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J. D. Van der Waals



“Ecuación de los Estados”
Gases y Líquidos
• Demuestra que estos dos estados son de
  la misma naturaleza, estableciendo que
  sus partículas tienen un tamaño no
  despreciable y estudiando el
  comportamiento de sus fuerzas
  intermoleculares.
• Modificación de la “ley de los gases
  ideales”, para estudiar mas precisamente
  el comportamiento de los “gases reales”
  y sus partículas.
Donde:
   • p es la presión del fluido.
   •V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido.
   •a mide la atracción entre las partículas.
   • b es el volumen disponible de un mol de partículas.
   • n es el número de moles.
   •R es la constante del “gas ideal (8.31 J/mol*k)”.
   •T es la temperatura, en kelvin.
Utilización y estudio de la ecuación.
Cuando la presión y la temperatura
son altas las moléculas están mas
cerca unas de otras y el volumen libre
por el que pueden moverse es menor
que el volumen del recipiente.


   Ahora si interaccionan unas con otras y esta interacción disminuye la
   fuerza de los choques contra las paredes De manera que si medimos
   la presión resulta ser mas baja que las que resultaría sin fuerzas
   intermoleculares al obtener un valor mas bajo para la presión el
   volumen resultante debería ser mayor que el esperado.
En la Grafica se muestra las isotermas calculadas a partir de la ecuación de
Van der Walls. A la temperatura crítica Tc, la isoterma presenta un punto de
inflexión; a temperaturas más bajas se presenta un máximo y un mínimo y a
altas temperaturas las isotermas se asemejan a las del gas ideal. En la zona
de dos fases, esta gráfica predice tres valores para el volumen para una
misma presión. Las secciones AB y CD se pueden lograr en forma
experimental y corresponden a estados de líquido sobrecalentado (AB) y de
vapor subenfriado(CD) y son estados meta estables. La sección BC es un
estado inestable.
Procesos del Gas Ideal




En este proceso el volumen permanece constante, ∆V=0; por
consecuente no hay ningún desplazamiento, por lo cual el trabajo
en este es nulo, W = 0.
Basándose en:
En este proceso termodinámico el gas se expande o contrae y
La presión en el mismo permanece constante, así que la presión
En un estado será la misma que el otro, P1=P2. La primera ley
De termodinámica para este caso:
• Una expansión isotérmica es un proceso en el cual
  un gas se expande (o contrae), manteniendo la
  temperatura constante durante dicho proceso, es
  decir que T1 = T2 para los estados inicial y final del
  proceso isotérmico. Primer principio de
  termodinámica:
Durante un proceso adiabático, la transferencia de calor hacia el
sistema o proveniente de él es cero. El cambio de presión con respecto
al volumen obedece la ley. El sistema no gana ni pierde calor, es decir,
Q = 0. Este proceso puede realizarse rodeando el sistema de material
aislante o efectuándolo muy rápidamente, para que no haya
intercambio de calor con el exterior.
En consecuencia,
Transferencia del Calor
• Conducción: Se realiza a través de          colisiones moleculares. Conforme
   se calienta el extremo de un objeto, las moléculas en ese lugar se mueven
   cada vez mas rápido. Conforme chocan con sus vecinas que se mueven mas
   lentamente, transfieren parte de su energía cinética a esas moléculas, cuya
   rapidez aumenta. Experimentalmente se encuentra que el flujo de calor Q
   durante un intervalo t esta dado por:

                              Q ∕ t = kA [ (T1-T2) / L ]

   donde A es el área transversal del objeto, L es la distancia entre los dos
   extremos, que están a temperaturas T1 y T2, y k es una constante llamada
   conductividad térmica, característica del material.

• Convección: Es el proceso mediante el cual el calor fluye por el
   movimiento en masa de las moléculas desde un lugar hasta otro. Implica el
   movimiento de grandes cantidades de moléculas a través de grandes
   distancias. Por ejemplo las corrientes oceánicas representan convección
   natural a escala mundial. El viento es otro ejemplo de convección, y el clima es
   resultado de corrientes de aire convectivas.
• Radiación: A diferencia de la conducción y convección, la radiación
ocurre sin medio alguno. Un ejemplo claro es la transferencia de energía
calorífica del Sol (6000 K) hacia la Tierra. La radiación consiste
principalmente en ondas electromagnéticas.

