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Envejecimiento Acelerado,Adherencia, Estabilidad
Química del Recubrimiento PET sobre acero ECCS en
             Aplicaciones para Envases



            Carolina Andrea Angulo Pineda


                    21 diciembre 2012
Contenidos


       Introducción

             Presentación del tema

              Objetivos - General y Específicos

             Desarrollo Experimental

        Conclusiones


                             2/28
Introducción




               3/28
Presentación del tema


La      lamina       de   acero  recubierto    con    cromo
electrolítico, tipificado como ECCS (Electrolytic Chromium
Coated Steel), protegido superficialmente con polietileno
tereftalato llamado PET


Propiedades    del    polímero que  recubre   al   acero
ECCS, (propiedades químicas, adhesión, envejecimiento y
degradación del polímero) .




                             4/28
5/28
Hipótesis



El recubrimiento PET es un buen aislante de los medios
agresivos, protege eficientemente la matriz metálica de la
hojalata ECCS-PET, impidiendo el ataque desde el interior y
el exterior del envase.




                            6/28
Objetivos - General y Específicos




                 Objetivo General
Estudiar el funcionamiento protector del polímero, PET, en
la chapa metálica, ECCS, sus propiedades químicas, de
adhesión, difusión y absorción de humedad en ambientes
agresivos, en aplicaciones para envases.




                            7/28
Objetivos Específicos


     Obtener la capa polimérica PET
      desde la Hojalata ECCS-PET


 Evaluar la permeabilidad en ambiente de
   humedad y temperatura controladas.
                                                   Objetivo
                                                   General
   Evaluar la difusión de ácido acético
         a través del polímero.



 Evaluar la resistencia a la delaminación
         en ambiente de NaOH.

                                            8/28
Desarrollo Experimental

             1                                    2                       3
         Estudio de las                 Difusión del ácido
        relaciones entre              acético en el polímero
                                                                     Evaluación de
        envejecimiento                  PET, evaluando la
                                                                      procesos de
         acelerado del                 difusión de protones
                                                                  delaminación sobre
     recubrimiento PET y               desde una disolución
                                                                 ECCS-PET-, muestras
        su adherencia y               de ácido acético hacia
                                                                 en disolución básica..
     estabilidad química.               agua desionizada a
                                           travéz de una
                                      membrana PET a 20 c


           Experimentos previos asociados

  Obtención de la lámina de PET de la chapa ECCS – PET
  Testeo de la hermeticidad de la silicona caliente
  Estabilización química de la membrana PET durante 24 horas.

                                           9/28
Estudio de las relaciones entre envejecimiento acelerado del recubrimiento PET y su
1   adherencia y estabilidad química.



            Obtención de la lámina de PET de la chapa ECCS – PET




                                        10/28
Obtención de la lámina de PET de la chapa ECCS – PET



                                                        Separación de las capas de ECCS-PET

                                                    9

                  Días requeridos obtención capas
                                                    8
                                                    7
                                                    6
                                                    5
                                                    4
                                                    3
                                                    2
                                                    1
                                                    0
                                                          10        15               20   30
                                                                         [HCL] % p/v




                                                                             11/28
Estudio de las relaciones entre envejecimiento acelerado del recubrimiento PET y su
1   adherencia y estabilidad química.




                                        12/28
1   Resultados




                 13/28
1    Resultados WVTR




Tasa de Transmisión de Vapor de Agua




                                       14/28
Difusión del ácido acético en el polímero PET, Evaluando la difusión de protones desde una
2   disolución de ácido acético hacia agua desionizada a través de una membrana PET desprendida de un
    sistema ECCS-PET, a 20ºC




                                                                                               PET




           Agua desionizada
                                                                      HAc




                                               15/28
Difusión del ácido acético en el polímero PET, Evaluando la difusión de protones desde una
2     disolución de ácido acético hacia agua desionizada a través de una membrana PET desprendida de un
      sistema ECCS-PET, a 20ºC




    [HAc] es la concentración de ácido acético presente en el compartimiento acuoso.
    [H+] es la concentración de protones en el compartimiento acuoso.


