Los compuestos azufrados son de mucha utilidad para la vida.

1. UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE QUIMIA Y
FARMACIA
QUMICA ORGANICA II
COMPUESTOS
AZUFRADOS.
MSc. Edith Alicia Torres
SEPTIEMBRE DE 2011

2. INTRODUCCION.
• TIOLES, SULFUROS Y DISULFUROS.
– INTRODUCCION.
–El átomo de azufre se encuentran en
una diversidad de compuestos
orgánicos como aminoácidos,
coenzimas, detergentes, colorantes, gas
mostaza, penicilina, sacarina y sulfas,
entre otros.

3. INTRODUCCION.
• Por pertenecer al mismo grupo del
oxígeno en la tabla periódica, deben
esperarse semejanzas entre los
compuestos del oxígeno y los de azufre.
Dado su mayor número de estados de
oxidación, existen varias clases de
compuestos orgánicos presentando al
azufre con un número de oxidación
positivo elevado (+4 o +6). En la
nomenclatura de los compuestos
sulfurados

4. • Los compuestos que contienen azufre hacen
posible la vida; pero también la hacen
desagradable en ciertas ocasiones.
• Las sustancias orgánicas pueden deducirse del
sulfuro de Hidrógeno en forma similar.
H S R S S
H R R
H
SULFURO DE TIOL O SULFURO O
HIDROGENO. TIOALCOHOL TIOETER

5. TIOLES.
• Los tioles contienen azufre, son
análogos a los alcoholes, solían
llamarse mercaptanos porque forman
complejos muy estables con metales
pesados como el arsénico y el mercurio
(capturan mercurio).
2+ Hg
2 H3C SH Hg H3C S 2H
S CH3
ion mercúrico.
Tiol

6. • El grupo funcional de un tiol es el grupo
sulfhidrilo -SH. El tiol mas simple es
(Metanotiol), El ángulo de enlace de C-S-H
del metanotiol es 100.3º.
• El análogo con azufre de un alcohol se llama
tiol (el sufijo Ti- se deriva del griego theion,
que significa azufre) o en la literatura más
antigua, mercaptano, que literalmente
significa compuesto que captura mercurio
• Formula General. R S
H

7. NOMENCLATURA.
• N. COMUN Y N. IUPAC
• El prefijo tío-indica que el azufre ha sustituido
al oxigeno en un compuesto orgánico.
• Nomenclatura común.
• Para los tioles, se nombra el grupo alquilo
seguido de la palabra mercaptano.
• Ejemplos:
CH3SH Metilmercaptano.

8. Etil mercaptano
CH3CH2SH
H2C CH CH2 SH Alilmercaptano
SH
Ciclohexilmercaptano
CH3
H3C HC CH 2SH Isobutilmercaptano

9. Nomenclatura IUPAC
• En el sistema IUPAC, los nombres de los
análogos azufrados de alcoholes, se
forman adicionando los sufijos-tiol,-
ditiol etc. Al nombre del hidrocarburo
base.
• Ejemplos.

10. • Metanotiol CH SH
3
H2CSH CH2 SH 1,2 – Etanoditiol
SH SH CH2 CH2OH
H3C CH CH2SH
CH3

11. • Propiedades Físicas.
• Los tioles se distinguen por su olor nauseabundo. El
propanotiol se libera de las cebollas recién
cortadas.
• Al gas natural, se le añaden pequeñas cantidades de
tioles con el propósito
• de detectar fugas. Los tioles son prácticamente
insolubles en agua.
• La característica física mas notable de los tioles de
bajo peso molecular es su mal olor.
•

12. • El olor desagradable del zorrillo se debe a dos
tioles y un disulfuro
H3C HC CH2 CH 2SH
CH3
H3C CH CHCH 2SH
H3C S S CH2 H
C C
H CH3

13. • Los tioles de bajo peso molecular son notables
por sus olores fuertes y desagradables, como
los que se asocian a la cebolla, a los ajos, y a los
zorrillos, el gas natural es totalmente inodoro y
puede ocasionar explosiones mortales, si una
fuga del mismo pasa desapercibida.
• Por consiguiente se le añade una cantidad
pequeña de un tiol para dotarlo de olor y que las
fugas de gas se puedan detectar.