La tasa a la que un objeto radia energía es proporcional a la cuarta potencia
de la temperatura Kelvin, T. Es decir, un cuerpo a 2000 K, en comparación
con uno a 1000 K, radia energía a una tasa de 2^4 = 16 veces mas. La tasa de
radiación también es proporcional al area A del objeto emisor, de modo que
la tasa a la que la energía deja el objeto, ∆Q/   ∆t,   es:


                               ∆Q/   ∆t = eð AT^4

Ecuación de Stefan- Boltzman, y ð es la constante que tiene el valor:

                           ð = 5.67*10^-8 W/m² * K^4

El factor e, llamado emisividad, es un numero entre 0 y 1 que es
característico de la superficie del material que radia.
Energía Cinética Molecular
•   Un gas ideal puede ser descrito como una colección de objetos que no interactúan en
    una caja. Estas moléculas independientes no son rígidos. Es decir, no existe una fuerza
    de largo alcance y la energía potencial consiguiente entre ellos. Tienen energía cinética,
    que rebotan elásticamente en las paredes de la caja, y cuando se le permite a chocar
    elásticamente, compartirán su energía cinética entre sí. Además, sus colisiones con las
    paredes ejercer presión sobre las paredes de la caja. Cuando se añade energía a un gas
    haciendo el trabajo en el gas o mediante la adición de energía térmica, la temperatura
    aumenta. No es sorprendente, entonces, la temperatura está simplemente relacionada
    con la energía interna del gas, que es la suma de las energías cinéticas de las moléculas
    en el gas. Desde la temperatura de vista microscópico es proporcional a la energía
    cinética media de una sola molécula del gas. Esto es:

     3/2 kT = <1/2 mv^2> = <Energía Cinética por molécula> (para un gas monoatómico).

•   Una vez más, K es la constante de Boltzmann, k = 1,38 x 10-23 JK-1 (molécula) . El total
    de la energía interna del gas de N moléculas es luego

                                U = N <1/2 mv2> = 3/2 NKT = 3/2 nRT

•   Y para un pequeño cambio en la energía interna, dU = 3/2 Nk dT dT = 3/2 nR. Observe que
    tanto U sólo depende de la temperatura del gas, y no en la presión o de volumen.

