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POLIMEROS:
     ¿Que es un polímero?

Es una macromolécula formada por la unión de moléculas
  de menor tamaño que se conocen como monómeros.



                      n     4 -20 OLIGOMEROS
                             > MONOMERO
                             1 20 POLIMERO
                             2 DIMERO
                             3 TRIMERO
           n
POLIMEROS NATURALES




   PROTEÍNAS




                         Hemoglobina
POLIMEROS NATURALES: ADN


                                                          T               H       OH
                               A                      H3C             H             H
                                   H       H      O                       H       H
               P                       N                                      O
                                                      N       N                           CH2
               O               N                  H
                                           N                                              O
                                                          O
                   CH2 O   N                                                                    PO2
                                       N
                     H   H                                    H       C               H         O
                   H       H                                                      H                 H
                                                              N
                     O   H                 G      O
                                                          H                           H         H
                                                                  N           N            O
                        PO2                               H                                         CH2
                                           N          N
                                                                          O
                        O                                                                               O
                              CH2 O   N           N       N H                                               PO2
                                                          H                           T
                                H   H                                                               H       O
                                                                                  H3C
                              H       H           A                       O                     H               H
                                O   H                 H           H
                                                          N                                         H       H
                                   PO2                                            N        N            O       CH2
                               O                  N                       H
                                                              N
                                                                                      O                             O
                                   CH2 O   N
                                                          N                                                             PO2
                                     H   H                                                H         C           H       O
                                   H       H                                                                H               H
                                                                                          N
                                     O   H                                            H
                                                                  G O                                           H       H
                                                                                               N        N           O
                                           PO2                                        H                                     CH2
                                                              N               N
                                                                                                    O                   O
                                           O
                                                 CH2 O   N                N           N H
                                                                                                                        P
                                                   H   H                              H
                                                 H       H
                                                   OH H
CELULOSA




                                ALMIDÓN




           Hidrato de carbono
POLIMEROS SINTETICOS
      TIPOS DE POLÍMEROS




   Plásticos: polietileno
   Elastómeros: caucho
   Termorrígidos: baquelita
   Fibras: poliéster
ESTRUCTURA DE LA CADENA
    TIPOS DE POLÍMEROS
         Lineal



       Ramificado




      Entrecruzado
ESTRUCTURA
Cristalinos vs. Amorfos




             En general, al aumentar la
          cristalinidad no sólo aumenta
            la opacidad sino también la
            rigidez y la resistencia a la
          tracción –estiramiento- de los
               polímeros debido a las
           fuerzas intermoleculares
          que actúan entre las cadenas.
POLICARBONATO


200 veces más resistente
 que el vidrio al impacto
POLIETILENO
   El polietileno de alta densidad (PAD):
       es un sólido rígido translúcido
       se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como películas
        delgadas y envases
       a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se
        vuelve quebradizo a -80 °C.
       es insoluble en agua y en la mayoría de los solventes orgánicos.


   El polietileno de baja densidad (PBD):
       Es un sólido blando translúcido
       Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran
        fácilmente, por lo que se usan comúnmente para envoltorios (de
        comida, por ejemplo).
       Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de
        solventes hidrocarbonados
       También se vuelve quebradizo a -80 ° C
GOMA: uniones S-S entre cadenas
   La goma natural es un sólido opaco, blando y fácilmente
    deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y
    quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede
    disolverse en solventes orgánicos. Puede pensarse como
    derivado del monómero isopreno, el cual es un líquido volátil.




                                                      GOMA
                                                   VULCANIZADA
NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRÓGENO ENTRE CADENAS




     NYLON 6,6
PROPIEDADES MECANICAS

           Resistencia:         Tensión


              Muestra de            polímero


                           Lo
                           Le
                           Lmax
    Tensión = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm2      1 gigapascal = 1000 Mpa
     Resistencia a la tensión = Tensión necesaria
               para romper la muestra
ESCISION DE CADENAS
SINTESIS DE POLIMEROS



