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Curso de Comportamiento de Fases - 2013
1
COMPORTAMIENTO DE
FASES
Ing. Javier Andrés Martínez P.
1. BASES DEL COMPORTAMIENTO
DE FASES EN SISTEMAS DE
HIDROCARBUROS
Ing. Javier Andrés Martínez P.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
2
02/09/2013 10:17 3
INTRODUCCION
El término “fase” es definido como cualquier parte
homogénea de un sistema que es físicamente
distinta y separada de otras partes del sistema por
fronteras definidas. Por ejemplo, el hielo, el agua
líquida y el vapor de agua constituyen tres fases
separadas de la sustancia pura H2O porque cada
una es homogénea y físicamente diferente de las
otras; por otra parte, cada una está claramente
definida por las fronteras existentes entre ellas. Si
una sustancia existe en una fase sólida, líquida o
gaseosa, se determina por la temperatura y la
presión que actúa sobre la sustancia.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
02/09/2013 10:17 4
INTRODUCCION
Se sabe que el hielo (fase sólida) puede cambiar a
agua (fase líquida) incrementando su temperatura y
al aumentar aún más la temperatura, el agua cambia
a vapor (fase vapor). Este cambio de fases es
denominado “Comportamiento de Fases”.
Los sistemas de hidrocarburos encontrados en
yacimientos de petróleo son conocidos por mostrar
un comportamiento multifásico sobre un amplio rango
de presiones y temperaturas. Las fases más
importantes que ocurren son:
• Fase Líquida (Petróleo Crudo o Condensados)
• Fase Gaseosa (Gases Naturales)
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
3
02/09/2013 10:17 5
INTRODUCCION
Las condiciones bajo las cuales estas fases
existen es un asunto de considerable
importancia práctica. Las determinaciones
experimentales o matemáticas de estas
condiciones están convenientemente
expresadas en diferentes tipos de diagramas
comúnmente llamados Diagramas de Fases.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
02/09/2013 10:17 6
SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El tipo más simple de sistemas de hidrocarburos
considera que contiene un componente. La
palabra “componente” se refiere al número de
especies atómicas o moleculares presentes en una
sustancia. Un sistema de un componente está
compuesto enteramente de una clase de átomo o
molécula.
La comprensión cualitativa de la relación entre
temperatura T, presión P y volumen V de
componentes puros proporcionan unas bases
excelentes para la compresión del comportamiento
de fases de mezclas complejas.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Suponga que una cantidad fija de un
componente puro se coloca en un cilindro
provisto de un émbolo sin fricción a una
temperatura fija T1. Además considere que la
presión inicial ejercida sobre el sistema es lo
suficientemente baja que todo el sistema está en
Estado de Vapor.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
En el punto crítico la tenemos la Presión Crítica Pc y
Volumen Crítico Vc respectivamente. La última
isoterma de la figura anterior tiene un punto de
inflexión en el punto crítico. Esta isoterma es llamada
temperatura crítica Tc del componente puro. Estas
observaciones se pueden representar por la siguiente
relación:
En el Punto Crítico
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El punto crítico describe el estado crítico del
componente puro y representa el estado limitante
para la existencia de dos fases (Ej. Líquido y gas).
La temperatura Crítica de un componente puro se
define como la temperatura por encima de la cual
el vapor y el líquido no puede coexistir
independientemente de la presión. Del mismo
modo la presión Crítica se define como la presión
por encima de la cual el vapor y el líquido no
pueden coexistir independientemente de la
temperatura.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
En otras palabras el punto crítico es el valor de
presión y temperatura más alto al cual las dos
fases coexisten.
Una definición más generalizada aplicable a
cualquier sistema es: “El punto crítico es el
punto en el cual todas las propiedades
intensivas del gas y líquido son iguales”.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Una propiedad intensiva es aquella que tiene
el mismo valor para cualquier parte de un
sistema homogéneo y es independiente de la
cantidad de materia presente. Ej. Presión,
temperatura, densidad, composición y
viscosidad.
Una propiedad extensiva es aquella cuyo valor
es determinado por la cantidad de materia
presente. Ej. Masa y volumen.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Muchas propiedades características de las
sustancias puras han sido compiladas en
tablas, gráficas y correlaciones. Estas
propiedades proporcionan información vital
para calcular las propiedades termodinámicas
tanto de sustancia puras como de mezclas.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
PRESION DE VAPOR
Es la presión que ejerce la fase gaseosa o
vapor de una sustancia sobre la fase líquida y
en la que ambas fases se encuentran en
equilibrio termodinámico, para una temperatura
determinada; su valor es independiente de las
cantidades de líquido y vapor presentes
mientras exista este equilibrio. El valor límite de
esta presión es el punto crítico.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
CURVA DE PRESIÓN DE VAPOR
(Línea AC)
Si P < Pv El sistema está
enteramente en la fase vapor.
Si P > Pv El sistema está
enteramente en la fase Líquida.
Si P = Pv El sistema está en
equilibrio Líquido - Vapor.
PRESIÓN DE VAPOR
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Pv = Presión de Vapor, Psia
Pc = Presión crítica, Psia
T = Temperatura, °R
Tc = Temperatura crítica, °R
Tr = Temperatura reducida
 = Factor acéntrico
De acuerdo a Lee and Kesler (1975) la Pv es:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Ejemplo 1: Un propano puro es retenido en una celda
de laboratorio a 80°F y 200 Psia. Calcular la presión
de vapor y determinar el “estado de existencia” de la
sustancia (Gas o Líquido)
Solución.
Obtener las propiedades críticas de tablas
Tc =666.01°R
Pc = 616.3 Psia
 = 0.1522
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Calcular la Temperatura Reducida:
Resolver para los parámetros A y B:
Resolver Pv aplicando la ecuación de Lee and
Kesler:
Como P > Pv la celda contiene propano en estado
líquido.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
DENSIDAD
La densidad se define como la relación entre la masa de
una sustancia y el volumen total ocupado por esta. En el
equilibrio líquido-vapor, se debe tener en cuenta la
densidad de cada una de las fases presentes.
Las densidades de las fases saturadas de un componente
puro puede ser graficadas como una función de la
temperatura. Al incrementar la temperatura, la densidad
del liquido saturado decrece, mientras que la densidad del
vapor saturado se incrementa. En el punto crítico las
densidades del líquido y del vapor convergen.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El promedio aritmético de las densidades de
líquido y vapor es una función lineal de la
temperatura. La línea recta de la densidad
promedio contra la temperatura hace fácil de
definir la intersección con la curva de
densidades. Esta intersección da entonces la
temperatura y densidad crítica.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Matemáticamente, esta relación se expresa como:
En el punto crítico se expresa como:
c = Densidad crítica de la sustancia, Lbm/ft3
L = Densidad del líquido saturado, Lbm/ft3
V = Densidad del vapor saturado, Lbm/ft3
T = Temperatura, °R
a,b = Intercepto y pendiente línea recta
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Este diagrama de densidad-temperatura es útil
para calcular el volumen crítico de
datos de densidad. La determinación experimental
del volumen crítico a veces es difícil, ya que
requiere la medición precisa de un volumen a alta
temperatura y presión.