                                    t(minutos)   pH        [H+]      [HAc]
                                        0        5,95    1,12E-06   1,19E-06
                                       30        5,6     2,51E-06   2,86E-06
                                       90        5,42    3,80E-06   4,60E-06
                                       150       5,4     3,98E-06   4,86E-06
                                       180       5,41    3,89E-06   4,73E-06
                                       210       5,44    3,63E-06   4,36E-06
                                       450       5,61    2,45E-06   2,79E-06
                                       480       5,61    2,45E-06   2,79E-06
                                       510       5,63    2,34E-06   2,65E-06
                                       540       5,64    2,29E-06   2,58E-06
                                       570       5,63    2,34E-06   2,65E-06
                                      7080       5,77    1,70E-06   1,86E-06
                                      7140       5,75    1,78E-06   1,95E-06




                                                      16/28
pH v.s tiempo (1)
                                                    7
                                                    6
                                                    5
                                                    4
                                               pH


                                                    3
                                                    2
                                                    1
                                                    0
                                                        0      1000      2000    3000   4000                      5000        6000    7000   8000
                                                                                   tiempo (minutos)



                                    [H+] v.s.tiempo (1)                                                                   [HAC] v.s. tiempo (1)
                     0.000005                                                                                  0.000006
                                                                                         Concentración [HAC]
Concentración [H+]




                     0.000004                                                                                  0.000005
                     0.000003                                                                                  0.000004
                     0.000002                                                                                  0.000003
                     0.000001                                                                                  0.000002
                            0                                                                                  0.000001
                                0       2000            4000          6000      8000                                  0
                                                                                                                          0          2000    4000     6000   8000
                                               tiempo(minutos)
                                                                                                                                        tiempo(minutos)
                                                                                   17/28
Difusión del ácido acético en el polímero PET, Evaluando la difusión de protones desde una
2    disolución de ácido acético hacia agua desionizada a través de una membrana PET desprendida de un
     sistema ECCS-PET, a 20ºC


                                                                        pH v.s tiempo (2)
                                                  7
    t(min)   PH       [H+]      [HAC]             6
      0      5,96   1,10E-06   1,16E-06
                                                  5
      5      5,07   8,51E-06   1,25E-05
                                                  4




                                             pH
     10      4,89   1,29E-05   2,21E-05
                                                  3
     15      4,8    1,58E-05   2,98E-05
      20     4,73   1,86E-05   3,79E-05           2
      25     4,65   2,24E-05   5,02E-05           1
      30     4,57   2,69E-05   6,72E-05           0
      35     4,48   3,31E-05   9,40E-05                0       200     400       600     800    1000   1200
      40      4,4   3,98E-05   1,28E-04
      45     4,34   4,57E-05   1,62E-04                                  Tiempo(minutos)
      50     4,26   5,50E-05   2,23E-04
      55     4,21   6,17E-05   2,73E-04                              [HAC] v.s. tiempo (2)
      60     4,16   6,92E-05   3,35E-04       0.0016
      70     4,08   8,32E-05   4,68E-04       0.0014
      80     4,04   9,12E-05   5,53E-04       0.0012
      90       4    1,00E-04   6,56E-04        0.001
                                              [HAC]




     105     3,96   1,10E-04   7,78E-04       0.0008
     120     3,94   1,15E-04   8,47E-04       0.0006
     150     3,92   1,20E-04   9,23E-04       0.0004
     330     3,86   1,38E-04   1,20E-03       0.0002
     630     3,82   1,51E-04   1,42E-03            0
     990     3,82   1,51E-04   1,42E-03                    0     200     400       600    800   1000   1200
                                                                             tiempo(minutos)
                                                      18/28
Evaluación de procesos de delaminación sobre PET-ECCS, muestras en disolución
3    básica..




• NaOH disolución 20 gr/lt ,10 ml por muestra ensayada.

• 38 C – 2 semanas

• Muestras hojalata corriente y con antinodos.

• Muestras antinodo – corte transversal superficie PET




                                          19/28
Evaluación de procesos de delaminación sobre PET-ECCS, muestras en solución
3   básica..




                                       20/28
3    Caracterización morfológica del PET por microscopia de fuerza atómica-MFA y
     SEM


Observando detalles superficie PET con ataque NaOH, se tiene que la absorción del
hidróxido produce hinchamiento de las esferulitas.


Muestra atacada con NaOH                      Patrón




                                      21/28
3   Caracterización morfológica del PET por microscopia de fuerza atómica-MFA




Muestra atacada con NaOH                           Patrón




                                     22/28
3   Caracterización del PET por SEM




                                      23/28
3   Caracterización del PET por SEM



                        Trabajo de adhesión




                                      24/28
Conclusiones




               25/28
Conclusiones



El PET presentó despolimerización, o degradación de sus cadenas poliméricas, frente
a un medio alcalino NaOH, y también un inicio a un proceso de despolimerización
frente a un medio húmedo a temperatura de 25 .