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  • 1. J. D. Van der Waals “Ecuación de los Estados”
  • 2. Gases y Líquidos • Demuestra que estos dos estados son de la misma naturaleza, estableciendo que sus partículas tienen un tamaño no despreciable y estudiando el comportamiento de sus fuerzas intermoleculares. • Modificación de la “ley de los gases ideales”, para estudiar mas precisamente el comportamiento de los “gases reales” y sus partículas.
  • 3. Donde: • p es la presión del fluido. •V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido. •a mide la atracción entre las partículas. • b es el volumen disponible de un mol de partículas. • n es el número de moles. •R es la constante del “gas ideal (8.31 J/mol*k)”. •T es la temperatura, en kelvin.
  • 4. Utilización y estudio de la ecuación. Cuando la presión y la temperatura son altas las moléculas están mas cerca unas de otras y el volumen libre por el que pueden moverse es menor que el volumen del recipiente. Ahora si interaccionan unas con otras y esta interacción disminuye la fuerza de los choques contra las paredes De manera que si medimos la presión resulta ser mas baja que las que resultaría sin fuerzas intermoleculares al obtener un valor mas bajo para la presión el volumen resultante debería ser mayor que el esperado.
  • 5. En la Grafica se muestra las isotermas calculadas a partir de la ecuación de Van der Walls. A la temperatura crítica Tc, la isoterma presenta un punto de inflexión; a temperaturas más bajas se presenta un máximo y un mínimo y a altas temperaturas las isotermas se asemejan a las del gas ideal. En la zona de dos fases, esta gráfica predice tres valores para el volumen para una misma presión. Las secciones AB y CD se pueden lograr en forma experimental y corresponden a estados de líquido sobrecalentado (AB) y de vapor subenfriado(CD) y son estados meta estables. La sección BC es un estado inestable.
  • 6. Procesos del Gas Ideal En este proceso el volumen permanece constante, ∆V=0; por consecuente no hay ningún desplazamiento, por lo cual el trabajo en este es nulo, W = 0. Basándose en:
  • 7. En este proceso termodinámico el gas se expande o contrae y La presión en el mismo permanece constante, así que la presión En un estado será la misma que el otro, P1=P2. La primera ley De termodinámica para este caso:
  • 8. • Una expansión isotérmica es un proceso en el cual un gas se expande (o contrae), manteniendo la temperatura constante durante dicho proceso, es decir que T1 = T2 para los estados inicial y final del proceso isotérmico. Primer principio de termodinámica:
  • 9. Durante un proceso adiabático, la transferencia de calor hacia el sistema o proveniente de él es cero. El cambio de presión con respecto al volumen obedece la ley. El sistema no gana ni pierde calor, es decir, Q = 0. Este proceso puede realizarse rodeando el sistema de material aislante o efectuándolo muy rápidamente, para que no haya intercambio de calor con el exterior. En consecuencia,
  • 10. Transferencia del Calor • Conducción: Se realiza a través de colisiones moleculares. Conforme se calienta el extremo de un objeto, las moléculas en ese lugar se mueven cada vez mas rápido. Conforme chocan con sus vecinas que se mueven mas lentamente, transfieren parte de su energía cinética a esas moléculas, cuya rapidez aumenta. Experimentalmente se encuentra que el flujo de calor Q durante un intervalo t esta dado por: Q ∕ t = kA [ (T1-T2) / L ] donde A es el área transversal del objeto, L es la distancia entre los dos extremos, que están a temperaturas T1 y T2, y k es una constante llamada conductividad térmica, característica del material. • Convección: Es el proceso mediante el cual el calor fluye por el movimiento en masa de las moléculas desde un lugar hasta otro. Implica el movimiento de grandes cantidades de moléculas a través de grandes distancias. Por ejemplo las corrientes oceánicas representan convección natural a escala mundial. El viento es otro ejemplo de convección, y el clima es resultado de corrientes de aire convectivas.
  • 11. • Radiación: A diferencia de la conducción y convección, la radiación ocurre sin medio alguno. Un ejemplo claro es la transferencia de energía calorífica del Sol (6000 K) hacia la Tierra. La radiación consiste principalmente en ondas electromagnéticas. La tasa a la que un objeto radia energía es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura Kelvin, T. Es decir, un cuerpo a 2000 K, en comparación con uno a 1000 K, radia energía a una tasa de 2^4 = 16 veces mas. La tasa de radiación también es proporcional al area A del objeto emisor, de modo que la tasa a la que la energía deja el objeto, ∆Q/ ∆t, es: ∆Q/ ∆t = eð AT^4 Ecuación de Stefan- Boltzman, y ð es la constante que tiene el valor: ð = 5.67*10^-8 W/m² * K^4 El factor e, llamado emisividad, es un numero entre 0 y 1 que es característico de la superficie del material que radia.
  • 12. Energía Cinética Molecular • Un gas ideal puede ser descrito como una colección de objetos que no interactúan en una caja. Estas moléculas independientes no son rígidos. Es decir, no existe una fuerza de largo alcance y la energía potencial consiguiente entre ellos. Tienen energía cinética, que rebotan elásticamente en las paredes de la caja, y cuando se le permite a chocar elásticamente, compartirán su energía cinética entre sí. Además, sus colisiones con las paredes ejercer presión sobre las paredes de la caja. Cuando se añade energía a un gas haciendo el trabajo en el gas o mediante la adición de energía térmica, la temperatura aumenta. No es sorprendente, entonces, la temperatura está simplemente relacionada con la energía interna del gas, que es la suma de las energías cinéticas de las moléculas en el gas. Desde la temperatura de vista microscópico es proporcional a la energía cinética media de una sola molécula del gas. Esto es: 3/2 kT = <1/2 mv^2> = <Energía Cinética por molécula> (para un gas monoatómico). • Una vez más, K es la constante de Boltzmann, k = 1,38 x 10-23 JK-1 (molécula) . El total de la energía interna del gas de N moléculas es luego U = N <1/2 mv2> = 3/2 NKT = 3/2 nRT • Y para un pequeño cambio en la energía interna, dU = 3/2 Nk dT dT = 3/2 nR. Observe que tanto U sólo depende de la temperatura del gas, y no en la presión o de volumen.