2. Soluciones para proteger los campos
petroleros y extender la productividad
Agenda
09:00 Apertura
09:15 La Importancia de la sustentabilidad para Dow Microbial Control
09:35 Perspectiva de los mercados de biocidas en la industria de petróleo y gas
09:55
Marco actual y perspectivas de regulación local
para biocidas en la indústria de petróleo y gas
10:15 Coffee Break
10:30
Las 3 fases de control microbiológico en campos
de petróleo y su relación con la productividad
12:30 Panel de discusión
13:00 Almuerzo
3. Importancia de la sustentabilidad para DMC
Brenda Rangel, directora Dow
Microbial Control en Latinoamérica
4. Sustentabilidad es una Decisión de Negocios Inteligente
The Dow Chemical Company ha sido recientemente
incluida en el Índice Mundial de Sustentabilidad Dow Jones.
Recibiendo este reconocimiento por 14º vez, la
representación más antigua dentro de la categoría química.
Sustentabilidad e innovación están entretejidas en todo lo
que hacemos - desde nuestras propias operaciones hasta el rol que nuestros
productos juegan en la construcción de una sociedad más sustentable.
5. Definición de Tecnología de Control Microbiano Sustentable
Una tecnología que hace su trabajo de manera eficaz:
◄ Controla microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Previene el crecimiento de microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Preservar materiales y procesos.
6. Definición de Tecnología de Control Microbiano Sustentable
Una tecnología que hace su trabajo de manera eficaz:
◄ Controla microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Previene el crecimiento de microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Preservar materiales y procesos.
Y después desaparece:
◄ Biodegradable;
◄ Reciclada/reusada;
◄ Desactivada.
7. Definición de Tecnología de Control Microbiano Sustentable
Una tecnología que hace su trabajo de manera eficaz:
◄ Controla microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Previene el crecimiento de microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Preservar materiales y procesos.
Y después desaparece:
◄ Biodegradable;
◄ Reciclada/reusada;
◄ Desactivada.
Sin perjudicar a:
◄ Productos y procesos de nuestros clientes;
◄ Nuestros clientes ni clientes de nuestros clientes;
◄ El medio ambiente;
◄ La sociedad.
8. Definición de Tecnología de Control Microbiano Sustentable
Una tecnología que hace su trabajo de manera eficaz:
◄ Controla microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Previene el crecimiento de microorganismos peligrosos y nocivos;
◄ Preservar materiales y procesos.
Y después desaparece:
◄ Biodegradable;
◄ Reciclada/reusada;
◄ Desactivada.
Sin perjudicar a:
◄ Productos y procesos de nuestros clientes;
◄ Nuestros clientes ni clientes de nuestros clientes;
◄ El medio ambiente;
◄ La sociedad.
Not Effective A technology that does it’s job effectively Extremely Effective
Persistent and Accumulative And then goes away Rapidly Degradable
Very Harmful Without Harm to Stakeholders Not Harmful
9. Perspectiva local y global de los mercados
de biocidas en la industria de petróleo y gas
James Donovan, gerente de marketing
estratégico global para Energía de DMC
David Suárez, gerente de marketing de Dow
Microbial Control en Latinoamérica
10. Perspectiva Global
◄ Mercado de Glutaraldehido
◄ Mercado de THPS
Perspectiva Local
◄ Evolución del Mercado
◄ Mercado de Glutaraldehido
◄ Mercado de THPS
Agenda
11. Perspectiva Global - Mercado de Glutaraldehido
Mercado Global Mercado Global en O&G
64%
14%
5%
5%
4%
3% 2% 1% 2% Oil & Gas
Cooling water
ABS
Household
Leather
Paper
HL Dis
Formulators
Other
63%
16%
6%
5%
3%
7% North America
Western Europe
Latin America
Middle East / Africa
SE Asia
Other
◄ Fuerte presencia en la industria de O&G como la opción principal en las
aplicaciones convencionales de producción y en las de inyección de
agua y fractura hidráulica.
◄ Sistemas de enfriamiento es un mercado tradicional a nivel global
seguido por otros menores.
◄ La oferta esta liderada por los dos principales productores de
Glutaraldehido que tienen >95% de la oferta.
◄ Norte America representa mas de la mitad del mercado global.
◄ Europa Occidental es la segunda region mas importante, principalmente
por la actividad en el Mar del Norte.
◄ Crece la tendencia de uso combinado con otras químicas DMO, THNM,
CTAC) para proveer mayor protección a largo plazo.
12. Perspectiva Global - Mercado de THPS
Mercado Global Mercado Global en O&G
◄ THPS esta principalmente desarrollado en la industria de petroleo y gas.
◄ El suministro esta liderado por 3 fabricantes a nivel mundial que tienen
>90% de la oferta.
◄ El 87% de la produccion de THPS esta basado en China, donde ha
madurado como un producto en paralelo a la industria de retardantes de
llama fosforados.
◄ En Norte America, el THPS se usa tanto en aplicaciones
convencionales, como no convencionales.
◄ Se usa ampliamente en aplicaciones de fondo de pozo (injeccion de
agua, fluidos de completacion, etc).
◄ Tiene un adecuado perfil ambiental.
◄ Crece la tendencia de uso combinado con otras químicas (THNM,
CTAC) para proveer mayor protección a largo plazo.
80%
6%
3%
4%
5% 2%
Oil & Gas
Textiles
Leather
Industrial Cooling
Towers
Paper Making
Other Markets
27%
15%
14%13%
11%
20%
North America
Latin America
SE Asia
Western Europe
Middle East / Africa
Others
13. Perspectiva Global - Evolución del Mercado
THPS Glutaraldehido
◄ El mercado viene de un fuerte crecimiento en 2012-2013, seguido de
una desaceleración parcial en 2014, que se explica en gran medida por
la situación de precios en el mercado de petróleo y en la saturación de
inventarios a finales de 2013
◄ Los pronósticos para 2015 son menos optimistas, se explican por las
mismas dinámicas de precio de petróleo y desaceleración económica
◄ No obstante la cifra total se atenúa por la fuerte demanda en los
demás segmentos distintos a O&G,
◄ En Colombia el escenario es positivo gracias a los planes de recobro y
las metas de producción establecidas
2012 2013 2014
Venezuela
Chile
Ecuador
Peru
Colombia
Mexico
Argentina
Brasil2012 2013 2014
Peru
Ecuador
Mexico
Venezuela
Colombia
Argentina
Brasil
+17% +4%+24% +1%
Importaciones en volumen de los ultimos 3 años
14. Perspectiva Local - Mercado de Glutaraldehido
Mercado Local Mercado Local en O&G
◄ En Latinoamerica tiene una fuerte presencia en la industria de O&G
como la opción principal en las aplicaciones convencionales de
producción y recobro por inyección de agua
◄ Sistemas de enfriamiento es un mercado tradicional, tambien hay
demanda importante en las industrias de sanidad animal, desinfeccion,
papel y mineria (preservacion de slurries)
◄ El principal mercado esta Brasil, seguido de Argentina y Mexico, donde
se espera un crecimiento importante
◄ Colombia tiene una participacion un poco baja comparada con la
produccion de crudo, no obstante ha mostrado una dinámica de
crecimiento y maduracion del mercado ligada a las metas agresivas en
la producción de los pozos
60%
12%
10%
7%
4%
4% 3% Oil & Gas
Cooling Water
Household
Paper
Mining
ABS
other
37%
35%
16%
6%
2%
1% 3% Brazil
Argentina
Mexico
Colombia
Venezuela
Ecuador
Peru
rest
15. Perspectiva Local - Mercado de THPS
Mercado Local Mercado Local en O&G
◄ THPS esta principalmente desarrollado en la industria de petroleo y gas
y sigue la misma relacion que vemos a nivel global
◄ No obstante, en Latinoamerica solo son relevantes las aplicaciones en
las industrias de Papel (paises del sur) y tratamiento de agua y cueros
(mas extendidas en el norte)
◄ El consumo principalmente esta concentrado en Brasil y Argentina,
donde se ha desarrollado de manera importante en la explotacion por
fractura hidráulica
◄ Ha habido un crecimiento importante en Ecuador y Peru principalmente
por fluctuaciones de precio
◄ Venezuela muestra un comportamiento errático aunque tiene
preferencia por esta química
75%
15%
8%
2% 0% 0% 0%
Oil & Gas
Paper
Cooling Water
Leather
45%
32%
9%
5%
1%
7%
1%
Brasil
Argentina
Colombia
Venezuela
Mexico
Ecuador
Peru
16. Marco actual y perspectivas de regulación local
para biocidas en la industria de petróleo y gas
Alejandro Olguin, especialista en regulación y
product stewardship para DMC en Latinoamérica
17. Gestión de producto en Dow:
Un compromiso global
“En Dow, proteger a las personas y al medio ambiente forma parte de cada
cosa que hacemos y de cada decisión que tomamos. Cada empleado tiene
la responsabilidad de garantizar que nuestros productos y operaciones
cumplan con las normas de Dow o con las normas gubernamentales
aplicables, las que sean más estrictas”.