Sin embargo, es evidente que la recta que se
obtiene mediante el trazado de la densidad media
se cruza con la temperatura crítica, en la densidad
crítica. El volumen crítico molar se obtiene
dividiendo el peso molecular por la densidad crítica
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El diagrama densidad-Temperatura también puede
ser usado para determinar el estado del
componente puro. Suponga que se conoce la
densidad total del sistema, ρt, a una temperatura
dada. Si la densidad total es igual o menor que ρv,
el sistema está compuesto de vapor. Similarmente
si ρt, es mayor o igual que ρL, el sistema está
compuesto de líquido. Si la densidad total del
sistema está entre ρv y ρL, el vapor y el líquido
están presentes.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Para calcular los pesos de liquido y vapor
presentes, los siguientes balances de peso y
volumen son impuestos:
Donde:
mL,mv,mt: masa de líquido, de vapor y total
presente.
VL,Vv,Vt: Volumen de líquido, de vapor y total
presente
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Combinando las dos ecuaciones anteriores e
introduciendo la densidad, la ecuación resultante
es:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
EJEMPLO 2: Diez libras de un hidrocarburo son
colocados en una vasija de 1 ft3 a 60°F. Las
densidades del líquido y vapor que coexisten son
25 Lb/ft3 y 0.05 Lb/ft3, respectivamente. Calcular
las masas y volúmenes de las fases líquida y
vapor.
Solución:
Calcular la densidad total del sistema
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Como la densidad total del sistema está entre las
densidades de las fases, el sistema está
compuesto tanto de líquido como de vapor.
Calcular el peso de la fase vapor:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Calcular los volúmenes de las fases líquida y
vapor:
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02/09/2013 10:17 30
SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Rackett (1970) Propuso una ecuación generalizada para
predecir la densidad del líquido saturado de componentes
puros:
MW =Peso Molecular sustancia Pura
R = Constante de los gases, 10.73 ft3Psia/lb-mol °R
Zc = Factor de compresibilidad crítico
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Spencer and Danner (1973) modificaron la Ec. De Rackett,
reemplazando el factor de compresibilidad crítico, con un
parámetro llamado Factor de Compresibilidad de Rackett,
ZRA, el cual es único para cada componente:
Los valores de ZRA están dados en tablas. Si el valor no está
disponible Yamada and Gunn (1973) sugirieron la siguiente
correlación:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Ejemplo 3: Calcular la densidad saturada de
líquido del propano a 160°F usando:
a. La ecuación de Rackett
b. La ecuación modificada de Rackett
Solución
Obtener las propiedades críticas de tablas:
Tc =666.01°R
Pc 616.3 Psia
MW = 44.097
Vc = 0.0727 lb/ft3
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Calcula Zc y Tr:
a. La ecuación de Rackett:
b. La ecuación modificada de Rackett. ZRA = 0.2766
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SISTEMAS BINARIOS
Una característica particular de un sistema de
componentes puros, es que a una temperatura fija,
las dos fases (Líquido y Vapor) pueden existir en
equilibrio a una sola presión; esta es la presión de
Vapor. Para un sistema binario, las dos fases
pueden existir en equilibrio a varias presiones a la
misma temperatura y su comportamiento se hace
más complejo debido a la introducción de una nueva
variable: la composición.
Una de las características más importantes en un
sistema binario es la variación de las propiedades
termodinámicas y físicas con la composición. Por lo
tanto, es importante especificar la composición de la
mezcla en fracción molar o fracción por peso.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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02/09/2013 10:17 35
SISTEMAS BINARIOS
Se acostumbra designar uno de los componentes
como el componente más volátil y el otro como el
menos volátil, dependiendo de su presión de
vapor relativa a una temperatura dada.
Suponga que el experimento descrito
anteriormente es repetido, pero esta vez
introducimos en el cilindro una mezcla binaria de
composición conocida. Considere que la presión
inicial, P1 ejercida sobre el sistema a una
temperatura fija T1, es lo suficientemente baja que
el sistema entero esté en Estado de Vapor.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
El punto 1 representa la presión inicial que actúa
sobre el sistema. Como la presión se incrementa
isotérmicamente, se alcanza el punto 2. Aquí una
cantidad infinitesimal de líquido se condensa (Pd
de la mezcla). El proceso de condensación
continua hasta alcanzar el punto 3 donde sólo
quedan trazas del gas (Pb de la mezcla). Luego,
la presión se eleva abruptamente hasta el punto 4
con un descenso del volumen.
02/09/2013 10:17 37Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS BINARIOS
Ahora observamos la repetición del
experimento con un progresivo
aumento de la temperatura. Se
observan varias isotermas.
AC. Curva de Puntos de Burbuja
BC. Curva de Punto de rocío
C. Punto Crítico.
ABC. Envolvente de dos Fases
Fuera de la Envolvente una sola fase
puede existir.
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SISTEMAS BINARIOS
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
02/09/2013 10:17 40
En el gráfico anterior se observa que la relación
presión-Temperatura no se puede representar con una
simple curva de presión de vapor. Las líneas
punteadas dentro de la envolvente de fases ABC son
llamadas “líneas de calidad” y describen las
condiciones de presión y temperatura bajo las cuales
se presentan iguales volúmenes de líquido. Las curvas
de puntos de burbuja y rocío, representan 100% y 0%
de líquido respectivamente.
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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02/09/2013 10:17 41
SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
En el gráfico anterior se muestra el efecto del
cambio de composición del sistema binario
sobre la forma y la localización de la envolvente
de fases. Dos de las líneas representan las
curvas de presión de vapor del metano y etano
respectivamente, las cuales terminan en el
punto crítico. Cinco de las curvas representan
la envolvente de fases para varias mezclas de
metano y etano.
02/09/2013 10:17 42Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS BINARIOS
02/09/2013 4302/09/2013 10:17 43
Cuando uno de los componentes se vuelve
predominante, la mezcla binaria tiende a exhibir
una relativa envolvente de fases estrecha y
muestra propiedades críticas cercanas al
componente dominante. El tamaño de la
envolvente de fases se amplía notablemente ya
que la composición de la mezcla se distribuye
uniformemente entre los dos componentes
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
DIAGRAMA PRESION/COMPOSICION
El diagrama de presión/composición, comúnmente llamado
el diagrama p/x, es otro medio de describir el
comportamiento de fases de un sistema binario, así como
su cambio en la composición total, a una temperatura
constante. Se construye mediante el trazado de las
presiones del punto de rocío y del punto de burbuja como
una función de la composición.
Las líneas de punto de burbuja y punto de rocío de un
sistema binario se extraen a través de los puntos que
representan estas presiones cuando la composición del
sistema se cambia a una temperatura constante.