14. Propiedades físicas.
• PUNTO DE EBULLICIÓN.
• polaridad muy baja del enlace S- H
• Poca formación de puentes de hidrógeno
• Tienen puntos de ebullición mas bajos que los
correspondientes Alcohol
• SOLUBILIDAD.
• Los tioles no forman puentes de hidrogeno
con el agua lo que hace que sean menos
solubles que los alcoholes del mismo número
de átomos de carbono.

15. OBTENCIÓN DE TIOLES.
• se pueden preparar a partir de
haluros de alquilo. Por
desplazamiento con ión hidrosulfuro
en solución etanolica.
• Ejemplo:
+ - C2H5OH
CH3CH2CH2CH2I + NaSH CH3CH2CH2CH2SH + NaI

16. • Otro método para preparar tioles es con
el reactivo se Grignard con el azufre
•
(CH 3)3CMgBr + S8 (CH 3)3CSMgBr
HCl
(CH 3)3CSH

17. • PROPIEDADES QUIMICAS
• La propiedad química mas importante de los
tioles para los seres vivientes es el hecho de que
los tioles forman compuestos insolubles con
iones metálicos pesados como los de mercurio y
plomo.
• + 2
Hg +
2RSH + RS Hg SR + 2H
•
+2 +
2RSH + Pb RS Pb SR + 2H

18. • Cisteína un aminoácido que se encuentra en
muchas enzimas. La cisteína es uno de los
pocos aminoácidos que contienen azufre. Esto
le permite formar enlaces especiales y
mantener la estructura de las proteínas en el
organismo.
S
SH
+ 2
+ Hg
SH Hg + +
2H
S

19. BAL
H2C HC CH2 CH2 CH CH2OH
S S
OH SH HS
Hg
S S
HO CH 2 HC CH2
El BAL sujeta al mercurio entre los grupos
sulfhidrilo formando algo así como una tenaza
H
Cl
C C
H
CH2 SH Cl CH2S
As H
HC SH 2 HCl
As H
H2C OH C SH
Cl Cl
H2C OH

20. • ACIDEZ DE TIOLES.
• El sulfuro de hidrógeno es un ácido mas fuerte
que el agua.
H2O + H2O HO- + H3O + pKa = 15.7
H2S + H2O HS- + H3O + pKa = 15.0
De manera similar los tioles son ácidos mas fuertes que los
alcoholes.
- +
CH3CH2SH + NaOH CH 3CH 2S Na + H2O

21. • REACCIONES DE OXIDACION DE TIOLES
• Cuando un tiol se trata con oxidante suave
(como I2), sufre una reacción de acoplamiento
para formar un disulfuro, compuesto que
contiene el enlace S-S.
• Reacción General.
R S H H S R + I2 R S S R + 2HI
2CH3CH2SH + I2 CH 3 CH2 S S CH2CH3

22. 2RSH + H2O2 R S S R + H2O
EJEMPLO
2CH3SH + H2 O 2 H3 C S S CH 3
Los tioles son oxidados con oxidantes fuertes como el HNO 3 ,
produciendo ácidos sulfónicos.
R SH + 6HNO 3 R SO3H + 6NO2 + 3H2O
CH3CH2SH + HNO 3 CH3CH2SO3H + NO2 + 3H2O

23. REACCIONES DE REDUCCIÓN.
Li
CH3 CH2 S S CH2CH3 2CH3CH2SH
NH3
TIOSTERIFICACION
O
O
R - C - OH + R` - SH R - C - S - R` + H2O
Acido Tiol Tioèster