Política de Dow EH&S
18. Marco normativo para Biocidas
en América Latina
Principales criterios regulatorios
globales para Oil & Gas:
1. Golfo de México
2. Mar del Norte
Agenda
19. *Dependiendo de la aplicación: hogar, colchones, agrociencia, madera, cartón y
papel, pinturas y recubrimientos, construcción, ingenios azucareros, desinfección,
industria pesquera, textiles, tratamiento de agua, cuero, etc.
Pesticidas
Veterinaria
Oil & GasOtros*
Cosméticos
Medio Ambiente, Salud y Seguridad (del trabajo)
Marco normativo para Biocidas en América Latina
20. Principales criterios regulatorios globales para Oil & Gas
Globalmente, las descargas asociadas a fluidos de
perforación dentro de la industria de petróleo y gas son
reguladas por dos criterios regulatorios principales:
1. El sistema del Golfo de México es ampliamente seguido en el hemisferio occidental
2. El sistema del Mar del Norte es ampliamente seguido en el hemisferio oriental
Poseen diferentes métodos de prueba
y varían en los tiempos de prueba
NUEVO DECRETO PARA DESCARGAS DE PETRÓLEO,
Risen, A. M-I SWACO, A Schlumberger Company. Houston, Texas, USA
Dickson, J. M-I SWACO, A Schlumberger Company. Aberdeen, UK
21. 1. Golfo de México
◄En el hemisferio occidental:
◄ En EE.UU. es regulado por la Agencia de
Protección Ambiental de los Estados Unidos
◄Algunos requieren certificación del producto antes del uso
◄Ensayo en efluentes en el momento de la descarga
◄Favorece laboratorios de prueba locales
Enfoque múltiple de pruebas para grandes volúmenes de productoAl inicio
Enfoque en toxicidad y petróleo libreFin de línea
23. Pesticida vs Biocida en Colombia
Concepto de toxicidad/
Registrado como
Consulta sobre
Pesticidas
Industria /
Dueño de Producto
Instituto Nacional
de Salud
Ministerio
de Salud
Agencia
Ambiental
Declaración Declaración
Licencia
Ambiental para
Pesticidas
Pesticida
Biocida,
Conservante,
Desinfectante
Pesticida
Biocida,
Conservante,
Desinfectante
24. Marco Normativo (Colombia)
◄ DECRETO 1895 de 1973
Por el cual se dictan normas sobre la exploración y explotación de petróleo y gas
◄ LEY 99 de 1993
Por la cual se crea el Ministerio del Medio Ambiente, se reordena el Sector Público encargado de la gestión y conservación
del medio ambiente y los recursos naturales renovables, se organiza el Sistema Nacional Ambiental (SINA) y se dictan otras
disposiciones
◄ DECRETO 2041 de 2014
Por el cual se reglamenta el Título VIII de la Ley 99 de 1993 sobre licencias ambientales
◄ DECRETO 1943 de 1991,
por el cual se reglamentan parcialmente
los títulos II, V,VI, VII Y XI de la Ley 09 de 1979,
sobre uso y manejo de plaguicidas
26. Las tres fases de control microbiológico en campos
de petróleo y su relación con la productividad
Juan Carlos Juárez, Ph.D. y especialista técnico de Dow Microbial Control en Latinoamérica
Emerentiana Sianawati, Ph.D. y directora científica de R&D de Dow Microbial Control
Matheus Paschoalino, Ph.D. y especialista técnico de Dow Microbial Control en Latinoamérica
27. Las tres fases para optimizar el control microbiano
Evaluar
el sistema
Controlar
la contaminación
Proteger
el reservorio
Un programa optimizado de tratamiento requiere una estrategia específica para cada condición
El biocida debe ser elegido en base a las condiciones específicas de la aplicación
(temperatura, salinidad, aeróbico/anaeróbico, etc.) y a la duración deseada del control
28. ¿Por qué hay problemas microbianos?
Introducción de nuevos microorganismos
Proveen nutrientes
Proveen las condiciones adecuadas
Alteran el ecosistema de los microorganismos
Despiertan organismos que estaban latentes
29. Microbios en los campos petroleros han sido estudiados por décadas:
◄ Los científicos inicialmente creían que las altas temperaturas, la
presión y la salinidad presentes en la mayoría de los reservorios
eran demasiado hostiles para permitir su crecimiento
◄ Análisis de aguas de reservorios superficiales en las décadas
de 1930 y 1940 mostraron poblaciones muy abundantes1
◄ Se encontraron microbios en una zona productora durante
procesos de inundado en 19502
◄ Primera flora microbiana descripta en el agua de inyección
e diversos campos petroleros en la década de 19603
Microbios en los sistemas petroleros
1 Claude Zobell
2 Lee D, et al. Meeting of the Petroleum Society, Junio 10-12, 1996
3 Carlson, V., et al. SPE Journal, 1:71-80, 1961
30. Principales microbios a tener en cuenta comúnmente encontrados
en aguas superficiales.
Microorganismos Aerobios
E. COLI◄ Bacterias que usan oxígeno como parte de su metabolismo
◄ Aerobios obligados requieren oxígeno para la respiración celular aeróbica
◄ Anaerobios facultativos pueden usar oxígeno, pero tienen también otros
métodos anaeróbicos de producción de energía
◄ Microaerófilos son organismos que pueden usar el oxígeno, pero sólo en
muy bajas concentraciones
◄ Aerotolerantes pueden sobrevivir en presencia de oxígeno pero son
anaeróbicos, ya que no lo usan como aceptor final de electrones
31. Principales microbios encontrados cerca del pozo y mas allá (reservorio)
Microorganismos Anaerobios
Cultivos Anaerobios
◄ Encontrados en áreas donde el oxígeno no está presente
◄ Pueden ser obligados (oxígeno es tóxico) o facultativos
(oxígeno es preferido)
◄ Bacterias que usan otro aceptor de electrones
como parte de su metabolismo
◄ NO3- (NO2-)
◄ SO4
2- (SO3
2-)
◄ S2O3
2-
◄ Fe2+ / Fe3+
◄ CO2 (HCO3-)
SRB APB
32. Principales microbios a tener en cuenta Microorganismos
reductores de sulfato
Fuente de H2S
◄ Las bacterias reductoras de sulfato (BRS) fueron los primeros
organismos recuperados de campos petroleros (Bastin et al., 1926)
◄ Anaerobios obligados
◄ Reducen iones sulfato a sulfuro como
parte de su metabolismo
◄ Causan degradación (souring)
◄ Promueven la corrosión metálica
Fuente de precipitación de FeS
◄ Daño debido a su formación
◄ Sirve como sustrato para la biopelícula DESULFOTOMACULUM SPP.
