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El enlace químico




                    1
2

    ¿Por qué se unen los átomos?
• Los átomos, moléculas e iones y se unen entre sí
  porque al hacerlo se llega a una situación de
  mínima energía, lo que equivale a decir de
  máxima estabilidad.
• Son los electrones más externos, los también
  llamados electrones de valencia los responsables
  de esta unión, al igual que de la estequiometría y
  geometría de las sustancias químicas.
3




•La unión entre átomos está relacionada con la tendencia a estados de mayor
estabilidad.

•Los átomos se unen si alcanzan una situación más estable que cuando están
separados.

•Los electrones más externos son los responsables de esa unión.




  Los METALES se estabilizan               Los NO METALES se estabilizan
      perdiendo electrones.                    cogiendo o compartiendo
                                                      electrones.
4


• Los átomos unidos mediante enlace químico tienen menos
  energía que los dos átomos aislados.
• En todos los enlaces la formación de un enlace enlaces va
  acompañada de un desprendimiento de energía.
• Se llama energía de enlace a la energía necesaria para
  romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
• Es siempre endotérmica (positiva).
• Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g)
  se precisan 436 kJ, ⇒ Eenlace(H–H) = + 436 kJ
• La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
  llama “distancia de enlace”.
                       enlace
5
Diagrama de energía frente a
   distancia interatómica
6

              Teoría de Lewis
Se basa en las siguientes hipótesis:
• Los átomos para conseguir 8 e– en su última
  capa comparten tantos electrones como le falten
  para completar su capa (regla del octete).
• Cada pareja de e– compartidos forma un enlace.
• Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
  triples con el mismo átomo.
7
    Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis
       completas para las siguientes especies
       químicas: CH4, HCN, H2CO, H2SO4, NH4+.
•                                H          H
                ·                 ··        |
     CH4     · C · + 4 · H → H ··C ·· H ; H–C–H
              ·                  ··         |
                                H           H
                                      H
• HCN         H–C≡N :                  |
                           NH4+     H–N+→H
• H2CO       H–C=O :                     |
                 |   ··                 H
                H                                 :O:
                                                   ||
•                    ··                 ··     H–O–S–O–H
                   :O:                :O:          ||
                 ·· ·· ··              ↑          :O:
     H2SO4   H ··O ··S ·· O ·· H ; H–O–S–O–H
                ·· ·· ··               ↓
8

Excepciones a la teoría de Lewis
• Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un
  número impar de electrones.
• Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado
  carácter covalente en las cuales el átomo de
  Be o de B no llegan a tener 8 electrones.
• Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo
  central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e – ).
  – Sólo en caso de que el no-metal no esté en el
    segundo periodo, pues a partir del tercero existen
    orbitales “d” y puede haber más de cuatro
9
                  Resonancia.
• No siempre existe una única estructura de Lewis que
  pueda explicarlas propiedades de una molécula o ion.
• Por ejemplo, en el ion carbonato CO32–
  el C debería formar un doble enlace con
   uno de los O y sendos enlaces sencillos
  con los dos O– .
• Esto conllevaría a que las distancias C–O y C=O
  deberían ser distintas y ángulos de enlace distintos.
• Por difracción de rayos X se sabe que tanto distancias
  como los ángulos O–C–O son iguales.
10
                   Resonancia.
• Para explicar tales datos, se supone que los e– de enlace
  así como los pares electrónicos sin compartir, pueden
  desplazarse a lo largo de la molécula o ion, pudiendo
  formar más de una estructura de Lewis distinta.
• En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres
  estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
  formara con cada uno de los átomos de oxigeno, siendo
  las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye
  por igual al la estructura del ion CO32–, siendo la
  verdadera estructura una mezcla de las tres.
11
                  Resonancia.
• Los tres enlaces C–O tienen 1/3 de doble enlace, por lo
  que la distancia es intermedia.
• Los tres átomos de oxígeno participan de 2/3 de carga
  negativa.
• Se utiliza el símbolo ↔ entre las distintas formas
  resonantes.
12

Ejercicio A: Escribir las distintas formas
   resonantes del ácido nítrico.