02/09/2013 10:17 44Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS BINARIOS
02/09/2013 10:17 45Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
El punto A en la figura representa la presión
de vapor (punto de rocío, punto de burbuja)
del componente más volátil, mientras que el
punto B representa la del componente
menos volátil. Suponiendo una composición
de 75% en peso del componente 1 (es
decir, el componente más volátil) y 25% del
componente 2, esta mezcla se caracteriza
por una presión del punto de rocío
representada como el punto C y una
presión del punto de burbuja por la letra D.
Las diferentes combinaciones de los dos
componentes producen valores diferentes
para las presiones del punto de burbuja y
del punto de rocío. La curva ADYB
representa la curva de presión de burbujeo
para el sistema binario como una función de
la composición, mientras que la línea ACXB
describe los cambios en la presión del
punto de rocío con los cambios en la
composición del sistema a una temperatura
constante.
02/09/2013 10:17 46Curso de Comportamiento de Fases - 2013
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
24
SISTEMAS BINARIOS
El área de debajo de la línea del punto
de rocío representa vapor, el área por
encima de la línea del punto de burbuja
representa líquido, y el área entre estas
dos curvas representa la región de dos
fases, donde el líquido y vapor coexisten.
En el diagrama, la composición se
expresa en porcentaje en peso del
componente menos volátil, aunque la
composición también se puede expresar
términos de porcentaje en peso del
componente más volátil, en cuyo caso el
punto de burbuja y las líneas de punto de
rocío tienen la pendiente opuesta.
Además, la composición puede ser
expresada en términos de porcentaje en
moles o fracción molar.
02/09/2013 10:17 47Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
Los puntos X y Y en los extremos
de la línea horizontal XY
representa la composición de la
coexistencia de la fase vapor
(punto X) y la fase líquida (punto Y)
que existen en equilibrio a la
misma presión. En otras palabras,
las composiciones del vapor y
líquido que coexisten en la región
de dos fases están dadas por wV y
wL, y representan los porcentajes
en peso del componente menos
volátil en el vapor y el líquido,
respectivamente.
02/09/2013 10:17 48Curso de Comportamiento de Fases - 2013
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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SISTEMAS BINARIOS
02/09/2013 10:17 49Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
En el diagrama p/x que se muestra en
la figura, la composición se expresa
en términos de la fracción molar del
componente más volátil. Supongamos
que un sistema binario con una
composición total z existe en el estado
de vapor y se representa por el punto
A. Si la presión en el sistema se
incrementa, sin cambio de fase hasta
la presión P1 se alcanza el punto de
rocío, B. A esta presión del punto de
rocío, una cantidad infinitesimal de
líquido se forma y su composición se
da por x1. La composición del vapor
todavía es igual a la composición
original z.
02/09/2013 10:17 50Curso de Comportamiento de Fases - 2013
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
26
SISTEMAS BINARIOS
A medida que la presión se incrementa,
se forma más líquido y las
composiciones del líquido y vapor
coexistentes se dan mediante la
proyección de los extremos de la línea
recta, horizontal a través de la región
de dos fases del eje composición. Por
ejemplo, en P2, el líquido y el vapor
están presentes y las composiciones
están dadas por x2 e y2. En la presión
P3, el punto de burbuja, C, es
alcanzado. La composición del líquido
es igual a la composición original z con
una cantidad infinitesimal de vapor
todavía presente en el punto de burbuja
con una composición dada por Y3.
02/09/2013 10:17 51Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
02/09/2013 10:17 52
Ejemplo:
El siguiente es un diagrama P-X a una
temperatura de 260°F para una mezcla de C4 y
C6. A 200 Psi con una composición total del
sistema de C4 de 60%, cual es la composición
de cada una de las fases?
Repetir para una presión de 100 Psi y una
composición de C4 de 25%.
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SISTEMAS BINARIOS
02/09/2013 10:17 53Curso de Comportamiento de Fases - 2013
SISTEMAS BINARIOS
REGLA DE FASES DE GIBBS:
Los llamados “diagramas de fases” representan
esencialmente una expresión gráfica de la “regla de fases”,
la cual permite calcular el número de fases que pueden
existir en equilibrio en cualquier sistema:
F= Número de grados de libertad o número de variables
requeridas para determinar el estado de un sistema en
equilibrio.
P= Número de fases
C= Número de componentes constitutivos del sistema.
02/09/2013 10:17 54Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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02/09/2013 10:17 55
SISTEMAS BINARIOS
Los grados de libertad para un sistema incluyen
las propiedades intensivas, tales como la
temperatura, la presión, la densidad y la
composición de las fases. Estas variables
independientes deben especificarse para definir
el sistema completamente. En un sistema de
componentes puros (C=1), dos fases (P=2),
hay solamente un grado de libertad. Por lo
tanto, solamente la presión o la temperatura
necesita ser especificada para determinar el
estado termodinámico del sistema.
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02/09/2013 10:17 56
DIAGRAMAS TERNARIOS
Son diagramas que representan el equilibrio
entre las distintas fases que se forman
mediante tres componentes, como función de la
temperatura.
Se representa mediante un triangulo equilátero,
en el que cada uno de los vértices representa el
100% de un componente puro y cada lado
representa la composición (en fracción en peso
o molar) del correspondiente componente.
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02/09/2013 10:17 57
DIAGRAMAS TERNARIOS
Un punto interno del triángulo representa una mezcla
cuya composición se obtiene trazando líneas paralelas
a los lados del triángulo. La suma de las proporciones
de los componentes es siempre una constante e igual
a 1 (Fracción molar).
Normalmente, la presión no es una variable
indispensable en la construcción de diagramas
ternarios, y por lo tanto se mantiene constante.
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nC5 C3
C1
Gas
p=14.7 Psia
C1
nC5
2-phase
Liquid
p=380 Psia
C3 nC5
C1
C3
2-phase
Liquid
p=500 Psia
C1
2-phase
Liquid
nC5
p=1500 Psia
2-phase
Liquid
C1
nC5
p=2000 Psia
C1
nC5 C3
Liquid
p=2350 Psia
DIAGRAMAS TERNARIOS
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Curso de Comportamiento de Fases - 2013
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DIAGRAMAS TERNARIOS
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DIAGRAMAS TERNARIOS
El equilibrio de fases puede ser representado en un
diagrama ternario mediante “Líneas Tie”, que unen las
composiciones de la fase líquida y vapor que están en
equilibrio a una presión y temperatura dada. Cualquier
mezcla con una composición total a lo largo de la
“Línea Tie” tiene la misma composición en equilibrio
en el líquido y el gas (xi y yi), pero las cantidades
relativas sobre una base molar de gas y líquido (ng y
nL) cambian linealmente.
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DIAGRAMAS TERNARIOS
Composición de la mezcla en la
fase gaseosa, yi
Composición total de la
Mezcla zi
Composición de la mezcla en
la fase Líquida, xi
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DIAGRAMAS TERNARIOS
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
El comportamiento de fases en sistemas de
hidrocarburos multicomponentes es muy similar al
de sistemas binarios. Sin embargo, el sistema se
vuelve más complejo debido al gran número de
diferentes componentes, y los rangos de presión y
temperatura en los cuales existen dos fases se
incrementan significativamente.
