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   Sintetizar electrodos de espinela de
    cobalto y dopados con cobre por el
    método de impregnación.

   Estudiar el efecto catalítico del electrodo
    de espinela dopado en la oxidación de
    iones cloruro y cianuro.
FIGURA 1. Estructura cristalina de una espinela. La
especie A ocupa lugares tetraédricos. La especie
          B ocupa lugares octaédricos
   Baja conductividad eléctrica.

   Temperatura y tiempo de calcinación.

   Sal precursora.

   Dopado.
Soluciones precursoras:

   Solución etanólica de Co(NO3).6H2O 1,0M.
   Solución etanólica de Cu(NO3).3H2O 0,5M.

                   FORMULACIÓN PARA LAS SOLUCIONES PRECURSORAS
ELECTRODOS
                Co(NO3).6H2O Co(NO3).6H2O   HNO3 14N   Etanol 90%
                  1M (mL)      1M (mL)        (mL)        (mL)

    CoCo2O4         5.31          0            1          3.67
 Cu0,5Co2,5O4       4.15         1.66          1          3.17
Preparación del soporte de Titanio:
   Desengrasado con acetona.
   Baño a ebullición en acido oxálico 10% por
    una hora.
Preparación de la espinela de cobalto
soportada sobre titanio:
 Aplicación de la solución precursora.
 Secado a 80ºC, 5 minutos.
 Tratamiento térmico a 350ºC, 10 minutos.
 Se repitieron los procedimientos anteriores
  por cada capa depositada.
 Tratamiento térmico final a 350ºC por 12
  horas.
Preparación de la espinela de cobalto
dopada con cobre soportada sobre titanio.
 Se realizaron los mismos procedimientos para
   la espinela de cobalto, usando su respectiva
   solución precursora.
VOLTAMETRIA CICLICA
                             6.5

                             5.5

                             4.5

                             3.5
            corriente (mA)




                             2.5

                             1.5

                             0.5

                             -0.5 0   100   200   300    400   500   600   700

                             -1.5

                             -2.5

                             -3.5
                                                  V/RHE (mV)




       FIGURA 2. Voltagrama del electrodo Ti/CoCo2O4
                      en NaOH, 30mV/s
VOLTAMETRIA CICLICA
                       1.E-02



                       1.E-02



                       8.E-03



                       6.E-03
       corriente (A)




                       4.E-03                                 espinela de cobalto
                                                              dopada
                                                              espinela de cobalto
                       2.E-03



                       0.E+00



                       -2.E-03



                       -4.E-03
                                 0   200      400       600   800

                                           V/RHE (mV)


                            FIGURA 3. Voltagrama del electrodo
                              Ti/Cu0,5Co2,5O4 en NaOH, 30mV/s
PROCESOS REDOX CORRESPONDIENTES

A: Co(II) ↔ Co(III)

   Co3O4 + OH- + H2O ↔ 3CoOOH + e-

   Co(OH)2 + 2OH- ↔ CoO2 + 2H2O + 2e-


B : Co(III) ↔ Co(IV)

   CoOOH + OH- ↔ CoO2 + H2O + e-
1.20E-02


                    1.00E-02


                    8.00E-03


                    6.00E-03
    Corriente (A)


                                                             espineal de cobalto
                                                             dopada con 350mL
                    4.00E-03                                 de cianuro
                                                             espinela de cobalto
                                                             dopada
                    2.00E-03


                    0.00E+00


                    -2.00E-03


                    -4.00E-03
                                0   200      400       600   800
                                          V/RHE (mV)


FIGURA 4. Voltagrama del electrodo Ti/Cu0,5Co2,5O4 en
 NaOH con       mL de cianuro de potasio, 30mV/s. Las
   líneas punteadas corresponden al voltagrama del
              electrodo en NaOH, 30mV/s.
1200



              1000



               800
   ORP (mV)




               600



               400
                                                       Ti/Co3O4

               200                                     Ti/Cu0,5Co2,5O4



                 0
                     0   10       20         30   40
                              Tiempo (min)




  FIGURA 5. ORP de la solucion de NaCl utilizando los
electrodos indicados como anodos con una densidad
              de corriente de 50mA/cm2
   Se sintetizaron los electrodos de espinela y
    dopados con cobre por el método de
    impregnación los cuales fueron
    caracterizados por voltametría cíclica en
    NaOH.