         · ·–                 ··
        :O                   :O
         ·· + ··                   +··
             N O H ↔              N O H
        :O     ··             · ·–  ··
                             :O
         ··                   ··

  O también
                     · · δ–
                    :O
                            + ··
                          N O H
                    :O
                        δ–    ··
                     ··
13


           Tipos de enlaces
• Intramoleculares:
  – Entre átomos con misma/parecida EN:
    Covalente y Metálico
  – Entre átomos con distinta EN: Iónico
• Intermoleculares:
  – Fuerzas de Van de Waals
  – Enlaces de hidrógeno.
14
                Enlace covalente
• Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen
  menos energía que los dos átomos aislados.
• Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace
  covalente va acompañada de un desprendimiento de
  energía.
• Se llama energía de enlace a la energía necesaria para
  romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
• Es siempre endotérmica (positiva).
• Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g)
  se precisan 436 kJ, ⇒ Eenlace(H–H) = + 436 kJ
• La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
  llama “distancia de enlace”.
                       enlace
15

        Átomos de NO METAL (Se estabilizan compartiendo electrones)

PUEDEN FORMAR MOLÉCULAS Grupos pequeños de átomos unidos por enlace
covalente

                                                EJEMPLO: Formación de la
               9 F : 1s 2s 2p
                       2  2   5
                                                molécula de flúor ( F2 )
                                                ( SUSTANCIA MOLECULAR
                                                APOLAR)
F                                      F

                                           A cada átomo de flúor le falta un electrón
                                           para alcanzar configuración de gas noble,
                                           para conseguirlo comparte un electrón con
    Molécula de flúor F-F                  el otro átomo de flúor formando una
                                           molécula .
  El par de electrones compartido es un enlace covalente. Entre átomos iguales la
compartición es perfecta pero si son diferentes el más electronegativo tiene los
electrones más tiempo consigo lo que origina MOLÉCULAS POLARES
16
PUEDE FORMAR : SUSTANCIAS ATÓMICAS Muchísimos átomos
unidos por enlace covalente


  EJEMPLO: Estructura del diamante (SUSTANCIA ATÓMICA)



    6   C: 1s22s22p2                  Cada átomo de carbono
                                      necesita cuatro electrones que
                                      consigue uniéndose a otros
                                      cuatro átomos, que a su vez se
                                      unen a otros cuatro, y así
                                      sucesivamente, hasta formar
                                      un cristal con muchísimos
                                      átomos unidos entre sí por
                                      enlace covalente.
17

   PROPIEDADES DE LAS                     PROPIEDADES DE LAS
                                           PROPIEDADES DE LAS
   PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS COVALENTES                     SUSTANCIAS
                                           SUSTANCIAS
 SUSTANCIAS COVALENTES
     MOLECULARES.                         COVALENTES ATÓMICAS
                                           COVALENTES ATÓMICAS
      MOLECULARES.

A temperatura ambiente pueden
ser sólidos, pero más                  Son sólidos muy duros de altos
frecuentemente son líquidos o gases    puntos de fusión.
. Tienen bajos puntos de fusión y
ebullición.

 No conducen la corriente eléctrica.   No conducen la corriente eléctrica.


La solubilidad depende de su            No son solubles.
polaridad. Los más polares son
solubles en agua y los menos polares
en disolventes apolares como el
tetracloruro de carbono
18
             Enlace metálico
• Lo forman los metales.
• Es un enlace bastante fuerte.
• Los átomos de los metales con pocos e− en su
  última capa no forman enlaces covalentes, ya que
  compartiendo electrones no adquieren la estructura
  de gas noble.
• Se comparten los e− de valencia colectivamente.
• Una nube electrónica rodea a todo el conjunto de
  iones positivos, empaquetados ordenadamente,
  formando una estructura cristalina de alto índice de
  coordinación.
• Existen dos modelos que lo explican:
   – Modelo del mar de electrones:
   – Modelo de bandas:
19
                       ENLACE METÁLICO
                       ENLACE METÁLICO

    Átomos de METAL (Ceden e- formando cationes)

