Una sustancia pura tiene una composición química homogénea e invariante que permite distinguirla de otras sustancias. Puede presentarse en fases sólida, líquida o gaseosa dependiendo de la presión y temperatura. El equilibrio en un sistema multifásico ocurre cuando no hay transferencia neta de especies entre fases ni cambios macroscópicos en la composición del sistema.
2. Es toda sustancia que tiene su composición
química homogénea e invariante y tiene unas
propiedades específicas que la caracterizan y
que sirven para diferenciarla de otras
sustancias.
La sustancia pura puede presentarse en
distintas fases: sólido, líquido y gaseosa.
Dependiendo de los valores de presión y
temperatura una sustancia puede estar como
sólido, líquido o vapor o presentarse en dos o
tres fases a la vez.
3. Hace referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de
una o más especies químicas de una fase a otra en un sistema
multifario.
Recordemos que cualquier sistema evoluciona de forma
espontánea hasta alcanzar el equilibrio, y que es posible
determinar si un sistema está en equilibrio con su entorno si
la Suniverso o si las funciones de estado del
sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso
contrario analizando como variarían estas funciones de estado se
puede determinar en que sentido evolucionará el sistema, para lo
cual se emplean las ecuaciones de Gibbs.
Así, la condición de equilibrio material en un sistema compuesto
por varias fases y especies es ,
condición que se cumple cuando no hay cambios macroscópicos
en la composición del sistema, ni transporte de materia de una
fase a otra del sistema.
4. Condición que se cumple cuando no hay cambios macroscópicos en
la composición del sistema, ni transporte de materia de una fase a otra
del sistema.
Cuando una sustancia se somete a calentamiento o enfriamiento
puede producirse el fenómeno conocido como transición de fase; así, al
calentar suficientemente un sólido, este llega a fundirse, de tal modo
que coexistan en equilibrio dos fases bien diferenciadas (sólido y
líquido), cuyas densidades son distintas
A que sea posible la estabilidad en un sistema arbitrario constituido
por varias fases, se deben verificar las siguientes condiciones:
Ambas fases están a la misma temperatura y la misma presión; sin
embargo, con respecto a la condición de igualdad de presiones, conviene
matizar que solo es cierto si se desprecian los efectos de superficie.
Para la presión y temperatura a la cual ocurre la transición, los
potenciales de ambas fases son iguales y, puesto que para una sustancia
pura el potencial químico conocido con la función de Gibbs molar, se
está en una situación como la esquematiza
5. Una razón importante para introducir el concepto de una
sustancia pura es que el estado de una sustancia pura,
comprensible, simple donde la sustancia pura en ausencia de
movimiento, gravedad y efectos de superficie, magnéticos o
eléctricos que se define por dos propiedades independientes. Por
ejemplo, si se especifican la temperatura y el volumen especifico
del vapor sobrecalentado, se determina el estado del vapor.
Para comprender la importancia del término propiedad
independiente, considérese los estados de líquido saturado y
vapor saturado de una sustancia pura. Estos dos estados tienen
la misma presión y la misma temperatura, pero definitivamente
no son el mismo estado. Por lo tanto, enun estado de saturación,
la presión y la temperatura no son propiedades independientes.
Para especificar el estado de saturación de una sustancia pura se
requieren dos propiedades independientes como la presión y el
volumen específico, o la presión y la calidad
6. Para una masa de control difásica, la calidad varía desde 0,
cuando la masada control está compuesta únicamente de líquido
saturado, hasta 1, cuando está constituida únicamente por vapor
saturado. Con frecuencia, la calidad también se expresa como un
porcentaje. Obsérvese que la calidad sólo está definida para la
mezcla difásica constituida por líquido y vapor. El volumen del
sistema a lo largo de la línea difásica es: V= Vliq+ Vvap Si
consideramos una masa m que tiene una calidad x. La expresión
anterior definirá el volumen o sea la suma del volumen del
líquido y el volumen del vapor. En términos de la masa, la
ecuación anterior se puede escribir en la forma mv = m liq v liq
+ m vap v vapYa se había definido v f, para referirnos al volumen
especifico del liquido saturado y v g , para el volumen especifico
del vapor saturado, ahora bien la diferencia entre estos dos v g -
v f , representa el incremento en volumen especifico cuando el
estado cambia de liquido saturado a vapor saturado y de
identifica como v fg
7. A partir de observaciones experimentales se ha establecido que el
comportamiento, según las propiedades P, v y T, de gases a baja
densidad, esta representado muy aproximadamente por la siguiente
ecuación de estado.
Pv = Rg
Ten donde, Rg= Ru/M.en que Rg del gas, M el peso molecular y Ru es la
constante universal de logases. El valor de Ru depende de las unidades
elegidas para P, v y T. Los valores que se usarán más frecuencia en este
texto son:
Ru = 848 kgfm/kgmol ºK = 1545 pies lbf/lbmol ºR = 1.987 Btu/lbmol
ºR
Es cuando el Número de mach es mayor que " 0.3" por lo cual se
presenten variaciones apreciables de densidad. Cuando ocurre lo
anterior quiere decir que las variaciones de las presiones y temperaturas
también son significativas. Esas grandes variaciones de temperatura
implica que las ecuaciones de la energía siguientes no se pueden
despreciar:
8. Estas ecuaciones se resuelven simultáneamente para obtener
las cuatro incógnitas siguientes:
1.- Presión
2.- Densidad
3.- Temperatura
4.- Velocidad
9. Propiedades de exceso superficial (o de interfaz)
• Energía interna de Interfaz Us: Us = U - U' – U''
• Cantidad de moles de exceso superficial ( o de interfaz) del
componente i:nis= ni-ni' -ni"
• No se considera el volumen de la interfaz V = V' + V''
• Las energías internas de las fases se designan ( ´=α) y (''=β) en
general.
Deducción de la ecuación de Gibbs