En la conformación de la hojalata ECCS-PET es de suma importancia las condiciones
de manufactura, ya que, en este proceso, la membrana PET queda con poros
cerrados, que bajo ciertas condiciones, disminuyen la resistencia a la adhesión, la
calidad del polímero como protector del ECCS, aumentando la interacción del
producto envasado con el ambiente.




                                         26/28
Agradecimientos



                  Proyecto Fondecyt N° 1100386




                          27/28
Envejecimiento Acelerado,Adherencia, Estabilidad
Química del Recubrimiento PET sobre acero ECCS en
             Aplicaciones para Envases



            Carolina Andrea Angulo Pineda


                    21 diciembre 2012

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Presentación tesis

  • 1. Envejecimiento Acelerado,Adherencia, Estabilidad Química del Recubrimiento PET sobre acero ECCS en Aplicaciones para Envases Carolina Andrea Angulo Pineda 21 diciembre 2012
  • 2. Contenidos Introducción Presentación del tema Objetivos - General y Específicos Desarrollo Experimental Conclusiones 2/28
  • 4. Presentación del tema La lamina de acero recubierto con cromo electrolítico, tipificado como ECCS (Electrolytic Chromium Coated Steel), protegido superficialmente con polietileno tereftalato llamado PET Propiedades del polímero que recubre al acero ECCS, (propiedades químicas, adhesión, envejecimiento y degradación del polímero) . 4/28
  • 6. Hipótesis El recubrimiento PET es un buen aislante de los medios agresivos, protege eficientemente la matriz metálica de la hojalata ECCS-PET, impidiendo el ataque desde el interior y el exterior del envase. 6/28
  • 7. Objetivos - General y Específicos Objetivo General Estudiar el funcionamiento protector del polímero, PET, en la chapa metálica, ECCS, sus propiedades químicas, de adhesión, difusión y absorción de humedad en ambientes agresivos, en aplicaciones para envases. 7/28
  • 8. Objetivos Específicos Obtener la capa polimérica PET desde la Hojalata ECCS-PET Evaluar la permeabilidad en ambiente de humedad y temperatura controladas. Objetivo General Evaluar la difusión de ácido acético a través del polímero. Evaluar la resistencia a la delaminación en ambiente de NaOH. 8/28
  • 9. Desarrollo Experimental 1 2 3 Estudio de las Difusión del ácido relaciones entre acético en el polímero Evaluación de envejecimiento PET, evaluando la procesos de acelerado del difusión de protones delaminación sobre recubrimiento PET y desde una disolución ECCS-PET-, muestras su adherencia y de ácido acético hacia en disolución básica.. estabilidad química. agua desionizada a travéz de una membrana PET a 20 c Experimentos previos asociados  Obtención de la lámina de PET de la chapa ECCS – PET  Testeo de la hermeticidad de la silicona caliente  Estabilización química de la membrana PET durante 24 horas. 9/28
  • 10. Estudio de las relaciones entre envejecimiento acelerado del recubrimiento PET y su 1 adherencia y estabilidad química. Obtención de la lámina de PET de la chapa ECCS – PET 10/28
  • 11. Obtención de la lámina de PET de la chapa ECCS – PET Separación de las capas de ECCS-PET 9 Días requeridos obtención capas 8 7 6 5 4 3 2 1 0 10 15 20 30 [HCL] % p/v 11/28
  • 12. Estudio de las relaciones entre envejecimiento acelerado del recubrimiento PET y su 1 adherencia y estabilidad química. 12/28
  • 13. 1 Resultados 13/28
  • 14. 1 Resultados WVTR Tasa de Transmisión de Vapor de Agua 14/28
  • 15. Difusión del ácido acético en el polímero PET, Evaluando la difusión de protones desde una 2 disolución de ácido acético hacia agua desionizada a través de una membrana PET desprendida de un sistema ECCS-PET, a 20ºC PET Agua desionizada HAc 15/28
