E20
E1/2 (V)a 0.79 0.53 0.89
b
E1/2 (V) 0.78 0.52 0.89
E1/2 (V)c 0.79 0.53 0.89
d
E1/2 (V) 0.78 0.53 0.89
a
ΔEp (mV) 71.0 60 66
b
ΔEp (mV) 79.0 65 69
e
ipa/ipc 0.966 0.871 1.095
ipa/ipcf 0.996 0.945 1.032
a Potenciales en mV, vs SCE; electrodo de Pt, velocidad de barrido 100
mVs-1
b Potenciales en mV, vs SCE; electrodo de C, velocidad de barrido 100
mVs-1
c (DPV) Potencial en mV calculado [ E
1/2 = Ep + Epulso/2], electrodo Pt,
velocidad de barrido 100 mVs-1
d (DPV) Potencial en mV calculado [ E
1/2 = Ep + Epulso/2], electrodo C,
velocidad de barrido 100 mVs-1
e Relación de intensidades de pico i /i ; electrodo Pt
pc pa
f Relación de intensidades de pico i /i ; electrodo C
pc pa

14. CONCLUSIONES
Es importante para nosotros incluir dentro de las conclusiones que el valor real del trabajo
experimental realizado radica en el aprendizaje de todos los conocimientos introductorios
necesarios para la formación de cualquier investigador.
1. Sintetizamos y caracterizamos estructuralmente el derivado 1,1 - dibromoferroceno con
buenos rendimientos.
2. Obtuvimos la especie 1 ,1 -dibromobiferroceno a partir del derivado 1,1 -
dibromoferroceno previamente sintetizado por nosotros.
3. Desarrollamos un método de síntesis para la obtención del acido 1 ,1 -
bisferrocendicarboxilico a partir del 1 ,1 -dibromobiferroceno.
4. El estudio electroquímico del derivado 1 ,1 -dibromobiferroceno muestra que hay una
comunicación electrónica entre los dos centros metálicos presentes, aspecto considerado
de interés en nuestro estudio.

15. CONCLUSIONES
Perspectivas de futuro:
Sintetizar el fragmento organometálico 1, 1 Diclorocarbonilbiferroceno con unidades
de ferroceno electrónicamente comunicadas, el grupo funcional reactivo presente permitirá
su posterior incorporación a esqueletos dendríticos basados en diaminobutano.
Estudiar el comportamiento electroquímico de los dendrímeros sintetizados y sus
posibles aplicaciones.

16. CONCLUSIONES