   UNA NUEVA CLASIFICACIÓN

       POLÍMEROS DE ADICIÓN
       POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
POLIMEROS DE ADICION
Name(s)                     Formula                   Monomer               Properties                     Uses
Polyethylene                                          ethylene
                            - (CH2-CH2)n-                                   soft, waxy solid               film wrap, plastic bags
low density (LDPE)                                    CH2=CH2
Polyethylene                                          ethylene                                             electrical insulation
                            - (CH2-CH2)n-                                   rigid, translucent solid
high density (HDPE)                                   CH2=CH2                                              bottles, toys
                                                                            atactic: soft, elastic solid
Polypropylene                                         propylene                                            similar to LDPE
                            - [CH2-CH(CH3)]n-                               isotactic: hard, strong
(PP) different grades                                 CH2=CHCH3                                            carpet, upholstery
                                                                            solid
Poly(vinyl chloride)                                  vinyl chloride
                            - (CH2-CHCl)n-                                  strong rigid solid             pipes, siding, flooring
(PVC)                                                 CH2=CHCl
Poly(vinylidene chloride)                             vinylidene chloride
                            - (CH2-CCl2)n-                                  dense, high-melting solid      seat covers, films
(Saran A)                                             CH2=CCl2
Polystyrene                                           styrene               hard, rigid, clear solid       toys, cabinets
                            - [CH2-CH(C6H5)]n-
(PS)                                                  CH2=CHC6H5            soluble in organic solvents    packaging (foamed)
Polyacrylonitrile                                     acrylonitrile         high-melting solid             rugs, blankets
                            - (CH2-CHCN)n-
(PAN, Orlon, Acrilan)                                 CH2=CHCN              soluble in organic solvents    clothing
Polytetrafluoroethylene                               tetrafluoroethylene                                  non-stick surfaces
                            - (CF2-CF2)n-                                   resistant, smooth solid
(PTFE, Teflon)                                        CF2=CF2                                              electrical insulation
Poly(methyl methacrylate)                             methyl methacrylate                                  lighting covers, signs
                            - [CH2-C(CH3)CO2CH3]n-                          hard, transparent solid
(PMMA, Lucite, Plexiglas)                             CH2=C(CH3)CO2CH3                                     skylights
Poly(vinyl acetate)                                   vinyl acetate                                        latex paints,
                            - (CH2-CHOCOCH3)n-                              soft, sticky solid
(PVAc)                                                CH2=CHOCOCH3                                         adhesives
cis-Polyisoprene                                      isoprene                                             requires vulcanization
                            - [CH2-CH=C(CH3)-CH2]n-                         soft, sticky solid
natural rubber                                        CH2=CH-C(CH3)=CH2                                    for practical use
Polychloroprene (cis +
                                                      chloroprene                                          synthetic rubber
trans)                      - [CH2-CH=CCl-CH2]n-                            tough, rubbery solid
                                                      CH2=CH-CCl=CH2                                       oil resistant
(Neoprene)
POLIMERIZACIÓN
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN
 EN CADENA POR RADICALES LIBRES
INICIADORES
TERMINACION
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN
          IÓNICA
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN   ORGANOMETALICA
TACTICIDAD Y PROPIEDADES
ESTEREOQUIMICA
POLIMEROS DE CONDENSACION
   Formula                     TIPO           COMPONENTES

 ~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~      polyester        HO2C-(CH2)4-CO2H
                                                 HO-CH2CH2-OH
                               polyester       para HO2C-C6H4-CO2H
                                Dacron            HO-CH2CH2-OH
                                 Mylar

                               polyester       meta HO2C-C6H4-CO2H
                                                 HO-CH2CH2-OH

                              polycarbonate     (HO-C6H4-)2C(CH3)2
                                 Lexan              (Bisphenol A)
                                                       X2C=O
                                                  (X = OCH3 or Cl)
 ~[CO(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]n~    polyamide        HO2C-(CH2)4-CO2H
                                Nylon 66          H2N-(CH2)6-NH2
      ~[CO(CH2)5NH]n~          polyamide
                                Nylon 6
                                 Perlon

                               polyamide       para HO2C-C6H4-CO2H
                                 Kevlar         para H2N-C6H4-NH2
POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS
           (CONDENSACIÓN)



SEA




                               El lignano es un
                            polímero natural que
                            junto con la celulosa
                            constituye la madera
POLICARBONATO
                (COMERCIAL)




   Bisfenol A


Reacción bifásica (H2O/
solvente)
Bu4NX catalizador de
transferencia de fase
                           Fosgeno
OTROS BISFENOLES
POLICARBONATO:
  DEGRADACION




             En presencia de luz
            sufre un reordenamiento
            fotoquímico (Fries)
             Indeseado porque el
            producto es amarillo y
            quebradizo
POLIMEROS HETEROCICLICOS
    CONDENSACION MULTIPLE
POXIPOL 1

    ¿Por qué el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos
            pomos diferentes que se mezclan?