     Forma redes de cationes rodeados por electrones

Todos los átomos se ionizan quedando cargados positivamente y se ordenan
en el espacio formando un cristal. Los electrones procedentes de la
ionización se mueven entre los cationes




+ ++ + + + + +                      La nube de electrones se mueven entre
                                  los cationes.
+ +    + + +
+ + + + +
                                 Iones positivos formados por los átomos de
+     +     +     +    +         metal que han perdido electrones.
20
 Modelo de bandas (enlace metálico).
• Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de emisión).
• Se combinan infinidad de orb. atómicos con lo que se
  producen bandas de orb. moleculares.
• Los e– ocupan los O.M. enlazantes de menor energía
  (banda de vlencia).
• Quedan los orbitales antienlazantes de mayor energía
  libres formando la
21

    Propiedades de los compuestos
             metálicos.
• Son dúctiles y maleables debido a que no existen
  enlaces con una dirección determinada. Si se distorsiona
  la estructura los e– vuelven a estabilizarla
  interponiéndose entre los cationes.
• Son buenos conductores debido a la deslocalización de
  los e–. Si se aplica el modelo de bandas, puede
  suponerse que la banda vacía (de conducción está muy
  próxima a la banda en donde se encuentran los e– de
  forma que con una mínima energía éstos saltan y se
  encuentran con una banda de conducción libre.
22
  Propiedades de los compuestos
        metálicos (cont.).
• Conducen el calor debido a la compacidad de los
  átomos que hace que las vibraciones en unos se
  transmitan con facilidad a los de al lado.
• Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de
  la estructura de la red. La mayoría son sólidos.
• Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad
  de niveles muy próximos de energía que hace que
  prácticamente absorban energía de cualquier “λ” que
  inmediatamente emiten (reflejo y brillo).
24
           Ejemplo: La configuración electrónica de un
elemento: a) ¿Permite conocer cuál es su situación en el sistema
periódico? b) ¿Indica qué clase de enlaces puede formar con otros
elementos? c) ¿Es suficiente información para saber si el elemento
es sólido, líquido o gas? d) ¿Sirve para conocer si el elemento es o
no molecular? Justifique las respuestas.
   a) Sí.
   b) Sí.
   c) No.
   d) Sí. Si acaba en “s” o d” se tratará de un elemento metálico
      y el compuesto no será molecular. Igualmente, los gases
      nobles (p6) se encuentran como átomo aislados. Son
      moleculares los elementos no metálicos (p2 - p5).
25
           Ejercicio D: Rellenar el siguiente cuadro
poniendo en cada casilla la fórmula del elemento o de un
compuesto que formen entre ellos, el tipo de enlace (C =
covalente, I = iónico, M = metálico) y el estado de agregación (S
= sólido, L = líquido, G= gas), tal como aparece en el ejemplo.

      Cl               H              O               Ca
Cl Cl2 C G        HCl C     G Cl2O C       G CaCl2 I       S
H                  H2 C     G H2O C        L CaH2 I        S
O                              O2 C        G CaO I         S
Ca                                            Ca M         S
26
                 Enlace iónico
• Se da entre un metal que pierde uno o varios
  electrones y un no metal que los captura
• Resultan iones positivos y negativos que se
  mantienen unidos por atracciones electrostáticas,
  formando redes cristalinas.
• Las reacciones de pérdida o ganancia de e – se
  llaman reacciones de ionización:
• Ejemplo:       Na – 1 e– → Na+
                 O + 2e– → O2–
  Reac. global: O + 2 Na → O2– + 2 Na+
• Formula del compuesto (empírica): Na O
27
  Energía de red (reticular) en los
  compuestos iónicos (∆Hret o U)
• Es la energía desprendida en la formación de un
  compuesto iónico sólido a partir de sus iones en
  estado gaseoso.
• Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la
  Er corresponde a la reacción:
• Na+ (g) + Cl– (g) → NaCl (s)   (∆Hret < 0)
• Es difícil de calcular por lo que se recurre a
  métodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo
  que se conoce como ciclo de Born y Haber.
28
   Factores de los que depende la
          Energía reticular
• Al ser siempre negativa consideraremos siempre
  valores absolutos.
• A mayor carga de los iones mayor “U”.
  Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U”
  mayor que el NaCl (Na+ y Cl–).
• A menor tamaño de los iones menor “U”.
  Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U”
  mayor que el KBr (K+ y Br–).
29