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Los diagramas P-T de sistemas multicomponentes se
usan esencialmente para:
 Clasificar Yacimientos
 Clasificar los Sistemas de Hidrocarburos
 Describir el comportamiento de fases del fluido de
yacimiento
Para entender completamente el significado de los
diagramas P-T, es necesario definir los siguientes
puntos clave:
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
● Cricondentérmico (TCT): Es definido como la
máxima temperatura por encima de la cual el
líquido no puede ser formado
independientemente de la presión.
● Cricondenbárico (PCb): Es la máxima presión
por encima de la cual el gas no puede ser
formado independientemente de la temperatura.
● Punto Crítico (PC): Para una mezcla
multicomponente es referida como el estado de
presión y temperatura al cual todas las
propiedades intensivas del líquido y del gas
son iguales.
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
 Envolvente de Fases: Es la región encerrada
por la curva de puntos de burbuja y de rocío,
donde el gas y el líquido existen en equilibrio.
 Líneas de Calidad: Describen las
condiciones de presión y temperatura para
iguales volúmenes de líquido.
 Curva de Puntos de Burbuja: Es definida
como la línea que separa la región de fase
líquida de la región de dos fases.
 Curva de Puntos de Rocío: Es definida
como la línea que separa la región de la fase
gas de la región de dos fases.
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Los diagramas Ternarios también pueden aproximarse
a un Comportamiento de Fases Multicomponente
agrupándolos en 3 pseudocomponentes.
 Pesados (C7
+)
 Intermedios (C2-C6, CO2,...)
 livianos (C1, N2)
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y
FLUIDOS DEL YACIMIENTO
La apropiada clasificación de un yacimiento
requiere el conocimiento del comportamiento
termodinámico de las fases presentes en el
yacimiento y las fuerzas responsables del
mecanismo de producción. El comportamiento de
un fluido de yacimiento se determina por la
localización del punto que representa la
Temperatura Ti y Presión inicial Pi, la forma de su
diagrama de fase y la posición de su punto crítico.
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y
FLUIDOS DEL YACIMIENTO
De acuerdo a lo anterior los yacimientos se
clasifican en dos tipos:
1. Yacimientos de aceite – Si la Temperatura del
yacimiento, Ty, es menor que la Temperatura
crítica Tc.
2. Yacimientos de Gas - Si la Temperatura del
yacimiento Ty es mayor que la Temperatura
crítica Tc.
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y
FLUIDOS DEL YACIMIENTO
YACIMIENTOS DE ACEITE
Dependiendo de la presión inicial Pi, estos a su vez se
subclasifican las siguientes categorías:
 Yacimiento Subsaturado: Si la presión inicial del
yacimiento, Pi, es más grande que la presión del punto de
burbuja, Pb del fluido de yacimiento. Inicialmente solo se
presenta la fase líquida.
 Yacimiento Saturado: Si la presión inicial del yacimiento es
menor o igual que de la presión del punto de burbuja del
fluido de yacimiento. Tiene un comportamiento bifásico con
una zona gaseosa suprayaciendo una zona líquida.
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y
FLUIDOS DEL YACIMIENTO
Los aceites crudos cubren un amplio rango en
propiedades físicas y composiciones químicas y
comúnmente se clasifican en los siguientes tipos, de
acuerdo al diagrama de fases:
 Black Oil
 Petróleo Volátil
Los yacimientos de aceite poseen una amplia variedad
de moléculas intermedias y muy grandes por lo que
sus diagramas de fase son extremadamente grandes y
cubren un amplio rango de temperatura.
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
BLACK OIL
 Consta de una amplia variedad de especies
químicas incluyendo moléculas grandes, pesadas
y no volátiles.
 Su diagrama de fase cubre un amplio rango de
temperatura.
 El punto crítico está bien por encima de la
pendiente de la envolvente de fase.
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Este tipo de fluido de yacimiento también se conoce
como petróleo crudo de baja reducción o
petróleo normal.
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DIAGRAMA DE FASE BLACK OIL
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y
LABORATORIO:
 GOR menor de 2000 scf/STB
 API menor de 45
 Temperatura de yacimiento menor de 250 ºF
 Factor volumétrico menor de 2.0 (crudos de
merma baja)
 Color verde oscuro a negro
 Composición de C7
+ > 30%
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
PETRÓLEO VOLATIL
 Contienen relativamente menos moléculas pesadas y
más intermedias que los Black Oils.
 El rango de temperatura es algo más pequeño.
 La temperatura crítica está cercana a la temperatura
del yacimiento.
 Las líneas de iso-volúmenes no están espaciadas
pero están trasladas por encima de línea del punto
de burbuja.
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Los petróleos volátiles también se conocen como
petróleos crudos con alta reducción, y petróleos
cercanos-críticos.
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DIAGRAMA DE FASE
PETROLEO VOLATIL
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y
LABORATORIO:
 GOR entre 2000 y 8000 scf/STB
 API entre 45 y 60
 Factor volumétrico mayor a 2.0 (crudos de
merma grande)
 Color café claro a verde
 Composición de C7
+ > 12.5%
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y
FLUIDOS DEL YACIMIENTO
YACIMIENTOS DE GAS
Los yacimientos de gas, en los cuales predomina
el metano, tienen diagramas de fase relativamente
pequeños. A su vez de acuardo a su diagrama de
fases se subclasifican en tres categorías:
 Gas Retrógrado
 Gas Húmedo
 Gas Seco
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
GAS RETROGRADO
 Diagrama de fase es algo más pequeño que para los
petróleos.
 El punto crítico está más por debajo en el lado izquierdo
de la envolvente por tener menos hidrocarburos pesados
que los petróleos.
 La temperatura crítica menor que la temperatura del
yacimiento.
 La temperatura cricondentérmica es mucho mayor que la
temperatura del yacimiento.
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Los gases retrógrados se conocen también como
gases condensados retrógrados, gases
condensados o condensados.
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DIAGRAMA DE FASE GAS
RETROGRADO
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y
LABORATORIO:
 GOR entre 8000 y 150000 scf/STB
 API mayor de 60
 Color claro o ligeramente coloreado
 Composición de C7
+ < 12.5%
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
GAS HUMEDO
 El diagrama de fase con moléculas predominantes
muy pequeñas, estará por debajo de la temperatura
de yacimiento.
 Gas húmedo no significa que el gas es humedecido
con el agua; se refiere a los hidrocarburos líquidos
que se condensan a condiciones de superficie.
El líquido en superficie normalmente se conoce
como condensado, y el gas del yacimiento se
conoce como gas condensado.
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DIAGRAMA DE FASE GAS
HUMEDO
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y
LABORATORIO:
 GOR mayor de 150000 scf/STB
 API mayor de 60 en superficie
 Color claro en superficie
 No hay formación de líquido en el yacimiento
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
GAS SECO
 El gas seco es principalmente metano con algunas
moléculas intermedias.