   Se comprobó la actividad catalítica superior
    de los electrodos dopados con cobre en la
    oxidación de iones cloruro por el método
    ORP.

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Electrodos de espinela de Cobalto dopados con cobre.

  • 1.
  • 2. Sintetizar electrodos de espinela de cobalto y dopados con cobre por el método de impregnación.  Estudiar el efecto catalítico del electrodo de espinela dopado en la oxidación de iones cloruro y cianuro.
  • 3.
  • 4. FIGURA 1. Estructura cristalina de una espinela. La especie A ocupa lugares tetraédricos. La especie B ocupa lugares octaédricos
  • 5. Baja conductividad eléctrica.  Temperatura y tiempo de calcinación.  Sal precursora.  Dopado.
  • 6. Soluciones precursoras:  Solución etanólica de Co(NO3).6H2O 1,0M.  Solución etanólica de Cu(NO3).3H2O 0,5M. FORMULACIÓN PARA LAS SOLUCIONES PRECURSORAS ELECTRODOS Co(NO3).6H2O Co(NO3).6H2O HNO3 14N Etanol 90% 1M (mL) 1M (mL) (mL) (mL) CoCo2O4 5.31 0 1 3.67 Cu0,5Co2,5O4 4.15 1.66 1 3.17
  • 7. Preparación del soporte de Titanio:  Desengrasado con acetona.  Baño a ebullición en acido oxálico 10% por una hora. Preparación de la espinela de cobalto soportada sobre titanio:  Aplicación de la solución precursora.  Secado a 80ºC, 5 minutos.  Tratamiento térmico a 350ºC, 10 minutos.  Se repitieron los procedimientos anteriores por cada capa depositada.  Tratamiento térmico final a 350ºC por 12 horas.
  • 8. Preparación de la espinela de cobalto dopada con cobre soportada sobre titanio.  Se realizaron los mismos procedimientos para la espinela de cobalto, usando su respectiva solución precursora.
  • 9. VOLTAMETRIA CICLICA 6.5 5.5 4.5 3.5 corriente (mA) 2.5 1.5 0.5 -0.5 0 100 200 300 400 500 600 700 -1.5 -2.5 -3.5 V/RHE (mV) FIGURA 2. Voltagrama del electrodo Ti/CoCo2O4 en NaOH, 30mV/s
  • 10. VOLTAMETRIA CICLICA 1.E-02 1.E-02 8.E-03 6.E-03 corriente (A) 4.E-03 espinela de cobalto dopada espinela de cobalto 2.E-03 0.E+00 -2.E-03 -4.E-03 0 200 400 600 800 V/RHE (mV) FIGURA 3. Voltagrama del electrodo Ti/Cu0,5Co2,5O4 en NaOH, 30mV/s
  • 11. PROCESOS REDOX CORRESPONDIENTES A: Co(II) ↔ Co(III)  Co3O4 + OH- + H2O ↔ 3CoOOH + e-  Co(OH)2 + 2OH- ↔ CoO2 + 2H2O + 2e- B : Co(III) ↔ Co(IV)  CoOOH + OH- ↔ CoO2 + H2O + e-
  • 12. 1.20E-02 1.00E-02 8.00E-03 6.00E-03 Corriente (A) espineal de cobalto dopada con 350mL 4.00E-03 de cianuro espinela de cobalto dopada 2.00E-03 0.00E+00 -2.00E-03 -4.00E-03 0 200 400 600 800 V/RHE (mV) FIGURA 4. Voltagrama del electrodo Ti/Cu0,5Co2,5O4 en NaOH con mL de cianuro de potasio, 30mV/s. Las líneas punteadas corresponden al voltagrama del electrodo en NaOH, 30mV/s.
  • 13. 1200 1000 800 ORP (mV) 600 400 Ti/Co3O4 200 Ti/Cu0,5Co2,5O4 0 0 10 20 30 40 Tiempo (min) FIGURA 5. ORP de la solucion de NaCl utilizando los electrodos indicados como anodos con una densidad de corriente de 50mA/cm2
  • 14. Se sintetizaron los electrodos de espinela y dopados con cobre por el método de impregnación los cuales fueron caracterizados por voltametría cíclica en NaOH.  Se comprobó la actividad catalítica superior de los electrodos dopados con cobre en la oxidación de iones cloruro por el método ORP.