Image Source: Cells & Environmental Systems Inc.
33. Principales microbios a tener en cuenta Bacterias productoras de ácido (BPA)
◄ Aerobios y anaerobios
◄ Generan ácidos orgánicos como parte de su metabolismo
◄ Contribuyen a la corrosión y MIC, degradación, biopelícula
◄ Producen nutrientes para las BRS
34. Metanogénicos
Otros tipos de organismos anaeróbicos
◄ Metabolizan hidrógeno y CO2, acetato, metilaminas y
dimetilsulfuros con producción simultánea de metano
◄ Las tasas de corrosión debido a metanogénicos
puede ser comparable a las SRB
◄ Comunes en los hábitats subterráneos/ termófilos
◄ Todos pertenecen al reino Archaea (Methanobacterium)
Reductores de metales/bacterias oxidantes
◄ IRB: Reducen óxido de hierro a hierro ferroso - corrosión
◄ Comunes en los hábitats subterráneos (Geobacter)
Bacterias reductoras de nitrato
◄ Convierten nitrato o nitrito a nitrógeno (N2) o amoníaco (NH3)
◄ Comunes en el suelo y agua
◄ Anaerobios Facultativos (Pseudomonas, Alcaligenes)
Geobacter sulfurreducens*
35. “LAS CONDICIONES EN ESTA INDUSTRIA SON DEMASIADO EXTREMAS PARA
QUE CREZCAN LAS BACTERIAS, NO NECESITAMOS BIOCIDAS”
¡La vida siempre encuentra el camino!
¡No es tan inhóspito en todas partes!
Límites de vida
Parámetro Nivel inferior Nivel superior
Temperatura -17 ˚C 121 ˚C
pH 0 11
Sal (g/L) 0 Saturation
Desafiando las ideas tradicionales
36. Termófilos
Extremófilos
Halófilos
◄ Hasta 70ºC
◄ Hipertermófilos requieren hasta 105 - 121ºC
◄ 15 - 20% de sólidos disueltos totales
Se han encontrado organismos hasta 2 millas de profundidad
y en condiciones extremas de temperatura y salinidad
Acidófilos/Alcalinófilos
◄ pH desde 0 hasta 11
37. Reproducción bacteriana
Una bacteria puede duplicarse
cada 20 minutos
En sólo 7 horas una bacteria puede
producir 2.097.152 bacterias
Una hora después, alcanzarían
16.777.216 bacterias!
38. Biopelícula
Organismos Planctónicos (flotantes) se vuelven
sésiles cuando se adhieren a una superficie
Organismos Sésiles adaptan su metabolismo y secretan una película
protectora de sustancias poliméricas extracelulares (EPS)
Biopelícula de
Staphylococcus aureus
Pseudomonas
chlororaphis
Biopelícula
en tubería
Planctónicos
Sésiles
39. Ciclo de la biopelícula
1 2 3 4 5
ADHERENCIA
INICIAL
ADHERENCIA
IRREVERSIBLE
MADURACIÓN I MADURACIÓN II DISPERSIÓN
40. Simbiosis en la biopelícula
Biopelícula contiene
múltiples especies
Organismos son
simbióticos
Comunidades fuertes
son difíciles de tratar
Los desechos de uno
son los nutrientes del otro
41. Ref for picture: CIRCOR Energy – Continuously Improving Flow Control
Estructuras que sufren los efectos de los problemas causados por microbios
◄ Tuberías
◄ Tanques de
almacenamiento
◄ Tanques de separación
◄ Líneas de inyección
◄ Líneas de producción
◄ Membranas de
desalinización
◄ Reservorio
42. PÉRDIDA DE CALIDAD
Debido a producción
BIOGéNICa de H²S
Reservorio SOURING y
TAPONAMIENTO debido a
bioacumulación de SRB
(PROBLEMAS DE INYECCIÓN)
Línea de producción
CIM y BA
Línea de inyección
CIM y BA
CRECIMIENTO DE
ORGANISMOS MARINOS
en el acero
Desalinización/Planta OI
BIOACUMULACIÓN
Almacenamiento y
refinería BA y CIM
Problemas causados por microbios
43. Degradación biogénica (souring)
El petróleo recuperado y reservorios de gas crean condiciones
favorables para el crecimiento de BRS y la producción de H²S:
◄ Inundamiento con agua y polímeros
◄La presencia de fuentes de sulfato, nitrógeno y fósforo en el agua de inyección.
El agua de mar contiene aprox. 2800 ppm sulfato (Pilson, 1998, Cap. 4) y hasta
2000 ppm ácidos grasos
◄La introducción de nutrientes ricos en carbono (inundamiento con polímeros)
◄La reducción de la temperatura en los reservorios debido a la inyección de
fluidos de desplazamiento más fríos
◄Reuso de agua producida (microbios, nutrientes, etc.)
◄Alteración del ecosistema del reservorio. Bacterias viejas pueden ser
reactivadas
◄ Nitrógeno y Espuma de CO²
◄Introducción de fuentes de carbono adicional (surfactantes)
◄Alteración del ecosistema del reservorio
◄Donadores de electrones presentes
44. Degradación biogénica (souring)
12% de los pozos de petróleo y gas del estado contienen gas letal (Michigan, condado de Kalkaska)
◄ Bacterias Reductoras de Sulfato Activas (BRS)
◄ Nutrientes: sulfato disuelto + carbono /
fuentes de electrones
◄ Biodegradación aeróbica (APB).
Los desechos de uno son nutrientes del otro
Prerrequisitos
◄ H²S por debajo del nivel de supervivencia de SRB
(< 5%, Reiss et al)
◄ Temperaturas: hasta 110º C
◄ Salinidad: hasta 20%
Condiciones
Control SRB = Clave control souring
45. Souring - Consecuencias
El aumento de H2S está asociado con:
◄ Aumento en los costos de refinación de petróleo y gas
◄ Corrosión de tuberías, plataformas y equipo
◄ Taponamiento de reservorios debido a la acumulación de depósitos de sulfuros de hierro
Aumento de riesgos a la salud debido a la toxicidad del H2S
◄ Detección olfato 0,0047 ppm
◄ Pérdida sentido del olfato 30 ppm
◄ Muerte 700 ppm
Corrosión
Tuberías,
equipamiento,
tanques de
almacenamiento
Detalle de crecimiento
de biopelículas en
superficie metálica
Taponamientos
Tuberías
Medios
porosos
46. Biopelícula - Daño Inducido por Microorganismos (DIM)
La formación de la biopelícula es la causa del DIM
◄ Incrustación, inyectividad, corrosión, taponamiento
Reducción de producción y de la calidad de las reservas energéticas
El área cercana a la perforación no es la única en riesgo
◄ Reservorio profundo
Necesidad de mejores soluciones a profundidad
Difícil control microbiológico a través de la formación
47. Biopelícula y el daño inducido por microorganismos
◄Biopelícula puede bloquear el flujo de gas y agua
◄Incluso pequeñas cantidades de biopelícula pueden
afectar negativamente el flujo de hidrocarburos
◄Biopelícula cambia el tamaño e hidrofilia de las
partículas, afectando la remoción de agua
Modelo Matemático en colaboración con TU Delft Biopelícula en partículas de arena
48. 8% biopelícula provoca 50% pérdida en el flujo de gas
Daño inducido por microorganismos
Flujo de Gas Gas Acumulado
sin biopelícula
con biopelícula
sin biopelícula
con biopelícula
Tiempo [s] Tiempo [s]
Gasacumulado
Flujodegas
49. Corrosión Puntual Scielo (Brasil)
Biopelícula en superficie metálica
Biopelícula - Corrosión Influenciada por Microbios (CIM)
CIM está asociada con
◄ Bacterias Reductoras de Sulfato (SRB)
◄ Bacterias Productoras de Ácido (APB)
◄ Metanógenos y otros microbios
Biopelículas sobre superficies metálicas
◄ Microbios protegidos por polímeros extracelulares
◄ Más difíciles de eliminar que los planctónicos
◄ Crean microambientes y gradientes químicos
Corrosión puntual es característica
50. Biopelícula - Corrosión Influenciada por Microbios (CIM)
Permite el flujo de electrones (celda galvánica)
Comunidades de microorganismos agravan la situación
Productos de corrosión se forman bajo la biopelícula
Produce corrosión puntual
52. Planctónicos
Sésiles
Ref.: Science
273:1795
(1996)
Cultivables
Ref.: White, Manual de
Microbiología Ambiental
91-101 (1997)
No
cultivable
Planctónicos
(flotan libremente)
Biopelícula
(pegada a la superficie)
Incubación (Bug Bottles) Recuento en placa
Monitoreo de actividades microbianas
Células
activas
vivas
Limitaciones del uso de Métodos de Cultivo
Duración del ensayo (largo: pueden ser semanas)
Estado de células, metabolismo exhibido puede cambiar
0,1 a 10% de todos los microorganismos es cultivable
El medio selecciona los organismos
No trata el origen o las causas de los problemas microbianos
Método de Evaluación Tradicional
53. Evaluación de Dow Microbial Control: Diagnóstico avanzado y solución personalizada
Evaluación de la situación microbiana actual del sistema mediante
recolección de muestras/información y métodos laboratoriales de avanzada,
incluyendo simulación en laboratorio de las condiciones en el campo,
apuntando a la propuesta de un mejor tratamiento con biocidas,
considerando combinaciones de activos y su dosificación óptima
¿Cuáles biocidas deberían ser usados?