          Estructura cristalina
• Los iones en los compuestos iónicos se
  ordenan regularmente en el espacio de la
  manera más compacta posible.
• Cada ion se rodea de iones de signo
  contrario dando lugar a celdas o unidades
  que se repiten en las tres direcciones del
  espacio.
30

         Índice de coordinación
• “Es el número de iones de signo opuesto que
  rodean a un ion dado”.
• Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
  mayor es su índice de coordinación.
31
    Principales tipos de
    estructura cristalina
• NaCl (cúbica centrada en las caras
  para ambos iones)
   – Índice de coord. para ambos iones = 6
• CsCl (cúbica para ambos iones)
   – Índice de coord. para ambos iones = 8
• CaF2 (cúbica centrada en las caras
  para el Ca2+ y tetraédrica para el F– )
   – Índice de coord. para el F– = 4
   – Índice de coord. para el Ca2+ = 8                          F−   Ca2+



                                  Imágenes: © Ed. Santillana.
                                    Química 2º Bachillerato
32
           Estructura cristalina.
        Factores de los que depende.
• El tamaño de los iones.
• La estequeometría que viene dada por la carga de
  los iones de forma que el cristal sea neutro.
• Para calcular el nº de átomos por celda se toma
  una celda unidad y:
  –   Se divide por 8 el nº de iones de los vértices.
  –   Se divide por 4 el nº de iones de las aristas.
  –   Se divide por 2 el nº de iones centrales de las caras.
  –   Se suman todos y se añaden los iones del interior de la
      celda
33
         Ejemplo: Calcular el nº de cationes y aniones que
             hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2
    • NaCl:
      NaCl
          – Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de
            cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
          – Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en
            el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
    • CsCl:
      CsCl
          – Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1). En total, 1
          – Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
    • CaF2:
          – Ca2+ : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
            cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
          – F– : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
F
−
     C
     a2
     +
          – Hay por tanto el doble F– que Ca2+
Propiedades de los              34

             compuestos iónicos
• Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más
  cuanto mayor ∆HU) ya que para fundirlos es necesario
  romper la red cristalina tan estable por la cantidad de
  uniones atracciones electrostáticas entre iones de
  distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente.
• Gran dureza.(por la misma razón).
• Solubilidad en disolventes polares (tanto más cuanto
  menor U) e insolubilidad en disolventes apolares.
• Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin
  embargo, en estado sólido no conducen la electricidad.
• Son frágiles.
35
Disolución de un cristal iónico en
      un disolvente polar




 Solubilidad de un cristal iónico
     © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.
36



Fragilidad en un cristal iónico

             presión


      © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.
37

       Enlaces intermoleculares
• Enlace o puente de Hidrógeno.
  – Es relativamente fuerte y precisa de:
  – Gran diferencia de electronegatividad entre átomos.
  – El pequeño tamaño del H que se incrusta en la nube
    de e– del otro átomo.
  – Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.
• Fuerzas de Van der Waals.
  – Entre dipolos permanentes (moléculas
    polares). Son débiles.
  – Entre dipolos instantáneos (moléculas
Estructura del hielo 38
(puentes de hidrógeno)