  Uno de los pomos contiene un
 polímero de bajo peso molecular
con grupos epoxi en sus extremos,
  mientras que el segundo pomo
      contiene una diamina
POXIPOL 2
   Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan
    entre sí mediante el ataque del par electrónico libre del grupo amino
    a uno de los carbonos unidos al oxígeno del epóxido.
POXIPOL 3
  No sólo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo
amino como el époxido que aún no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas
 reacciones las moléculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.



                                                        La rigidez del polímero
                                                        dependerá del grado de
                                                       entrecruzamiento, y esto a
                                                          su vez de la relación
                                                         amina-epóxido que se
                                                                utilice.




                                                           Por eso, es posible
                                                          regular la dureza del
                                                        Poxipol de acuerdo a la
                                                        cantidad de material que
                                                        se tome de cada pomo.
EPOXI 3D
FIBRAS NATURALES
FIBRAS ARTIFICIALES




POLIACRILONITRILO




 POLIPROPILENO
SPINNING (HILADO)




                                 Electrospinning
Spinning por fusión   Las soluciones de polímero se rotan en
   o en solución       un campo eléctrico de alto voltaje. La
                      gota suspendida de polímero se carga y
                           colapsa formando “chorros”.
ALGUNAS FIBRAS


•Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extraída de pulpa de madera por una
esterificación con ácido acético y anhídrido acético en presencia de ácido sulfúrico. Luego
se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de
grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar
fibras o películas delgadas. La resistencia de las fibras está dada por la linealidad de las
moléculas (poca ramificación), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la
otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio
rango de colores y lustres, es suave, seca rápidamente, es resistente a la humedad y
polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, películas fotográficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
ALGUNAS FIBRAS
   Acrílico: está compuesto por unidades repetitivas (–CH2-
    CH(CN)-)n. Las moléculas se encuentran unidas entre sí
    principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo
    de los grupos –CN. Es suave, de aspecto similar a la lana,
    retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y
    agentes químicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.


   Aramida: contiene anillos aromáticos en su cadena. Debido
    a la estabilidad de la estructura aromática y la conjugación
    de los grupos amida, posee gran estabilidad química y
    térmica, incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se
    utiliza en ropa de protección para los bomberos y policías.
    Sus usos industriales están limitados por su alto punto de
    fusión e insolubilidad en solventes comunes. Es más liviano y
    más duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de
    poco más de un kilogramo de peso puede detener una bala
    calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia.
SILICATOS Y SILICONAS




  El silicio forma una
 variedad de polímeros
 naturales inorgánicos,
   los silicatos, que
contienen unidades SiO4
SILICATOS Y SILICONAS

   En las siliconas, dos de los oxígenos de la unidad SiO4 han sido
    reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polímeros
    con estructura (-O-SiR2-)n.




    APLICACIONES

    TAPAS DE BUJÍAS
    CABLES
    MANGUERAS DE CALEFACCIÓN
    BURLETES DE VENTANAS
    TUBOS PARA DIÁLISIS Y TRANSFUSIONES
    CATÉTERES
    IMPLANTES.