¿Dónde deberían ser dosificados?
¿Cómo deberían ser dosificados (slug, continuo)?
¿Qué dosis para cada punto?
¿El tratamiento actual es adecuado? ¿Falta/sobra dosaje?
54. Diagnóstico avanzado y soluciones personalizadas
Esfuerzos colaborativos
Operador
Compañía
de servicios
DMC
◄ Problema microbiano
◄ Información in situ
◄ Visita in situ
◄ Acceso al campo
◄ Auditar-recolectar
muestras de agua
◄ Evaluar y describir el
sistema actual
◄ Óptimo control
microbiano
◄ Prueba en campo
◄ Implementación de
solución microbiana
a largo plazo
Óptima
Solución
de Control
Microbiano
55. Diagnóstico avanzado y soluciones personalizadas de DMC
Enfoque modular integrado para tratar problemas microbianos y proporcionar soluciones
Auditoría microbiana - Diagnóstico avanzado
Biología molecular + Análisis geoquímico
◄Evaluar la efectividad del control microbiano actual
◄Describir la diversidad microbiana
◄Identificación de puntos clave in situ
◄Identificación de potenciales cambios o Estrategia de
control
Método de prueba de laboratorio personalizado
◄Implementar una estrategia de control
◄Optimizar el Sistema de Control Microbiano
◄Imitar las condiciones de campo (temperatura,
salinidad, microbios autóctonos, agua de campo)
Monitoreo
◄Una pequeña inspección para evaluar efectos,
comparar microbios autóctonos iniciales antes y
después del nuevo tratamiento
Validación
Sistema de Control Microbiano Óptimo
◄Prueba de campo de la nueva solución de biocidas
◄Ajuste fino de concentración y locales
56. ◄ Diagramas de flujo
◄ Caudales
◄ Distancias
◄ Temperatura, salinidad
◄ Geología del campo
◄ Productos químicos en
uso
◄ Técnicas de monitoreo
empleadas
Evalúa la dinámica actual del sistema problema
57. Evalúa la condición microbiológica actual
◄ Identificación de los
hot spots de
contaminación
◄ Conteos de BRS, BPA,
BRF
◄ Análisis in situ (OMD)
◄ Extracción de ADN in
situ
◄ Obtención del perfil
microbiano del sistema
con biología molecular
59. Evaluar usando técnicas avanzadas
Diagnóstico
Avanzado
Electroforesis
de ADN en gel
Cuantificación rápida
in-situ (OMD)
Metagenómica
Cuantificación por PCR
Diagnóstico avanzado y solución personalizada
60. Evalúa el desempeño del tratamiento actual
●Células Bacterianas
Totales/mL
●BRS Totales/mL
sin clasificar
61. Elementos clave del protocolo:
◄ Contaminantes bacterianos
naturales
◄ Evaluación de BRS y BPA
◄ Muestreo/ inoculaciones
semanales
◄ Uso de ensayos de
crecimiento en placas
de microtitulación
◄ Prueba en cámara anaerobia
◄ Foco en combinación de biocidas
Evalúa tratamientos alternativos en laboratorio
Water Sample Dosed Biocide Treatments Heat Aging
50C
60C
70C
80C
Controlar
APB/SRB + Efficacy Testing
Repeat InoculationDosed Biocide TreatmentsWater Sample
Proteger
Prueba de eficacia de múltiples desafíos con envejecimiento por calor
Mortalidad en tiempo de
contacto corto (1h)
Prueba de resistencia con
envejecimiento por calor a
largo plazo (semanas)
62. Evalúa tratamientos alternativos en laboratorio
Diferentes combinaciones y dosis de varios activos biocidas
Controlar
Biocidas
(total producto ppm)
Evaluación de mortalidad a 1h y 24hs
Capa superior, mortalidad rápida (imita Bug bottle – Temp. ambiente)
Proteger
Protección a largo plazo Días
Biocidas
(total producto ppm)
63. Estrategia ideal para un control microbiano completo
Controlar
Tratamiento Superficial
◄ Reducir contaminación
◄ Eliminar bacterias rápidamente
Proteger
Tratamiento Profundo
◄ Extender inhibición
◄ Protección a largo plazo
◄ Prevenir souring/corrosión/biopelícula
◄ Asegurar máxima producción
Tratamiento en Tuberías
◄ Inhibir/remover biopelículas
◄ Protección a largo plazo
66. Programa de control microbiano ideal
1
Evaluar
Auditoría microbiológica,
conocer geoquímica e
infraestructura
2
Diagnosticar
Identificar áreas
problemáticas y
microorganismos
3
Solucionar
Establecer sitios,
químicas y procesos
de tratamiento
4
Optimizar
Pruebas de campo,
refinamiento,
biomonitoreo
Desarrollar nuevos
productos y formulaciones
Sustentabilidad
Requiere
Tecnología
Conocimiento
Portafolio de Activos
67. Reactividad
Selectividad
Oxidizers
IndustrialBiocides
AgFungicides
Antibiotics
¿Cómo trabajan los biocidas?
◄Biocidas de membrana activa
◄Se asocian con la pared celular de
un organismo
◄Causan la muerte interrumpiendo la
habilidad de la célula de regular los
flujos de entrada y salida
◄Biocidas reactivos
◄Reaccionan químicamente con
componentes celulares para
causar la muerte de la célula
◄Biocidas más reactivos tienden
a ser menos selectivos
68. ◄ Eficacia
◄ Concentración efectiva
◄ Espectro de actividad
◄ Compatibilidad
◄ Reductores de fricción
◄ Inhibidores de incrustaciones y corrosión
◄ Barredores de oxígeno
◄ Parametros Ambientales
◄ Toxicidad acuática
◄ Perfil de degradación
◄ Huella de Carbono
Propiedades importantes de biocidas
Eficacia Antimicrobiana
Compatibilidad
Mínimamente
Eficaz
Extremadamente
Eficaz
Serios Problemas
de Compatibilidad
Moderados
Problemas de Compatibilidad
Pocos Problemas
de Compatibilidad
69. Mayor cartera de activos biocidas
Ingrediente
activo
US
EPA
¿Es
Dow la
única?