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  • 2. 2 ¿Por qué se unen los átomos? • Los átomos, moléculas e iones y se unen entre sí porque al hacerlo se llega a una situación de mínima energía, lo que equivale a decir de máxima estabilidad. • Son los electrones más externos, los también llamados electrones de valencia los responsables de esta unión, al igual que de la estequiometría y geometría de las sustancias químicas.
  • 3. 3 •La unión entre átomos está relacionada con la tendencia a estados de mayor estabilidad. •Los átomos se unen si alcanzan una situación más estable que cuando están separados. •Los electrones más externos son los responsables de esa unión. Los METALES se estabilizan Los NO METALES se estabilizan perdiendo electrones. cogiendo o compartiendo electrones.
  • 4. 4 • Los átomos unidos mediante enlace químico tienen menos energía que los dos átomos aislados. • En todos los enlaces la formación de un enlace enlaces va acompañada de un desprendimiento de energía. • Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace. • Es siempre endotérmica (positiva). • Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, ⇒ Eenlace(H–H) = + 436 kJ • La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama “distancia de enlace”. enlace
  • 5. 5 Diagrama de energía frente a distancia interatómica
  • 6. 6 Teoría de Lewis Se basa en las siguientes hipótesis: • Los átomos para conseguir 8 e– en su última capa comparten tantos electrones como le falten para completar su capa (regla del octete). • Cada pareja de e– compartidos forma un enlace. • Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo.
  • 7. 7 Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis completas para las siguientes especies químicas: CH4, HCN, H2CO, H2SO4, NH4+. • H H · ·· | CH4 · C · + 4 · H → H ··C ·· H ; H–C–H · ·· | H H H • HCN H–C≡N : | NH4+ H–N+→H • H2CO H–C=O : | | ·· H H :O: || • ·· ·· H–O–S–O–H :O: :O: || ·· ·· ·· ↑ :O: H2SO4 H ··O ··S ·· O ·· H ; H–O–S–O–H ·· ·· ·· ↓
  • 8. 8 Excepciones a la teoría de Lewis • Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de electrones. • Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter covalente en las cuales el átomo de Be o de B no llegan a tener 8 electrones. • Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e – ). – Sólo en caso de que el no-metal no esté en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales “d” y puede haber más de cuatro
  • 9. 9 Resonancia. • No siempre existe una única estructura de Lewis que pueda explicarlas propiedades de una molécula o ion. • Por ejemplo, en el ion carbonato CO32– el C debería formar un doble enlace con uno de los O y sendos enlaces sencillos con los dos O– . • Esto conllevaría a que las distancias C–O y C=O deberían ser distintas y ángulos de enlace distintos. • Por difracción de rayos X se sabe que tanto distancias como los ángulos O–C–O son iguales.
  • 10. 10 Resonancia. • Para explicar tales datos, se supone que los e– de enlace así como los pares electrónicos sin compartir, pueden desplazarse a lo largo de la molécula o ion, pudiendo formar más de una estructura de Lewis distinta. • En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno de los átomos de oxigeno, siendo las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion CO32–, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.
  • 11. 11 Resonancia. • Los tres enlaces C–O tienen 1/3 de doble enlace, por lo que la distancia es intermedia. • Los tres átomos de oxígeno participan de 2/3 de carga negativa. • Se utiliza el símbolo ↔ entre las distintas formas resonantes.
  • 12. 12 Ejercicio A: Escribir las distintas formas resonantes del ácido nítrico. · ·– ·· :O :O ·· + ·· +·· N O H ↔ N O H :O ·· · ·– ·· :O ·· ·· O también · · δ– :O + ·· N O H :O δ– ·· ··
  • 13. 13 Tipos de enlaces • Intramoleculares: – Entre átomos con misma/parecida EN: Covalente y Metálico – Entre átomos con distinta EN: Iónico • Intermoleculares: – Fuerzas de Van de Waals – Enlaces de hidrógeno.
  • 14. 14 Enlace covalente • Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos átomos aislados. • Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va acompañada de un desprendimiento de energía. • Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace. • Es siempre endotérmica (positiva). • Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, ⇒ Eenlace(H–H) = + 436 kJ • La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama “distancia de enlace”. enlace