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Polimeros

  • 1. POLIMEROS: ¿Que es un polímero? Es una macromolécula formada por la unión de moléculas de menor tamaño que se conocen como monómeros. n 4 -20 OLIGOMEROS > MONOMERO 1 20 POLIMERO 2 DIMERO 3 TRIMERO n
  • 2. POLIMEROS NATURALES  PROTEÍNAS Hemoglobina
  • 3. POLIMEROS NATURALES: ADN T H OH A H3C H H H H O H H P N O N N CH2 O N H N O O CH2 O N PO2 N H H H C H O H H H H N O H G O H H H N N O PO2 H CH2 N N O O O CH2 O N N N H PO2 H T H H H O H3C H H A O H H O H H H N H H PO2 N N O CH2 O N H N O O CH2 O N N PO2 H H H C H O H H H H N O H H G O H H N N O PO2 H CH2 N N O O O CH2 O N N N H P H H H H H OH H
  • 4. CELULOSA ALMIDÓN Hidrato de carbono
  • 5. POLIMEROS SINTETICOS TIPOS DE POLÍMEROS  Plásticos: polietileno  Elastómeros: caucho  Termorrígidos: baquelita  Fibras: poliéster
  • 6. ESTRUCTURA DE LA CADENA TIPOS DE POLÍMEROS Lineal Ramificado Entrecruzado
  • 7. ESTRUCTURA Cristalinos vs. Amorfos En general, al aumentar la cristalinidad no sólo aumenta la opacidad sino también la rigidez y la resistencia a la tracción –estiramiento- de los polímeros debido a las fuerzas intermoleculares que actúan entre las cadenas.
  • 8. POLICARBONATO 200 veces más resistente que el vidrio al impacto
  • 9. POLIETILENO  El polietileno de alta densidad (PAD):  es un sólido rígido translúcido  se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como películas delgadas y envases  a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se vuelve quebradizo a -80 °C.  es insoluble en agua y en la mayoría de los solventes orgánicos.  El polietileno de baja densidad (PBD):  Es un sólido blando translúcido  Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran fácilmente, por lo que se usan comúnmente para envoltorios (de comida, por ejemplo).  Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de solventes hidrocarbonados  También se vuelve quebradizo a -80 ° C
  • 10. GOMA: uniones S-S entre cadenas  La goma natural es un sólido opaco, blando y fácilmente deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede disolverse en solventes orgánicos. Puede pensarse como derivado del monómero isopreno, el cual es un líquido volátil. GOMA VULCANIZADA
  • 11. NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRÓGENO ENTRE CADENAS NYLON 6,6
  • 12. PROPIEDADES MECANICAS Resistencia: Tensión Muestra de polímero Lo Le Lmax Tensión = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa 1 megapascal = 100 N/cm2 1 gigapascal = 1000 Mpa Resistencia a la tensión = Tensión necesaria para romper la muestra
  • 14. SINTESIS DE POLIMEROS  UNA NUEVA CLASIFICACIÓN  POLÍMEROS DE ADICIÓN  POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
  • 15. POLIMEROS DE ADICION Name(s) Formula Monomer Properties Uses Polyethylene ethylene - (CH2-CH2)n- soft, waxy solid film wrap, plastic bags low density (LDPE) CH2=CH2 Polyethylene ethylene electrical insulation - (CH2-CH2)n- rigid, translucent solid high density (HDPE) CH2=CH2 bottles, toys atactic: soft, elastic solid Polypropylene propylene similar to LDPE - [CH2-CH(CH3)]n- isotactic: hard, strong (PP) different grades CH2=CHCH3 carpet, upholstery solid Poly(vinyl chloride) vinyl chloride - (CH2-CHCl)n- strong rigid solid pipes, siding, flooring (PVC) CH2=CHCl Poly(vinylidene chloride) vinylidene chloride - (CH2-CCl2)n- dense, high-melting solid seat covers, films (Saran A) CH2=CCl2 Polystyrene styrene hard, rigid, clear solid toys, cabinets - [CH2-CH(C6H5)]n- (PS) CH2=CHC6H5 soluble in organic solvents packaging (foamed) Polyacrylonitrile acrylonitrile high-melting solid rugs, blankets - (CH2-CHCN)n- (PAN, Orlon, Acrilan) CH2=CHCN soluble in organic solvents clothing Polytetrafluoroethylene tetrafluoroethylene non-stick surfaces - (CF2-CF2)n- resistant, smooth solid (PTFE, Teflon) CF2=CF2 electrical insulation Poly(methyl methacrylate) methyl methacrylate lighting covers, signs - [CH2-C(CH3)CO2CH3]n- hard, transparent solid (PMMA, Lucite, Plexiglas) CH2=C(CH3)CO2CH3 skylights Poly(vinyl acetate) vinyl acetate latex paints, - (CH2-CHOCOCH3)n- soft, sticky solid (PVAc) CH2=CHOCOCH3 adhesives cis-Polyisoprene isoprene requires vulcanization - [CH2-CH=C(CH3)-CH2]n- soft, sticky solid natural rubber CH2=CH-C(CH3)=CH2 for practical use Polychloroprene (cis + chloroprene synthetic rubber trans) - [CH2-CH=CCl-CH2]n- tough, rubbery solid CH2=CH-CCl=CH2 oil resistant (Neoprene)