EU
BPD
¿Es
Dow la
única?
DCOIT SÍ
IPBC
GLUTARALDEHÍDO
BRONOPOL
OPP/SOPP
BIT
DBNPA
CTAC SÍ SÍ
CIS-CTAC SÍ SÍ
EBCO SÍ SÍ
OIT
DMO SÍ
Ingrediente
activo
US
EPA
¿Es
Dow la
única?
EU
BPD
¿Es
Dow la
única?
AMICAL SÍ SÍ
P-1487 SÍ SÍ
CMIT/MIT
MIT
NITRATO DE PLATA
OBPA SÍ
DTBMA SÍ
2-FENOXIETANOL
THNM SÍ
DTEA SÍ
DXN SÍ
THPS
71. Biocida Descripción Molécula Activa
Eficiencia
Antimicrobiana
Compati
bilidad
Protección por más
tiempo y mayor velocidad
de acción
Biocidas (no oxidantes) tradicionales para O&G
Glutaraldehído
◄ Ampliamente usado en
aplicaciones de campos de
petróleo desde hace más de 40
años
◄ Altamente eficaz contra
organismos aerobios, SRB, APB
◄ Sinérgico con cuaternarios de
amonio
◄ Incompatible con aminas
Mayor tiempo de Protección
Mayor velocidad de Acción
Sulfato de
Tetrakis
(Hidroximetil)
Fosfonio
(THPS)
◄ Ampliamente usado en
aplicaciones de campos de
petróleo
◄ Altamente eficaz contra
organismos aerobios, SRB, APB
◄ Eliminador de sulfuro de hierro
◄ Interfiere en los reductores
aniónicos de fricción
Mayor tiempo de Protección
Mayor velocidad de Acción
72. Biocidas (no oxidantes) tradicionales para O&G
Principio Activo Desempeño General Eficacia del Biocida Compatibilidad Parametros Ambientales
Glutaraldehido
THPS
Principio
Activo Control
Eficacia
para SRB
Eficacia
para APB
Eficacia
Aeróbica
Velocidad
de Eliminación
Duración del
Microbiano
Glutaraldehído
THPS
Biocida
Compatibilidad con
Reductores de Fricción
Formación
de Espuma
Estabilidad de
Temperatura
Compatibilidad de
Propante y Formación
Corrosión en la
concentración de uso
Glutaraldehído
THPS
Biocida MOE de Ecotoxicidad Biodegradación Degradación Abiótica Toxicidad Acuática Formación de AOX
Glutaraldehído
THPS
73. Increasing Lenght of Protection
Eficacia Antimicrobiana
Compatibilidad
Creciente Alcance de Protección
Creciente Velocidad de Acción
THPS Sulfato de Tetrakis (Hidroximetil) Fosfonio
◄ Ampliamente usado en la
industria petrolera
◄ No es de acción rápida
◄ Biodegradabilidad limitada,
toxicidad acuática pobre
◄ No carcinogénico
◄ Altamente efectivo contra
bacterias aerobias, SRB, APB
◄ Disuelve el sulfuro de hierro
(sal de amonio o fosfonato)
◄ Interfiere con reductores de
fricción aniónicos
◄ Incompatible con sulfuros
74. Increasing Lenght of Protection
Eficacia Antimicrobiana
Compatibilidad
Creciente Alcance de Protección
Creciente Velocidad de Acción
Glutaraldehído
◄ Ampliamente usado en aplicaciones
de campos de petróleo desde hace
más de 40 años
◄ No es de acción rápida
◄ No carcinogénico
◄ Biodegradable (OECD 301 y 306),
no persistente, no bioacumulativo
◄ Clasificación HOCNF:
oro(gas)/plata(petróleo)
◄ Altamente efectivo contra bacterias
aerobias, SRB, APB
◄ Sinérgico con cuaternarios de amonio
◄ Incompatible con aminas
76. Características del Glutaraldehído
◄ El glutaraldehído es un
eficaz biocida de amplio espectro
◄ Es libre de formaldehído, no carcinogénico, fácilmente
biodegradable (amigable con el medio ambiente), no persistente y
no bioacumulativo
◄ Se degrada fácilmente en sustancias no tóxicas tales como
dióxido de carbono y agua, pero NUNCA en formaldehído
◄ El glutaraldehído fue comercialmente producido por primera vez
en 1951 por Union Carbide Company y desde entonces
ha sido usado en una amplia variedad de
aplicaciones en todo el mundo:
◄ Campos petrolíferos
◄ Bioseguridad animal
◄ Torres de refrigeración
◄ Industrias de pulpa y papel
◄ Membranas de ósmosis inversa
◄ Tratamiento de aguas residuales
◄ Desinfección de instrumental hospitalario
77. Glutaraldehído en Aplicaciones de Petróleo y Gas
◄ El glutaraldehído es ampliamente usado para controlar
el crecimiento microbiano en sistemas de petróleo y gas:
◄ Inyección de agua
◄ Fluidos de perforación, completación, reparación y fracturación
◄ Aguas producidas
◄ Tuberías
◄ Excelente elección para uso en la conservación de lodos de perforación y
otros fluidos de campos petrolíferos que típicamente poseen pH alcalino.
Dosaje:
50-2500 ppm activo, ~4 hs tiempo de
contacto, uso diario o semanal, dosis slug
78. Increasing Lenght of Protection
Eficacia Antimicrobiana
Compatibilidad
Creciente Alcance de Protección
Creciente Velocidad de Acción
Glutaraldehído en Aplicaciones de Petróleo y Gas
◄ Comprobada eficacia por
más de 40 años
◄ Altamente efectivo en
aerobios, SRB, APB
◄ Sinergia con aminas
cuaternarias
◄ Incompatible con aminas
79. Glutaraldehído en Aplicaciones de Petróleo y Gas
◄ El glutaraldehído es altamente eficaz contra una amplia variedad de bacterias reductoras de sulfato
(SRB) y bacterias productoras de ácidos (APB).
◄ La siguiente tabla muestra la eficacia del glutaraldehído (50 ppm a.i.) contra microorganismos asociados al petróleo y gas.
Microorganismos
Tiempo necesario para:
99% letal Mortalidad completa
Thiobacillus novellus < 1 h 3 hs
Leptothrix discophora < 1 h 1 h
Clostridium sporogenes < 1 h 3 hs
Nitrobacter agilis < 1 h 1 h
Desulfovibrio desulfuricans < 3 hs 7 hs
Mortalidad completa
80. Mecanismos de acción del Glutaraldehído
◄ Formación de intermediarios altamente reactivos con aminas primarias
◄ Entrecruzamiento de componentes celulares
A diferencia de muchos otros biocidas, el
Glutaraldehído no es afectado por H2S,
puede ser usado en campos ácidos!!!