  • 15. 15 Átomos de NO METAL (Se estabilizan compartiendo electrones) PUEDEN FORMAR MOLÉCULAS Grupos pequeños de átomos unidos por enlace covalente EJEMPLO: Formación de la 9 F : 1s 2s 2p 2 2 5 molécula de flúor ( F2 ) ( SUSTANCIA MOLECULAR APOLAR) F F A cada átomo de flúor le falta un electrón para alcanzar configuración de gas noble, para conseguirlo comparte un electrón con Molécula de flúor F-F el otro átomo de flúor formando una molécula . El par de electrones compartido es un enlace covalente. Entre átomos iguales la compartición es perfecta pero si son diferentes el más electronegativo tiene los electrones más tiempo consigo lo que origina MOLÉCULAS POLARES
  • 16. 16 PUEDE FORMAR : SUSTANCIAS ATÓMICAS Muchísimos átomos unidos por enlace covalente EJEMPLO: Estructura del diamante (SUSTANCIA ATÓMICA) 6 C: 1s22s22p2 Cada átomo de carbono necesita cuatro electrones que consigue uniéndose a otros cuatro átomos, que a su vez se unen a otros cuatro, y así sucesivamente, hasta formar un cristal con muchísimos átomos unidos entre sí por enlace covalente.
  • 17. 17 PROPIEDADES DE LAS PROPIEDADES DE LAS PROPIEDADES DE LAS PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES SUSTANCIAS SUSTANCIAS SUSTANCIAS COVALENTES MOLECULARES. COVALENTES ATÓMICAS COVALENTES ATÓMICAS MOLECULARES. A temperatura ambiente pueden ser sólidos, pero más Son sólidos muy duros de altos frecuentemente son líquidos o gases puntos de fusión. . Tienen bajos puntos de fusión y ebullición. No conducen la corriente eléctrica. No conducen la corriente eléctrica. La solubilidad depende de su No son solubles. polaridad. Los más polares son solubles en agua y los menos polares en disolventes apolares como el tetracloruro de carbono
  • 18. 18 Enlace metálico • Lo forman los metales. • Es un enlace bastante fuerte. • Los átomos de los metales con pocos e− en su última capa no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren la estructura de gas noble. • Se comparten los e− de valencia colectivamente. • Una nube electrónica rodea a todo el conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamente, formando una estructura cristalina de alto índice de coordinación. • Existen dos modelos que lo explican: – Modelo del mar de electrones: – Modelo de bandas:
  • 19. 19 ENLACE METÁLICO ENLACE METÁLICO Átomos de METAL (Ceden e- formando cationes) Forma redes de cationes rodeados por electrones Todos los átomos se ionizan quedando cargados positivamente y se ordenan en el espacio formando un cristal. Los electrones procedentes de la ionización se mueven entre los cationes + ++ + + + + + La nube de electrones se mueven entre los cationes. + + + + + + + + + + Iones positivos formados por los átomos de + + + + + metal que han perdido electrones.
  • 20. 20 Modelo de bandas (enlace metálico). • Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de emisión). • Se combinan infinidad de orb. atómicos con lo que se producen bandas de orb. moleculares. • Los e– ocupan los O.M. enlazantes de menor energía (banda de vlencia). • Quedan los orbitales antienlazantes de mayor energía libres formando la
  • 21. 21 Propiedades de los compuestos metálicos. • Son dúctiles y maleables debido a que no existen enlaces con una dirección determinada. Si se distorsiona la estructura los e– vuelven a estabilizarla interponiéndose entre los cationes. • Son buenos conductores debido a la deslocalización de los e–. Si se aplica el modelo de bandas, puede suponerse que la banda vacía (de conducción está muy próxima a la banda en donde se encuentran los e– de forma que con una mínima energía éstos saltan y se encuentran con una banda de conducción libre.
  • 22. 22 Propiedades de los compuestos metálicos (cont.). • Conducen el calor debido a la compacidad de los átomos que hace que las vibraciones en unos se transmitan con facilidad a los de al lado. • Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de la estructura de la red. La mayoría son sólidos. • Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad de niveles muy próximos de energía que hace que prácticamente absorban energía de cualquier “λ” que inmediatamente emiten (reflejo y brillo).
  • 23. 24 Ejemplo: La configuración electrónica de un elemento: a) ¿Permite conocer cuál es su situación en el sistema periódico? b) ¿Indica qué clase de enlaces puede formar con otros elementos? c) ¿Es suficiente información para saber si el elemento es sólido, líquido o gas? d) ¿Sirve para conocer si el elemento es o no molecular? Justifique las respuestas. a) Sí. b) Sí. c) No. d) Sí. Si acaba en “s” o d” se tratará de un elemento metálico y el compuesto no será molecular. Igualmente, los gases nobles (p6) se encuentran como átomo aislados. Son moleculares los elementos no metálicos (p2 - p5).