  • 16. Difusión del ácido acético en el polímero PET, Evaluando la difusión de protones desde una 2 disolución de ácido acético hacia agua desionizada a través de una membrana PET desprendida de un sistema ECCS-PET, a 20ºC [HAc] es la concentración de ácido acético presente en el compartimiento acuoso. [H+] es la concentración de protones en el compartimiento acuoso. t(minutos) pH [H+] [HAc] 0 5,95 1,12E-06 1,19E-06 30 5,6 2,51E-06 2,86E-06 90 5,42 3,80E-06 4,60E-06 150 5,4 3,98E-06 4,86E-06 180 5,41 3,89E-06 4,73E-06 210 5,44 3,63E-06 4,36E-06 450 5,61 2,45E-06 2,79E-06 480 5,61 2,45E-06 2,79E-06 510 5,63 2,34E-06 2,65E-06 540 5,64 2,29E-06 2,58E-06 570 5,63 2,34E-06 2,65E-06 7080 5,77 1,70E-06 1,86E-06 7140 5,75 1,78E-06 1,95E-06 16/28
  • 17. pH v.s tiempo (1) 7 6 5 4 pH 3 2 1 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 tiempo (minutos) [H+] v.s.tiempo (1) [HAC] v.s. tiempo (1) 0.000005 0.000006 Concentración [HAC] Concentración [H+] 0.000004 0.000005 0.000003 0.000004 0.000002 0.000003 0.000001 0.000002 0 0.000001 0 2000 4000 6000 8000 0 0 2000 4000 6000 8000 tiempo(minutos) tiempo(minutos) 17/28
  • 18. Difusión del ácido acético en el polímero PET, Evaluando la difusión de protones desde una 2 disolución de ácido acético hacia agua desionizada a través de una membrana PET desprendida de un sistema ECCS-PET, a 20ºC pH v.s tiempo (2) 7 t(min) PH [H+] [HAC] 6 0 5,96 1,10E-06 1,16E-06 5 5 5,07 8,51E-06 1,25E-05 4 pH 10 4,89 1,29E-05 2,21E-05 3 15 4,8 1,58E-05 2,98E-05 20 4,73 1,86E-05 3,79E-05 2 25 4,65 2,24E-05 5,02E-05 1 30 4,57 2,69E-05 6,72E-05 0 35 4,48 3,31E-05 9,40E-05 0 200 400 600 800 1000 1200 40 4,4 3,98E-05 1,28E-04 45 4,34 4,57E-05 1,62E-04 Tiempo(minutos) 50 4,26 5,50E-05 2,23E-04 55 4,21 6,17E-05 2,73E-04 [HAC] v.s. tiempo (2) 60 4,16 6,92E-05 3,35E-04 0.0016 70 4,08 8,32E-05 4,68E-04 0.0014 80 4,04 9,12E-05 5,53E-04 0.0012 90 4 1,00E-04 6,56E-04 0.001 [HAC] 105 3,96 1,10E-04 7,78E-04 0.0008 120 3,94 1,15E-04 8,47E-04 0.0006 150 3,92 1,20E-04 9,23E-04 0.0004 330 3,86 1,38E-04 1,20E-03 0.0002 630 3,82 1,51E-04 1,42E-03 0 990 3,82 1,51E-04 1,42E-03 0 200 400 600 800 1000 1200 tiempo(minutos) 18/28
  • 19. Evaluación de procesos de delaminación sobre PET-ECCS, muestras en disolución 3 básica.. • NaOH disolución 20 gr/lt ,10 ml por muestra ensayada. • 38 C – 2 semanas • Muestras hojalata corriente y con antinodos. • Muestras antinodo – corte transversal superficie PET 19/28
  • 20. Evaluación de procesos de delaminación sobre PET-ECCS, muestras en solución 3 básica.. 20/28
  • 21. 3 Caracterización morfológica del PET por microscopia de fuerza atómica-MFA y SEM Observando detalles superficie PET con ataque NaOH, se tiene que la absorción del hidróxido produce hinchamiento de las esferulitas. Muestra atacada con NaOH Patrón 21/28
  • 22. 3 Caracterización morfológica del PET por microscopia de fuerza atómica-MFA Muestra atacada con NaOH Patrón 22/28
  • 23. 3 Caracterización del PET por SEM 23/28
  • 24. 3 Caracterización del PET por SEM Trabajo de adhesión 24/28
  • 25. Conclusiones 25/28
  • 26. Conclusiones El PET presentó despolimerización, o degradación de sus cadenas poliméricas, frente a un medio alcalino NaOH, y también un inicio a un proceso de despolimerización frente a un medio húmedo a temperatura de 25 . En la conformación de la hojalata ECCS-PET es de suma importancia las condiciones de manufactura, ya que, en este proceso, la membrana PET queda con poros cerrados, que bajo ciertas condiciones, disminuyen la resistencia a la adhesión, la calidad del polímero como protector del ECCS, aumentando la interacción del producto envasado con el ambiente. 26/28
  • 27. Agradecimientos Proyecto Fondecyt N° 1100386 27/28
  • 28. Envejecimiento Acelerado,Adherencia, Estabilidad Química del Recubrimiento PET sobre acero ECCS en Aplicaciones para Envases Carolina Andrea Angulo Pineda 21 diciembre 2012