81. Glutaraldehído para Aplicaciones en Campos Petrolíferos
Factores (toxicidad y clasificación) Glutaraldehído
Biodegradación agua dulce Fácilmente biodegradable conforme OECD 301
Biodegradación agua de mar conforme OECD 306 Biodegradable
Coeficiente de partición octanol/agua
- 0,33 (calculado)
(log KOW)
Banda HOCNF (clasificación del
Reino Unido para inyección y producción offshore) Oro (mayor clasificación)
Banda HOCNF (clasificación de Noruega
para inyección y producción offshore) Amarillo (segunda mejor después del agua)
Ecotoxicidad- Daphnia magna, NOEC, OECD 202 4,25 ppm (21 días)
Ecotoxicidad - Selenastrum capricornutum,
EC 50, biomasa, OECD 201 0,81 ppm (5 días)
82. ◄ Algunos vendedores inescrupulosos están vendiendo
mezclas de formaldehído, glioxal y otras impurezas
◄ Esto plantea serios problemas de desempeño, salud,
seguridad, financieros, legales y éticos
No todos los productos rotulados como
glutaraldehído son Glutaraldehído Genuino
83. ◄ El “Glutaraldehído” producido en Asia es
un material consistentemente no genuino
◄ Composición típica del “Glutaraldehído al 50%”:
◄ 20-25% Glutaraldehído
◄ 12-17% Formaldehído
◄ Ocasionalmente glioxal
Comprobaciones de Dow
mediante Estudio Analítico
84. Evaluación de muestras de Glutaraldehído Asiático 2012
Muestra
provista por
Muestra
Análisis por HPLC
Análisis por
Titulación
Glutaraldehído Formaldehído Glioxal Total Aldehído
Compañía de
servicios de
Indonesia
“Glut 50%”
no genuino
21,9% 16,7% - 49,8%
Compañía de
servicios de
Singapur
“Glut 50%”
no genuino
21,1% 17,3% 0,1% 50,5%
86. Importación de Glutaraldehído No-Genuino en Latinoamérica
de todo el Glutaraldehído importado
en América Latina es no genuino25%
del Glutaraldehído importado
en Brasil es no genuino
40%
a 45%
87. Muestras recibidas en el Centro de Aplicaciones del Cliente – San Pablo
Muestra provista por Muestra
HPLC
Glutaraldehído Formaldehído Glioxal
Formulador local “50% Glut” 22,0% 18,7% 0%
Formulador local “50% Glut” 23,7% 18,9% 0%
Compañía de minería “50% Glut” 25,5% 16,5% 0%
Compañía de servicios local “40% Glut” 20,8% 13,5% 0%
Formulador local
Desinfectante “no
formaldehído”
9,30% 6,67% 0%
Formulador local
Desinfectante “no
formaldehído”
4,08% 4,11% 0%
Compañía petrolera “40% Glut” 14,9% 13,6% 0%
88. Detección de presencia de formaldehido en muestras de glutaraldehido
50% de las muestras dudosas analizadas en Latin America contienen formaldehído!
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
BRA MEX SLA NLA Col total LAA
89. Contenido de metanol en Glutaraldehído no genuino
◄Glutaraldehído genuino presenta menos de 0,5% de metanol
◄ Glutaraldehído no genuino generalmente presenta alrededor de 10% de metanol
◄ Esto ocurre porque el principal activo usado en la formulación de glutaraldehído no
genuino es Formaldehído al 37%, que representa aprox. 19% de metanol para evitar
la polimerización del Formaldehído
◄ Aumento de toxicidad e inflamabilidad
91. Riesgos del glutaraldehído no genuino
◄Gestión de Producto / Ética
◄Salud y Seguridad
◄Eficacia / Desempeño
◄Financiero
◄Legal
92. Problemas de Gestión de Producto
◄Incumplimiento de reglamentaciones
◄Rótulo inapropiado / MSDS
◄Comunicación errónea con empleados
◄Procedimientos de manipulación en planta
inadecuados
◄Violación de ética
El uso de glutaraldehído
no genuino puede llevar a:
93. Glutaraldehído no genuino - Riesgos Laborales para la Salud
◄ Se sabe que el formaldehído es un carcinógeno humano
(agente causador de cáncer). Efectos de exposición
excesiva y prolongada al formaldehído está asociada
con irritación del tracto respiratorio, piel y ojos y
posibilidad de cáncer nasofaríngeo.
◄ Sin un correcto entendimiento del producto, los
trabajadores pueden exponerse
sin saberlo al formaldehído presente en el producto
no genuino. Ello supone serios riesgos a la salud de los
trabajadores.
◄ Al usar materiales no genuinos, los negocios están
poniendo en
situación de riesgo
a sus trabajadores, procesos y productos.
94. Glutaraldehído no genuino - Violación a la Ley sobre Seguridad y Salud en el Trabajo
Será deber de todo empleador, en la medida en que sea razonable
factible, tomar las acciones necesarias para garantizar la
seguridad y salud de sus empleados en el trabajo.
◄ Los empleadores están obligados
legalmente a garantizar la seguridad
para sus trabajadores, de acuerdo con
la Ley sobre Seguridad y Salud en el
Trabajo de sus respectivos países.
◄ Por ejemplo, según la Ley sobre
Seguridad y Salud en el Trabajo (Cap.
354A; 12 - 1, 3c y 3e), en Singapur:
Asegurando que esas personas no sean expuestas a peligros
resultantes del arreglo, eliminación, manoseo, organización,
procesamiento, almacenamiento, transporte, trabajo o uso de cosas.
Asegurando que esas personas posean instrucción e información
adecuada, entrenamiento y supervisión en el trabajo, en la medida
en que sea necesario para que ellas puedan desempeñar su trabajo
95. Glutaraldehído no genuino - Reducida Eficacia Contra Microorganismos
Formaldehído
Glutaraldehído 50%
Partespormillón,100%baseactiva
0
1400
1300
500
400
300
200
100
50
Bacillus
cereus
Pseudomonas
aeruginosa
Escherichia
coli
Staphylococcus
aureus
Streplococcus
liquefaciens
◄ El formaldehído no es tan eficaz
como el glutaraldehído en
exterminar microorganismos.
◄ El uso de formaldehído reduce
la eficacia del desinfectante.
La figura a la izquierda
muestra que el glutaraldehído
puede inhibir bacterias
incluso cuando utilizado en
menores concentraciones.
96. Glutaraldehído no genuino - Reducida Eficacia en Sistemas de Campos Petrolíferos
0
50
100
150
200
250
ppmproducto
DOSIS NECESARIA PARA LOGRAR ELIMINAR 2 LOG SRB
EN 2HS EN PRESENCIA DE 100 PPM SBS
Glut.Genuino Producto A Producto D FA
Producto A 28,7% glutaraldehído + 14,3% formaldehído
20,8% glutaraldehído + 18,0% formaldehído
Glutaraldehído 50%
Producto D
97. Sobrecosto del uso de materiales no genuinos - Comparación de Costos
Glut Genuino a 50% Glut no genuíno
% Glutaraldehído 50 22
% Formaldehído - 17,5
% Glioxal - 1,3
% Otros aldehídos - 10,2
Precio del producto /kg X 68% of X
Sobreprecio - 153%
Por lo tanto, a razón de 100 MT de Glutaraldehído 100% por
año, el cliente paga un sobreprecio de ¡USD 396.000!
98. Consecuencias legales
◄El productor y el vendedor están distorsionando
deliberadamente el producto. Esto es fraude,
es un delito y como tal es considerado en todos
los países en que se use.
◄Demandas por fraude surgen de la
comunicación de información falsa - por parte
del fabricante o vendedor – en la que el
demandante confió y por la cual resultó
perjudicado.
◄En Tailandia, tanto productor, vendedor como
comprador serán procesados.
99. El costo real de usar glutaraldehído no genuino
◄ El glutaraldehído no genuino es un riesgo para la
salud de los trabajadores que sin advertirlo manejan
altos niveles de formaldehído, que es cancerígeno.
Medio ambiente, salud y seguridad
◄ Los usuarios no logran proteger a sus trabajadores
contra los riesgos de salud e higiene ocupacional en
sus sitios de trabajo.
Ética humana y complicaciones legales
◄ Sobrecosto, es una manera inocente de hacer pagar
varias veces mas al consumidor por glutaraldehido no
genuino
Pérdida de dinero
◄ Eficacia reducida para proteger equipos contra los
microorganismos perjudiciales prevalecientes.
Protección comprometida en aplicaciones de Petróleo y Gas
100. ¿En qué casos se recomienda comprobar si
el Glutaraldehído es genuino?
101. ¿En qué casos se recomienda comprobar si el Glutaraldehído es genuino?