  • 17. POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN EN CADENA POR RADICALES LIBRES
  • 21. POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN ORGANOMETALICA
  • 23.
  • 25. POLIMEROS DE CONDENSACION Formula TIPO COMPONENTES ~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ polyester HO2C-(CH2)4-CO2H HO-CH2CH2-OH polyester para HO2C-C6H4-CO2H Dacron HO-CH2CH2-OH Mylar polyester meta HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH polycarbonate (HO-C6H4-)2C(CH3)2 Lexan (Bisphenol A) X2C=O (X = OCH3 or Cl) ~[CO(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]n~ polyamide HO2C-(CH2)4-CO2H Nylon 66 H2N-(CH2)6-NH2 ~[CO(CH2)5NH]n~ polyamide Nylon 6 Perlon polyamide para HO2C-C6H4-CO2H Kevlar para H2N-C6H4-NH2
  • 26. POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS (CONDENSACIÓN) SEA El lignano es un polímero natural que junto con la celulosa constituye la madera
  • 27. POLICARBONATO (COMERCIAL) Bisfenol A Reacción bifásica (H2O/ solvente) Bu4NX catalizador de transferencia de fase Fosgeno
  • 29. POLICARBONATO: DEGRADACION  En presencia de luz sufre un reordenamiento fotoquímico (Fries)  Indeseado porque el producto es amarillo y quebradizo
  • 30. POLIMEROS HETEROCICLICOS CONDENSACION MULTIPLE
  • 31. POXIPOL 1 ¿Por qué el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan? Uno de los pomos contiene un polímero de bajo peso molecular con grupos epoxi en sus extremos, mientras que el segundo pomo contiene una diamina
  • 32. POXIPOL 2  Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan entre sí mediante el ataque del par electrónico libre del grupo amino a uno de los carbonos unidos al oxígeno del epóxido.
  • 33. POXIPOL 3 No sólo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo amino como el époxido que aún no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas reacciones las moléculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca. La rigidez del polímero dependerá del grado de entrecruzamiento, y esto a su vez de la relación amina-epóxido que se utilice. Por eso, es posible regular la dureza del Poxipol de acuerdo a la cantidad de material que se tome de cada pomo.
  • 37. SPINNING (HILADO) Electrospinning Spinning por fusión Las soluciones de polímero se rotan en o en solución un campo eléctrico de alto voltaje. La gota suspendida de polímero se carga y colapsa formando “chorros”.
  • 38. ALGUNAS FIBRAS •Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extraída de pulpa de madera por una esterificación con ácido acético y anhídrido acético en presencia de ácido sulfúrico. Luego se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar fibras o películas delgadas. La resistencia de las fibras está dada por la linealidad de las moléculas (poca ramificación), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio rango de colores y lustres, es suave, seca rápidamente, es resistente a la humedad y polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, películas fotográficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
  • 39. ALGUNAS FIBRAS  Acrílico: está compuesto por unidades repetitivas (–CH2- CH(CN)-)n. Las moléculas se encuentran unidas entre sí principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos –CN. Es suave, de aspecto similar a la lana, retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y agentes químicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.  Aramida: contiene anillos aromáticos en su cadena. Debido a la estabilidad de la estructura aromática y la conjugación de los grupos amida, posee gran estabilidad química y térmica, incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa de protección para los bomberos y policías. Sus usos industriales están limitados por su alto punto de fusión e insolubilidad en solventes comunes. Es más liviano y más duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco más de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia.
  • 40. SILICATOS Y SILICONAS El silicio forma una variedad de polímeros naturales inorgánicos, los silicatos, que contienen unidades SiO4
  • 41. SILICATOS Y SILICONAS  En las siliconas, dos de los oxígenos de la unidad SiO4 han sido reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polímeros con estructura (-O-SiR2-)n. APLICACIONES TAPAS DE BUJÍAS CABLES MANGUERAS DE CALEFACCIÓN BURLETES DE VENTANAS TUBOS PARA DIÁLISIS Y TRANSFUSIONES CATÉTERES IMPLANTES.