24. • TIOETERES O SULFUROS
• Los análogos sulfurosos de los éteres se
llaman tioéteres o también sulfuros de
alquilo
• R-S-R
• En cuanto a sus propiedades físicas: se
puede decir que tienen puntos de
ebullición bajos y son esencialmente
S
insolubles en agua. O
NH2

25. • Nomenclatura común.
• Los análogos de los éteres que se forman
con azufre se nombran usando la palabra
“Sulfuro”, para indicar la presencia del
grupo –S- y luego se nombran los grupos
alquilo. A continuación se dan algunos
ejemplos:
H3C S CH3 S CH3
Sulfuro de dimetilo Sulfuro de metilo
fenilo

26. • En la NOMENCLATURA IUPAC, Se nombrara
anteponiendo el sufijo tío al nombre del
hidrocarburo base, indicando la posición del
azufre.
5 1 2 3 4 5 6
1 2 3 4 H3C S CH2 CH2 S CH3
H3C S CH2 CH2CH3
2,5- Ditiohexano
2-tiopentano
1 2 3
S CH2 CH3 1-Feniltiopropano

27. • Los disulfuros son semejantes a los éteres se
nombra por nomenclatura común y IUPAC.
En nomenclatura común se antepone la
palabra disulfuro seguido del grupo alquilo o
arilo.
• Ejemplos: CH S S 2 CH3
• N.C Disulfuro de metilo
H3C S S CH3
CH3
H3C C S S CH2 CH2 CH3
CH3

28. • En esta familia de compuestos azufrados
también se encuentran los sulfoxidos y
sulfonas que son productos de oxidación de
los sulfuros así se tiene que corresponde a la
fórmula general para un sulfoxido y que
corresponde a una sulfona O
• Ejemplos: O R S R
• R S R O
O
O
H3C S CH3
H3 C S CH3 O

29. • MÉTODOS DE OBTENCIÓN A PARTIR DE
TIOLES
• El anión del tioles un buen nucleófilo y puede
reaccionar con un haluro de alquilo para dar el
correspondiente sulfuro.
• Ejemplos:
- -
HS + RSH H2S + RS
- -
RS + RBr R S R + Br

30. • Tanto los sulfuros simétricos como los no
simétricos pueden prepararse por un
desplazamiento SN2 de haluros.
H2O
CH3CH2SH + OH CH3CH2S
-
CH3CH2S + (CH 3)2 CHCH 2Br (CH 3)2 CHCH 2S CH2CH3
Este método general de obtención de
sulfuros de di alquilo es análogo a la
síntesis de Williamson.

31. • PROPIEDADES QUÍMICAS
• Los sulfuros se oxidan también con
facilidad, siendo el producto de
oxidación un sulfoxido o una sulfona
dependiendo de las condiciones de
reacción
O
C H3C C CH3 + H2O
25°
CH3SCH3 + H2O 2 10
0°C O
H3C S CH3 + H2O
O

32. • Se puede oxidar los sulfuros con. Peryodato
sódico NaIO4
O
H2O
S CH3 + NaIO4 S CH3
0°C
DISULFUROS. importancia del
estudio de estos
compuestos
orgánicos, que la
proteínas poseen
enlace disulfuro.

33. • Se prepara oxidando con mucho cuidado los
tioles
• R S H H S R + I2 RS SR + 2HI
disulfuro
dialilico
H2C CH CH2 S S CH2 CH CH2

34. • REDUCCION DE DISULFUROS. Con Zn y H2 SO4
• En enlace S-S puede romperse si se hace
reaccionar con Zn y H2S
R S S R + Zn + H2SO4(ac) 2RSH + ZnSO4
También puede haber ruptura con Na°
R S S R + 2Na 2RS Na
• Otro reductor que suele utilizarse para la
generación del tiol es el litio en amoníaco
líquido CH CH SSCH CH Li
2CH CH SH
3 2 2 3 3 2
NH3

35. GRACIAS