◄ El precio está por debajo del promedio de mercado
◄ No posee el sello de seguridad Dow Genuine
Glutaraldehyde
◄ Alteraciones en aspecto – el glutaraldehído
es incoloro y sin turbidez
◄ Alteraciones en el olor
◄ Alteraciones en la viscosidad – generalmente
los no genuinos son menos viscosos
◄ Incompatibilidad inusual
◄ Inusual bajo desempeño
◄ Menos común: alteración en el pH,
alteración en la densidad
103. Método Analítico Estándar - Titulación
◄ Cuantifica la cantidad
de grupos aldehído
presentes, usando una
reacción ácido base
◄ Basado en la reacción de
equilibrio entre aldehídos y
clorhidrato de hidroxilamina
2 NH2OH.HCl+
Glutaraldehído (GA)
HO-N=CH-(CH2)3-CH=N-OH + 2 H2O +2 HCl
104. Método Analítico Estándar - Titulación
◄ Considerando un certificado de análisis falso, el
analista asume que el Glutaraldehído (GA) es el
único compuesto en la muestra que contiene
aldehído – Resultado falso
◄ La titulación no diferencia entre Glutaraldehído
(GA) y diluyentes intencionalmente agregados
tales como Formaldehído (FA) y Glioxal
+ NH2OH.HClFormaldehído + H2O + HClHCH=N-OH
Glioxal
+ 2 NH2OH.HCl + 2 H2O + 2 HClHO-N=CH-CH=N-OH
105. Análisis por titulación oculta falta de activos
◄1% formaldehído mediante HPLC:
1,667% mediante titulación
◄1% glioxal mediante HPLC:
1,726% mediante titulación
◄Este exceso que arroja la
titulación engaña a los clientes
107. Herramientas analíticas para diferenciar Glutaraldehído genuino de Glutaraldehído no genuino
◄ Dow Microbial Control invirtió significativos recursos para desarrollar
nuevos métodos que proporcionaran la selectividad necesaria
Técnica Méritos Deméritos
Cromatografía Líquida de
Alto Desempeño (HPLC)
Cuantitativa, especifica la
substancia, prueba de evasión
Complejo, requiere
instalaciones de laboratorio
Ensayos Colorimétricos
(reactivo de Nash,
reactivo MBTH)
Simple y fácil de usar, permite
detección en campo
No es una prueba de evasión,
no es cuantitativa
108. Problemas analíticos
◄ Agentes de derivatización tales como 2,4
dinitrofenilhidrazina (DNPH), han sido
utilizados para la detección de aldehídos
◄ Desafíos de glioxal con DNPH
◄ La forma derivativa no es soluble en ACN
◄ Coeluden con el derivativo de glut-DNPH
◄ Otro reactivo útil para aldehídos es 3-metil-2-
benzotiazolinona hidrazona (MBTH) ideal
para la detección de glioxal.
Es necesaria la derivatización para usar HPLC
Detección directa de glutaraldehído
por UV > difícil debido a la ausencia
de un cromóforo.
111. Método analítico avanzado – HPLC
◄ Usando estas derivativas, Dow Microbial Control
desarrolló un método avanzado de HPLC para detectar
y cuantificar Glutaraldehído y los adulterantes en una
corrida sola (hasta 1% de Formaldehído y Glioxal)
1200
1000
800
600
400
200
0
2.118
5.721
6.132
mAU
Formaldehído
Glioxal
Glutaraldehído
1 2 3 4 5 6 7
Desafortunadamente, HPLC no es
aplicable para análisis en campo
113. Detección de formaldehído usando reactivo de Nash
◄ No estable a temperatura ambiente – se recomienda refrigeración
◄ Más adecuado para análisis en campo – procedimiento más simple que HPLC
◄ Reactivo de Nash: 2,4-pentanediona (0,2%), Ácido acético (0,1 M), Acetato de amonio (3,89 M)
◄ Se torna amarillo cuando entra en contacto con muestras que contienen formaldehído:
114. Detección de formaldehído usando reactivo de Nash
◄ El reactivo de Nash sólo no es suficiente para detectar glutaraldehído falsificado; otros adulterantes pasaron la prueba
◄ Es importante verificar el color dentro de los 5 primeros minutos,
pues los reactivos de Nash pueden también reaccionar con otros
aldehídos luego de tiempos de equilibrio más prolongados
Água
destilada
1 ppm
Formaldehído
5 ppm
Formaldehído
10 ppm
Formaldehído
Glutaraldehído no
genuino dilución
10.000X
Genuino
dilución 10.000X
115. Glioxal - Segunda generación de adulterantes de Glutaraldehído
◄ Para garantizar que el Glutaraldehído sea Genuino,
ambas pruebas (Nash y Glioxal) deben ser realizadas
◄ Glioxal es un dialdehído como el Glutaraldehído
◄ Pasa las pruebas de titulación y de Nash
◄ Dow Microbial Control tuvo que invertir más recursos para desarrollar un método de detección de
glioxal (bajo patente) – funciona de forma muy similar a la prueba de Nash, pero usando MBTH
116. Detección de Glioxal usando MBTH
◄ Elevada selectividad
para Glioxal
◄ Turbio en presencia de
Glutaraldehído, pero
todavía amarillo en
presencia de Glioxal
Agua
(referencia)
Dow Glut
diluido 2000x
10 % FA diluido
2000x
25% GA 10% FA
diluido 2000 x
1%diluido
2000 x
25% GA ,10% FA,1% Gly
diluido 2000 xd
117. Kit de Prueba de Dow para Glutaraldehído Genuino
◄Combina un reactivo de
Nash más estable con una
prueba MBTH para glioxal
(bajo patente)
◄El kit contiene todos los
materiales necesarios
◄Suficiente para realizar
más de 50 análisis
118. Kit de Prueba de Dow para Glutaraldehído Genuino
Reagent A
clear ampoule
Reagent B
Amber Ampoule
Latex-Free
Gloves
Plastic
Mixing
Containers
Reaction
Vials
Plastic Pipettes
◄ Reactivo a ampolla transparente
◄ Viales de reacción
◄ Guantes sin látex
◄ Reactivo b ampolla ámbar
◄ Recipientes plásticos para mezcla
◄ Pipetas plásticas
Contenido del kit de prueba
120. Kit de Prueba de Dow para Glutaraldehído Genuino
Diluir la muestra en agua
Agregar reactivo A para detección de Formaldehído
Esperar hasta que se torne amarillo (2 a 5 min)
Diluir la muestra en agua
Agregar reactivo B para detección de Glioxal
Esperar hasta que se torne amarillo (2 a 5 min)
Procedimiento
6 PASOS
1
2
3
4
5
6
122. Recomendaciones finales
◄ Implemente un programa de prueba de muestras que sea realizado a intervalos regulares
(por lo menos 6 veces por año)
◄ Haga la recolección de las muestras para prueba únicamente con material comercial
representativo envasado en recipientes sellados, seleccionados aleatoriamente del
almacenamiento de un proveedor o de un embarque
◄ Haga la recolección de las muestras para prueba de múltiples recipientes independientes
(3-5 diferentes muestras del producto) cada vez que realice una prueba
◄ Analice las pruebas utilizando el Kit de Dow y, en caso de obtener un resultado positivo, analice
las muestras usando un método confiable de HPLC
◄ No utilice titulación porque es ineficiente, puesto que no diferencia los diferentes aldehídos
123. ¿Dónde puede obtener más información sobre glutaraldehído?
◄ Material de lectura:
disponemos de folletos, comunicados de prensa y hojas informativas. Solicite este material a su distribuidor local.