  • 24. 25 Ejercicio D: Rellenar el siguiente cuadro poniendo en cada casilla la fórmula del elemento o de un compuesto que formen entre ellos, el tipo de enlace (C = covalente, I = iónico, M = metálico) y el estado de agregación (S = sólido, L = líquido, G= gas), tal como aparece en el ejemplo. Cl H O Ca Cl Cl2 C G HCl C G Cl2O C G CaCl2 I S H H2 C G H2O C L CaH2 I S O O2 C G CaO I S Ca Ca M S
  • 25. 26 Enlace iónico • Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los captura • Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones electrostáticas, formando redes cristalinas. • Las reacciones de pérdida o ganancia de e – se llaman reacciones de ionización: • Ejemplo: Na – 1 e– → Na+ O + 2e– → O2– Reac. global: O + 2 Na → O2– + 2 Na+ • Formula del compuesto (empírica): Na O
  • 26. 27 Energía de red (reticular) en los compuestos iónicos (∆Hret o U) • Es la energía desprendida en la formación de un compuesto iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso. • Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la Er corresponde a la reacción: • Na+ (g) + Cl– (g) → NaCl (s) (∆Hret < 0) • Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.
  • 27. 28 Factores de los que depende la Energía reticular • Al ser siempre negativa consideraremos siempre valores absolutos. • A mayor carga de los iones mayor “U”. Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U” mayor que el NaCl (Na+ y Cl–). • A menor tamaño de los iones menor “U”. Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U” mayor que el KBr (K+ y Br–).
  • 28. 29 Estructura cristalina • Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera más compacta posible. • Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.
  • 29. 30 Índice de coordinación • “Es el número de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado”. • Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su índice de coordinación.
  • 30. 31 Principales tipos de estructura cristalina • NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos iones) – Índice de coord. para ambos iones = 6 • CsCl (cúbica para ambos iones) – Índice de coord. para ambos iones = 8 • CaF2 (cúbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetraédrica para el F– ) – Índice de coord. para el F– = 4 – Índice de coord. para el Ca2+ = 8 F− Ca2+ Imágenes: © Ed. Santillana. Química 2º Bachillerato
  • 31. 32 Estructura cristalina. Factores de los que depende. • El tamaño de los iones. • La estequeometría que viene dada por la carga de los iones de forma que el cristal sea neutro. • Para calcular el nº de átomos por celda se toma una celda unidad y: – Se divide por 8 el nº de iones de los vértices. – Se divide por 4 el nº de iones de las aristas. – Se divide por 2 el nº de iones centrales de las caras. – Se suman todos y se añaden los iones del interior de la celda
  • 32. 33 Ejemplo: Calcular el nº de cationes y aniones que hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2 • NaCl: NaCl – Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4 – Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4 • CsCl: CsCl – Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1). En total, 1 – Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1 • CaF2: – Ca2+ : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4 – F– : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8 F − C a2 + – Hay por tanto el doble F– que Ca2+
  • 33. Propiedades de los 34 compuestos iónicos • Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más cuanto mayor ∆HU) ya que para fundirlos es necesario romper la red cristalina tan estable por la cantidad de uniones atracciones electrostáticas entre iones de distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente. • Gran dureza.(por la misma razón). • Solubilidad en disolventes polares (tanto más cuanto menor U) e insolubilidad en disolventes apolares. • Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en estado sólido no conducen la electricidad. • Son frágiles.
  • 34. 35 Disolución de un cristal iónico en un disolvente polar Solubilidad de un cristal iónico © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.
  • 35. 36 Fragilidad en un cristal iónico presión © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.
  • 36. 37 Enlaces intermoleculares • Enlace o puente de Hidrógeno. – Es relativamente fuerte y precisa de: – Gran diferencia de electronegatividad entre átomos. – El pequeño tamaño del H que se incrusta en la nube de e– del otro átomo. – Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos. • Fuerzas de Van der Waals. – Entre dipolos permanentes (moléculas polares). Son débiles. – Entre dipolos instantáneos (moléculas
  • 37. Estructura del hielo 38 (puentes de hidrógeno)