◄ Sitio de Internet dedicado a la divulgación
del Glutaraldehído Genuino de Dow: WWW.GLUTARALDEHYDE.COM
124. Asegúrese de Adquirir Únicamente GLUTARALDEHÍDO GENUINO
◄ Dow Microbial Control ha
desarrollado una prueba simple para
detectar glutaraldehído no genuino
◄ En caso de dudas, someta
el producto a una prueba
127. DBNPA
◄ Biocida de acción
mortal muy rápida
◄ Potente contra una
serie de bacterias
◄ Esencialmente no corrosivo
a la concentración usada
◄ Degrada rápidamente
◄ Incompatible con
sulfuros y aminas
Creciente Alcance de Protección
Creciente Velocidad de Acción
CompatibilidadEficácia Antimicrobiana
128. Bronopol
◄Buen balance entre
mortalidad
rápida y alcance
de protección
◄Buena eficacia contra una
variedad de bacterias
◄Hidrólisis ocurre a
elevados pH
Creciente Alcance de Protección
Creciente Velocidad de Acción
CompatibilidadEficácia Antimicrobiana
129. Glutaraldehído + Cuaternario de Amonio (QAC)
◄ Mezcla sinérgica obtenida a través de
innumerables pruebas HTP (high throughput)
◄ Puede limpiar superficies contaminadas.
Indicado para control de contaminación en el
agua de inyección.
◄ Pruebas de desempeño indicaron que la
mescla Glut+ QAC puede presentar igual
desempeño que una dosis de activo 4 veces
mayor de THPS o Glutaraldehído
◄ Promueve una remoción continua y segura de
tuberías y sistemas con biofouling dada la
pequeña proporción de cuaternario presente.
Biocida/s
ppm producto
Activo
ppm
Superficie, mortalidad rápida
Caldos– Temp. ambiente)
Evaluación de mortalidad a1h y 24hs
APB SRB
2 hs 24 hs 2 hs 24 hs
Glut + QAC
150 75
Glut 50%
500 250
ThPS 75%
333 250
130. ◄ Dependiendo de la matriz y de la dosis, una mescla de Glut + QAC puede extender el efecto de
preservación del glutaraldehído para BRS.
Efecto prolongado
(dias) manteniendo 4
log de reducción para
BRS. Muestra a 65 °C
0 3 6 9 12 15
Glutaraldehido
(250 ppm)
Glut + QAC
(150 ppm)
Dias de protección
Glutaraldehído + Cuaternario de Amonio (QAC)
132. Guía Tecnológica – Comparación de la Eficacia de Tecnologías
Controlar
La contaminación
Proteger
el reservorio
DBNPA*
Glutaraldehido*
Glutaraldehido* + Cuats
THPS*
Bronopol*
Dazomet
DMO*
CTÄC*
THNM*
Duración de la eficacia
Minutos Horas Dias Semanas Meses
Temperatura
Ambiente Fondo del pozo
133. Los tratamientos de protección constituyen
tecnologías nuevas para la industria del petróleo y gas
134. ◄ Efectivo a pH elevado
◄ Buen secuestrador de olor
◄ No es un exterminador rápido
Increasing Lenght of Protection
Eficacia Antimicrobiana
Compatibilidad
Creciente Alcance de Protección
Creciente Velocidad de Acción
Tris(hidroximetil)nitrometano (THNM)
135. Tris(hidroximetil)nitrometano (THNM)
◄ THNM solo o
acompañado, prolonga
el efecto de protección
de tratamientos
convencionales
◄ Puede ser dosificado
juntamente y en
diferentes proporciones
con los biocidas
tradicionales
Glutaraldehído y THPS
o inclusive con el
combinado Glut + Quat
0 3 6 9 12 15 18 21
Glutaraldehido
(250 ppm)
Glut/QAC +
THNM 50% (1:1)
(165 ppm)
THNM 50%
(250 ppm)
Dias de protección
136. Solución customizada para un cliente en
Latino America basada en la combinación de
los nuevos productos
Prueba de campo con
Glut/QAC + THNM (7 semanas)
137. Prueba de campo con Glut/QAC + THNM (7 semanas)
Área de producción Planta de tratamiento Pozo de inyección
Log(recuentobacteriano)
0
1
2
3
4
5
6
APBSRB
Remoción de biopelícula por mescla Glut/QAC
Reducción y estabilización del recuento en niveles entre 101 y 102 células/mL
Recuento reducido inclusive luego de 50hs de la última dosis
138. THPS + THNM – Acción rápida
◄ Rápida acción contra bacterias
aerobias y anaerobias reductoras
de sulfato (SRB)
◄ Desempeño duradero bajo
condiciones extremas
◄ Mejor perfil de toxicidad acuática
◄ Control de H2S superior
◄ En algunos casos, la dosificación
de activos puede ser de 30% a
50% menor que solamente THPS
THPS
THPS
Reducción (log) en 1 hora de una condicion
inicial en 108 ceulas/mL usando 250 ppm de
activo de THPS o THPS/THNM
0
2
4
6
8 THPS
THPS/THNM
139. Acción Rápida
THPS/THNM
Mortalidad Rápida contra SRB
THPS/THNM
Mortalidad Rápida contra bacteria aeróbica
0
1
2
3
4
5
6
8
9
7
0
1
2
3
4
5
6
8
9
7
LogCFU
LogCFU
0 2 24 0 2 24
Sin biocida 335 ppm de THPS/THNM
Tiempo de contacto (horas)Tiempo de contacto (horas)
140. Desempeño a Largo Plazo
Efecto de protección
extendida (días)
manteniendo reducción de 4
log para SRBs y APBs.
Muestra a 65 °C
0 3 6 9 12 15
THPS
THPS/THNM
Dias de protección
141. Mejorado perfil de toxicidad acuática
Toxicidad Acuática de THNM/THPS vs THPS
(valores normalizados para toxicidad acuática de THPS)
Concentraciónnormalizada
2 horas
Tiempo de contacto
120
100
80
60
40
20
0
THPS
THPS/THNM
La mescla THNM/THPS alcanza mortalidad
total luego de ser sometido a altas
temperaturas, en condiciones extremas y a
una baja concentración de activos. Niveles
reducidos de ingredientes activos en
este producto (mezcla) proporcionan
una reducida
toxicidad acuática general.
142. Ventajas de la mescla THPS/THNM
◄ THPS/THNM alcanza una mortalidad rápida y efectiva para
bacterias anaeróbicas reductoras de sulfato (SRB), un
microbio común encontrado en pozos de petróleo y gas, así
como también logra una mortalidad efectiva de bacteria
aeróbica
◄ A diferencia de la mayoría de los biocidas utilizados en
aplicaciones de gas y petróleo, THPS/THNM no pierde
eficacia a altas temperaturas en el fondo del pozo a lo largo
del tiempo
◄ THPS/THNM proporciona una reducida toxicidad acuática
general, gracias a su eficacia en menores concentraciones
que otros activos solos disponibles en el mercado
◄ THPS/THNM es fácil de manipular, con excelentes
características de espumado y vertido
◄ En pruebas de laboratorio bajo condiciones de pipeline,
THPS/THNM mantiene consistentemente bajos niveles de
H2S.
144. Beneficios de Biocidas de Protección Alargo Plazo
◄ Prolongado control microbiano en el fondo del pozo
◄ Agua producida con menor contaminación cuando
empleados por períodos prolongados
◄ Excelente compatibilidad con alta temperatura,
alta salinidad, aditivos y roca madre subterránea
◄ Protección contra souring, corrosión por microbios,
biofouling y taponamiento
Biocidas de PROTECCIÓN eficaces pueden
proporcionar los siguientes beneficios cuando
utilizados con el biocida de CONTROL apropiado:
Producción de petróleo mejorada
(calidad, productividad)
145. Dow Microbial Control - Alcance global
Collegeville,, USA
São Paulo,
Brazil
Buchs,
Switzerland
Dubai,
United Arab Emirates
Mumbai,
India
Singapore
Shanghai,
China
Soma,
Japan
Querétaro,
Mexico
Warsaw,
Poland
Altona,
Australia