 El gas seco indica que el gas no contiene suficientes
moléculas pesadas para formar hidrocarburos
líquidos en la superficie.
 La mezcla de hidrocarburos es solamente gas en el
yacimiento y a condiciones normales del separador
en superficie caen por fuera de la envolvente de fase.
Un yacimiento de gas seco se conoce simplemente
como yacimiento de gas.
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DIAGRAMA DE FASE GAS
SECO
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CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS
Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO
CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y
LABORATORIO
 No hay producción de líquido en superficie
 Composición esencial de metano
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COMPOSICIONES
TIPICAS
Componente
Black
Oil
Volátil Retrógrado Húmedo Seco
CO2 0.02 0.93 2.37 1.41 0.10
N2 0.34 0.21 0.31 0.25 2.07
C1 34.62 58.77 73.19 92.46 86.12
C2 4.11 7.57 7.80 3.18 5.91
C3 1.01 4.09 3.55 1.01 3.58
C4 1.25 3.00 2.16 0.52 1.72
C5 0.64 1.92 1.32 0.21 0.50
C6 1.61 1.75 1.09 0.14 -
C7
+ 56.40 21.76 8.21 0.82 -
MW C7
+ 274 228 184 130 -
GOR 300 1490 5450 105000 -
º API 24 38 49 57 -
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Envolventes para diferentes mezclas
con proporciones distintas de los
mismos componentes hidrocarburos
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EJEMPLO
 Asuma que ha descubierto un yacimiento que
contiene una mezcla de etano y n-heptano.
 Las condiciones iniciales de yacimiento son de
1300 Psia y 300ºF.
 Las condiciones finales de yacimiento son de 400
Psia y 300ºF.
 Condiciones de separador de 100 Psia y 150ºF.
 Como clasificaría los fluidos del yacimiento bajo
las siguientes condiciones cambiantes de la
mezcla: 100% etano, 90–10, 70-30, 50-50, 30-70
y 100% n-heptano.
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EJEMPLO
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02/09/2013 10:17 94
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Separador
Presión Ycto
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Exposición 1 (equilibrio líquido vapor)
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Termodinamica Anthonny Diaz
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Primera unidad
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Bases del comportamiento de fases

  • 1. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 1 COMPORTAMIENTO DE FASES Ing. Javier Andrés Martínez P. 1. BASES DEL COMPORTAMIENTO DE FASES EN SISTEMAS DE HIDROCARBUROS Ing. Javier Andrés Martínez P.
  • 2. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 2 02/09/2013 10:17 3 INTRODUCCION El término “fase” es definido como cualquier parte homogénea de un sistema que es físicamente distinta y separada de otras partes del sistema por fronteras definidas. Por ejemplo, el hielo, el agua líquida y el vapor de agua constituyen tres fases separadas de la sustancia pura H2O porque cada una es homogénea y físicamente diferente de las otras; por otra parte, cada una está claramente definida por las fronteras existentes entre ellas. Si una sustancia existe en una fase sólida, líquida o gaseosa, se determina por la temperatura y la presión que actúa sobre la sustancia. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 4 INTRODUCCION Se sabe que el hielo (fase sólida) puede cambiar a agua (fase líquida) incrementando su temperatura y al aumentar aún más la temperatura, el agua cambia a vapor (fase vapor). Este cambio de fases es denominado “Comportamiento de Fases”. Los sistemas de hidrocarburos encontrados en yacimientos de petróleo son conocidos por mostrar un comportamiento multifásico sobre un amplio rango de presiones y temperaturas. Las fases más importantes que ocurren son: • Fase Líquida (Petróleo Crudo o Condensados) • Fase Gaseosa (Gases Naturales) Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 3. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 3 02/09/2013 10:17 5 INTRODUCCION Las condiciones bajo las cuales estas fases existen es un asunto de considerable importancia práctica. Las determinaciones experimentales o matemáticas de estas condiciones están convenientemente expresadas en diferentes tipos de diagramas comúnmente llamados Diagramas de Fases. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 6 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS El tipo más simple de sistemas de hidrocarburos considera que contiene un componente. La palabra “componente” se refiere al número de especies atómicas o moleculares presentes en una sustancia. Un sistema de un componente está compuesto enteramente de una clase de átomo o molécula. La comprensión cualitativa de la relación entre temperatura T, presión P y volumen V de componentes puros proporcionan unas bases excelentes para la compresión del comportamiento de fases de mezclas complejas. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 4. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 4 02/09/2013 10:17 7 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Suponga que una cantidad fija de un componente puro se coloca en un cilindro provisto de un émbolo sin fricción a una temperatura fija T1. Además considere que la presión inicial ejercida sobre el sistema es lo suficientemente baja que todo el sistema está en Estado de Vapor. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 8 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 5. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 5 02/09/2013 10:17 9 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS En el punto crítico la tenemos la Presión Crítica Pc y Volumen Crítico Vc respectivamente. La última isoterma de la figura anterior tiene un punto de inflexión en el punto crítico. Esta isoterma es llamada temperatura crítica Tc del componente puro. Estas observaciones se pueden representar por la siguiente relación: En el Punto Crítico Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 10 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS El punto crítico describe el estado crítico del componente puro y representa el estado limitante para la existencia de dos fases (Ej. Líquido y gas). La temperatura Crítica de un componente puro se define como la temperatura por encima de la cual el vapor y el líquido no puede coexistir independientemente de la presión. Del mismo modo la presión Crítica se define como la presión por encima de la cual el vapor y el líquido no pueden coexistir independientemente de la temperatura. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 6. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 6 02/09/2013 10:17 11 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS En otras palabras el punto crítico es el valor de presión y temperatura más alto al cual las dos fases coexisten. Una definición más generalizada aplicable a cualquier sistema es: “El punto crítico es el punto en el cual todas las propiedades intensivas del gas y líquido son iguales”. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 12 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Una propiedad intensiva es aquella que tiene el mismo valor para cualquier parte de un sistema homogéneo y es independiente de la cantidad de materia presente. Ej. Presión, temperatura, densidad, composición y viscosidad. Una propiedad extensiva es aquella cuyo valor es determinado por la cantidad de materia presente. Ej. Masa y volumen. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 7. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 7 02/09/2013 10:17 13 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Muchas propiedades características de las sustancias puras han sido compiladas en tablas, gráficas y correlaciones. Estas propiedades proporcionan información vital para calcular las propiedades termodinámicas tanto de sustancia puras como de mezclas. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS PRESION DE VAPOR Es la presión que ejerce la fase gaseosa o vapor de una sustancia sobre la fase líquida y en la que ambas fases se encuentran en equilibrio termodinámico, para una temperatura determinada; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras exista este equilibrio. El valor límite de esta presión es el punto crítico. 02/09/2013 10:17 14Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 8. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 8 02/09/2013 10:17 15 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS CURVA DE PRESIÓN DE VAPOR (Línea AC) Si P < Pv El sistema está enteramente en la fase vapor. Si P > Pv El sistema está enteramente en la fase Líquida. Si P = Pv El sistema está en equilibrio Líquido - Vapor. PRESIÓN DE VAPOR Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 16 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Pv = Presión de Vapor, Psia Pc = Presión crítica, Psia T = Temperatura, °R Tc = Temperatura crítica, °R Tr = Temperatura reducida  = Factor acéntrico De acuerdo a Lee and Kesler (1975) la Pv es: Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 9. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 9 02/09/2013 10:17 17 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Ejemplo 1: Un propano puro es retenido en una celda de laboratorio a 80°F y 200 Psia. Calcular la presión de vapor y determinar el “estado de existencia” de la sustancia (Gas o Líquido) Solución. Obtener las propiedades críticas de tablas Tc =666.01°R Pc = 616.3 Psia  = 0.1522 Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 18 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Calcular la Temperatura Reducida: Resolver para los parámetros A y B: Resolver Pv aplicando la ecuación de Lee and Kesler: Como P > Pv la celda contiene propano en estado líquido. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 10. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 10 02/09/2013 10:17 19 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS DENSIDAD La densidad se define como la relación entre la masa de una sustancia y el volumen total ocupado por esta. En el equilibrio líquido-vapor, se debe tener en cuenta la densidad de cada una de las fases presentes. Las densidades de las fases saturadas de un componente puro puede ser graficadas como una función de la temperatura. Al incrementar la temperatura, la densidad del liquido saturado decrece, mientras que la densidad del vapor saturado se incrementa. En el punto crítico las densidades del líquido y del vapor convergen. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 20 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 11. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 11 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS El promedio aritmético de las densidades de líquido y vapor es una función lineal de la temperatura. La línea recta de la densidad promedio contra la temperatura hace fácil de definir la intersección con la curva de densidades. Esta intersección da entonces la temperatura y densidad crítica. 02/09/2013 10:17 Curso de Comportamiento de Fases - 2013 21 02/09/2013 10:17 22 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Matemáticamente, esta relación se expresa como: En el punto crítico se expresa como: c = Densidad crítica de la sustancia, Lbm/ft3 L = Densidad del líquido saturado, Lbm/ft3 V = Densidad del vapor saturado, Lbm/ft3 T = Temperatura, °R a,b = Intercepto y pendiente línea recta Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 12. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 12 02/09/2013 10:17 23 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Este diagrama de densidad-temperatura es útil para calcular el volumen crítico de datos de densidad. La determinación experimental del volumen crítico a veces es difícil, ya que requiere la medición precisa de un volumen a alta temperatura y presión. Sin embargo, es evidente que la recta que se obtiene mediante el trazado de la densidad media se cruza con la temperatura crítica, en la densidad crítica. El volumen crítico molar se obtiene dividiendo el peso molecular por la densidad crítica Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 24 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS El diagrama densidad-Temperatura también puede ser usado para determinar el estado del componente puro. Suponga que se conoce la densidad total del sistema, ρt, a una temperatura dada. Si la densidad total es igual o menor que ρv, el sistema está compuesto de vapor. Similarmente si ρt, es mayor o igual que ρL, el sistema está compuesto de líquido. Si la densidad total del sistema está entre ρv y ρL, el vapor y el líquido están presentes. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 13. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 13 02/09/2013 10:17 25 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Para calcular los pesos de liquido y vapor presentes, los siguientes balances de peso y volumen son impuestos: Donde: mL,mv,mt: masa de líquido, de vapor y total presente. VL,Vv,Vt: Volumen de líquido, de vapor y total presente Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 26 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Combinando las dos ecuaciones anteriores e introduciendo la densidad, la ecuación resultante es: Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 14. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 14 02/09/2013 10:17 27 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS EJEMPLO 2: Diez libras de un hidrocarburo son colocados en una vasija de 1 ft3 a 60°F. Las densidades del líquido y vapor que coexisten son 25 Lb/ft3 y 0.05 Lb/ft3, respectivamente. Calcular las masas y volúmenes de las fases líquida y vapor. Solución: Calcular la densidad total del sistema Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 28 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Como la densidad total del sistema está entre las densidades de las fases, el sistema está compuesto tanto de líquido como de vapor. Calcular el peso de la fase vapor: Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 15. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 15 02/09/2013 10:17 29 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Calcular los volúmenes de las fases líquida y vapor: Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 30 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Rackett (1970) Propuso una ecuación generalizada para predecir la densidad del líquido saturado de componentes puros: MW =Peso Molecular sustancia Pura R = Constante de los gases, 10.73 ft3Psia/lb-mol °R Zc = Factor de compresibilidad crítico Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 16. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 16 02/09/2013 10:17 31 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Spencer and Danner (1973) modificaron la Ec. De Rackett, reemplazando el factor de compresibilidad crítico, con un parámetro llamado Factor de Compresibilidad de Rackett, ZRA, el cual es único para cada componente: Los valores de ZRA están dados en tablas. Si el valor no está disponible Yamada and Gunn (1973) sugirieron la siguiente correlación: Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 32 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Ejemplo 3: Calcular la densidad saturada de líquido del propano a 160°F usando: a. La ecuación de Rackett b. La ecuación modificada de Rackett Solución Obtener las propiedades críticas de tablas: Tc =666.01°R Pc 616.3 Psia MW = 44.097 Vc = 0.0727 lb/ft3 Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 17. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 17 02/09/2013 10:17 33 SISTEMAS DE COMPONENTES PUROS Calcula Zc y Tr: a. La ecuación de Rackett: b. La ecuación modificada de Rackett. ZRA = 0.2766 Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 34 SISTEMAS BINARIOS Una característica particular de un sistema de componentes puros, es que a una temperatura fija, las dos fases (Líquido y Vapor) pueden existir en equilibrio a una sola presión; esta es la presión de Vapor. Para un sistema binario, las dos fases pueden existir en equilibrio a varias presiones a la misma temperatura y su comportamiento se hace más complejo debido a la introducción de una nueva variable: la composición. Una de las características más importantes en un sistema binario es la variación de las propiedades termodinámicas y físicas con la composición. Por lo tanto, es importante especificar la composición de la mezcla en fracción molar o fracción por peso. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 18. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 18 02/09/2013 10:17 35 SISTEMAS BINARIOS Se acostumbra designar uno de los componentes como el componente más volátil y el otro como el menos volátil, dependiendo de su presión de vapor relativa a una temperatura dada. Suponga que el experimento descrito anteriormente es repetido, pero esta vez introducimos en el cilindro una mezcla binaria de composición conocida. Considere que la presión inicial, P1 ejercida sobre el sistema a una temperatura fija T1, es lo suficientemente baja que el sistema entero esté en Estado de Vapor. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 36 SISTEMAS BINARIOS Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 19. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 19 SISTEMAS BINARIOS El punto 1 representa la presión inicial que actúa sobre el sistema. Como la presión se incrementa isotérmicamente, se alcanza el punto 2. Aquí una cantidad infinitesimal de líquido se condensa (Pd de la mezcla). El proceso de condensación continua hasta alcanzar el punto 3 donde sólo quedan trazas del gas (Pb de la mezcla). Luego, la presión se eleva abruptamente hasta el punto 4 con un descenso del volumen. 02/09/2013 10:17 37Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 38 SISTEMAS BINARIOS Ahora observamos la repetición del experimento con un progresivo aumento de la temperatura. Se observan varias isotermas. AC. Curva de Puntos de Burbuja BC. Curva de Punto de rocío C. Punto Crítico. ABC. Envolvente de dos Fases Fuera de la Envolvente una sola fase puede existir. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 20. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 20 02/09/2013 10:17 39 SISTEMAS BINARIOS Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS 02/09/2013 10:17 40 En el gráfico anterior se observa que la relación presión-Temperatura no se puede representar con una simple curva de presión de vapor. Las líneas punteadas dentro de la envolvente de fases ABC son llamadas “líneas de calidad” y describen las condiciones de presión y temperatura bajo las cuales se presentan iguales volúmenes de líquido. Las curvas de puntos de burbuja y rocío, representan 100% y 0% de líquido respectivamente. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 21. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 21 02/09/2013 10:17 41 SISTEMAS BINARIOS Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS En el gráfico anterior se muestra el efecto del cambio de composición del sistema binario sobre la forma y la localización de la envolvente de fases. Dos de las líneas representan las curvas de presión de vapor del metano y etano respectivamente, las cuales terminan en el punto crítico. Cinco de las curvas representan la envolvente de fases para varias mezclas de metano y etano. 02/09/2013 10:17 42Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 22. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 22 SISTEMAS BINARIOS 02/09/2013 4302/09/2013 10:17 43 Cuando uno de los componentes se vuelve predominante, la mezcla binaria tiende a exhibir una relativa envolvente de fases estrecha y muestra propiedades críticas cercanas al componente dominante. El tamaño de la envolvente de fases se amplía notablemente ya que la composición de la mezcla se distribuye uniformemente entre los dos componentes Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS DIAGRAMA PRESION/COMPOSICION El diagrama de presión/composición, comúnmente llamado el diagrama p/x, es otro medio de describir el comportamiento de fases de un sistema binario, así como su cambio en la composición total, a una temperatura constante. Se construye mediante el trazado de las presiones del punto de rocío y del punto de burbuja como una función de la composición. Las líneas de punto de burbuja y punto de rocío de un sistema binario se extraen a través de los puntos que representan estas presiones cuando la composición del sistema se cambia a una temperatura constante. 02/09/2013 10:17 44Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 23. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 23 SISTEMAS BINARIOS 02/09/2013 10:17 45Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS El punto A en la figura representa la presión de vapor (punto de rocío, punto de burbuja) del componente más volátil, mientras que el punto B representa la del componente menos volátil. Suponiendo una composición de 75% en peso del componente 1 (es decir, el componente más volátil) y 25% del componente 2, esta mezcla se caracteriza por una presión del punto de rocío representada como el punto C y una presión del punto de burbuja por la letra D. Las diferentes combinaciones de los dos componentes producen valores diferentes para las presiones del punto de burbuja y del punto de rocío. La curva ADYB representa la curva de presión de burbujeo para el sistema binario como una función de la composición, mientras que la línea ACXB describe los cambios en la presión del punto de rocío con los cambios en la composición del sistema a una temperatura constante. 02/09/2013 10:17 46Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 24. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 24 SISTEMAS BINARIOS El área de debajo de la línea del punto de rocío representa vapor, el área por encima de la línea del punto de burbuja representa líquido, y el área entre estas dos curvas representa la región de dos fases, donde el líquido y vapor coexisten. En el diagrama, la composición se expresa en porcentaje en peso del componente menos volátil, aunque la composición también se puede expresar términos de porcentaje en peso del componente más volátil, en cuyo caso el punto de burbuja y las líneas de punto de rocío tienen la pendiente opuesta. Además, la composición puede ser expresada en términos de porcentaje en moles o fracción molar. 02/09/2013 10:17 47Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS Los puntos X y Y en los extremos de la línea horizontal XY representa la composición de la coexistencia de la fase vapor (punto X) y la fase líquida (punto Y) que existen en equilibrio a la misma presión. En otras palabras, las composiciones del vapor y líquido que coexisten en la región de dos fases están dadas por wV y wL, y representan los porcentajes en peso del componente menos volátil en el vapor y el líquido, respectivamente. 02/09/2013 10:17 48Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 25. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 25 SISTEMAS BINARIOS 02/09/2013 10:17 49Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS En el diagrama p/x que se muestra en la figura, la composición se expresa en términos de la fracción molar del componente más volátil. Supongamos que un sistema binario con una composición total z existe en el estado de vapor y se representa por el punto A. Si la presión en el sistema se incrementa, sin cambio de fase hasta la presión P1 se alcanza el punto de rocío, B. A esta presión del punto de rocío, una cantidad infinitesimal de líquido se forma y su composición se da por x1. La composición del vapor todavía es igual a la composición original z. 02/09/2013 10:17 50Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 26. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 26 SISTEMAS BINARIOS A medida que la presión se incrementa, se forma más líquido y las composiciones del líquido y vapor coexistentes se dan mediante la proyección de los extremos de la línea recta, horizontal a través de la región de dos fases del eje composición. Por ejemplo, en P2, el líquido y el vapor están presentes y las composiciones están dadas por x2 e y2. En la presión P3, el punto de burbuja, C, es alcanzado. La composición del líquido es igual a la composición original z con una cantidad infinitesimal de vapor todavía presente en el punto de burbuja con una composición dada por Y3. 02/09/2013 10:17 51Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS 02/09/2013 10:17 52 Ejemplo: El siguiente es un diagrama P-X a una temperatura de 260°F para una mezcla de C4 y C6. A 200 Psi con una composición total del sistema de C4 de 60%, cual es la composición de cada una de las fases? Repetir para una presión de 100 Psi y una composición de C4 de 25%. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 27. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 27 SISTEMAS BINARIOS 02/09/2013 10:17 53Curso de Comportamiento de Fases - 2013 SISTEMAS BINARIOS REGLA DE FASES DE GIBBS: Los llamados “diagramas de fases” representan esencialmente una expresión gráfica de la “regla de fases”, la cual permite calcular el número de fases que pueden existir en equilibrio en cualquier sistema: F= Número de grados de libertad o número de variables requeridas para determinar el estado de un sistema en equilibrio. P= Número de fases C= Número de componentes constitutivos del sistema. 02/09/2013 10:17 54Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 28. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 28 02/09/2013 10:17 55 SISTEMAS BINARIOS Los grados de libertad para un sistema incluyen las propiedades intensivas, tales como la temperatura, la presión, la densidad y la composición de las fases. Estas variables independientes deben especificarse para definir el sistema completamente. En un sistema de componentes puros (C=1), dos fases (P=2), hay solamente un grado de libertad. Por lo tanto, solamente la presión o la temperatura necesita ser especificada para determinar el estado termodinámico del sistema. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 56 DIAGRAMAS TERNARIOS Son diagramas que representan el equilibrio entre las distintas fases que se forman mediante tres componentes, como función de la temperatura. Se representa mediante un triangulo equilátero, en el que cada uno de los vértices representa el 100% de un componente puro y cada lado representa la composición (en fracción en peso o molar) del correspondiente componente. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 29. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 29 02/09/2013 10:17 57 DIAGRAMAS TERNARIOS Un punto interno del triángulo representa una mezcla cuya composición se obtiene trazando líneas paralelas a los lados del triángulo. La suma de las proporciones de los componentes es siempre una constante e igual a 1 (Fracción molar). Normalmente, la presión no es una variable indispensable en la construcción de diagramas ternarios, y por lo tanto se mantiene constante. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 58 nC5 C3 C1 Gas p=14.7 Psia C1 nC5 2-phase Liquid p=380 Psia C3 nC5 C1 C3 2-phase Liquid p=500 Psia C1 2-phase Liquid nC5 p=1500 Psia 2-phase Liquid C1 nC5 p=2000 Psia C1 nC5 C3 Liquid p=2350 Psia DIAGRAMAS TERNARIOS Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 30. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 30 02/09/2013 10:17 59 DIAGRAMAS TERNARIOS Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 60 DIAGRAMAS TERNARIOS El equilibrio de fases puede ser representado en un diagrama ternario mediante “Líneas Tie”, que unen las composiciones de la fase líquida y vapor que están en equilibrio a una presión y temperatura dada. Cualquier mezcla con una composición total a lo largo de la “Línea Tie” tiene la misma composición en equilibrio en el líquido y el gas (xi y yi), pero las cantidades relativas sobre una base molar de gas y líquido (ng y nL) cambian linealmente. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 31. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 31 02/09/2013 10:17 61 DIAGRAMAS TERNARIOS Composición de la mezcla en la fase gaseosa, yi Composición total de la Mezcla zi Composición de la mezcla en la fase Líquida, xi Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 62 DIAGRAMAS TERNARIOS Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 32. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 32 02/09/2013 10:17 63 SISTEMAS MULTICOMPONENTES El comportamiento de fases en sistemas de hidrocarburos multicomponentes es muy similar al de sistemas binarios. Sin embargo, el sistema se vuelve más complejo debido al gran número de diferentes componentes, y los rangos de presión y temperatura en los cuales existen dos fases se incrementan significativamente. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 64 SISTEMAS MULTICOMPONENTES Los diagramas P-T de sistemas multicomponentes se usan esencialmente para:  Clasificar Yacimientos  Clasificar los Sistemas de Hidrocarburos  Describir el comportamiento de fases del fluido de yacimiento Para entender completamente el significado de los diagramas P-T, es necesario definir los siguientes puntos clave: Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 33. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 33 02/09/2013 10:17 65 SISTEMAS MULTICOMPONENTES ● Cricondentérmico (TCT): Es definido como la máxima temperatura por encima de la cual el líquido no puede ser formado independientemente de la presión. ● Cricondenbárico (PCb): Es la máxima presión por encima de la cual el gas no puede ser formado independientemente de la temperatura. ● Punto Crítico (PC): Para una mezcla multicomponente es referida como el estado de presión y temperatura al cual todas las propiedades intensivas del líquido y del gas son iguales. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 66 SISTEMAS MULTICOMPONENTES  Envolvente de Fases: Es la región encerrada por la curva de puntos de burbuja y de rocío, donde el gas y el líquido existen en equilibrio.  Líneas de Calidad: Describen las condiciones de presión y temperatura para iguales volúmenes de líquido.  Curva de Puntos de Burbuja: Es definida como la línea que separa la región de fase líquida de la región de dos fases.  Curva de Puntos de Rocío: Es definida como la línea que separa la región de la fase gas de la región de dos fases. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 34. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 34 02/09/2013 10:17 67 SISTEMAS MULTICOMPONENTES Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 68 SISTEMAS MULTICOMPONENTES Los diagramas Ternarios también pueden aproximarse a un Comportamiento de Fases Multicomponente agrupándolos en 3 pseudocomponentes.  Pesados (C7 +)  Intermedios (C2-C6, CO2,...)  livianos (C1, N2) Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 35. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 35 02/09/2013 10:17 69 SISTEMAS MULTICOMPONENTES Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 70 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO La apropiada clasificación de un yacimiento requiere el conocimiento del comportamiento termodinámico de las fases presentes en el yacimiento y las fuerzas responsables del mecanismo de producción. El comportamiento de un fluido de yacimiento se determina por la localización del punto que representa la Temperatura Ti y Presión inicial Pi, la forma de su diagrama de fase y la posición de su punto crítico. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 36. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 36 02/09/2013 10:17 71 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO De acuerdo a lo anterior los yacimientos se clasifican en dos tipos: 1. Yacimientos de aceite – Si la Temperatura del yacimiento, Ty, es menor que la Temperatura crítica Tc. 2. Yacimientos de Gas - Si la Temperatura del yacimiento Ty es mayor que la Temperatura crítica Tc. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 72 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO YACIMIENTOS DE ACEITE Dependiendo de la presión inicial Pi, estos a su vez se subclasifican las siguientes categorías:  Yacimiento Subsaturado: Si la presión inicial del yacimiento, Pi, es más grande que la presión del punto de burbuja, Pb del fluido de yacimiento. Inicialmente solo se presenta la fase líquida.  Yacimiento Saturado: Si la presión inicial del yacimiento es menor o igual que de la presión del punto de burbuja del fluido de yacimiento. Tiene un comportamiento bifásico con una zona gaseosa suprayaciendo una zona líquida. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 37. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 37 02/09/2013 10:17 73 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO Los aceites crudos cubren un amplio rango en propiedades físicas y composiciones químicas y comúnmente se clasifican en los siguientes tipos, de acuerdo al diagrama de fases:  Black Oil  Petróleo Volátil Los yacimientos de aceite poseen una amplia variedad de moléculas intermedias y muy grandes por lo que sus diagramas de fase son extremadamente grandes y cubren un amplio rango de temperatura. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 74 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO BLACK OIL  Consta de una amplia variedad de especies químicas incluyendo moléculas grandes, pesadas y no volátiles.  Su diagrama de fase cubre un amplio rango de temperatura.  El punto crítico está bien por encima de la pendiente de la envolvente de fase. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 Este tipo de fluido de yacimiento también se conoce como petróleo crudo de baja reducción o petróleo normal.
  • 38. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 38 02/09/2013 10:17 75 DIAGRAMA DE FASE BLACK OIL Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 76 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y LABORATORIO:  GOR menor de 2000 scf/STB  API menor de 45  Temperatura de yacimiento menor de 250 ºF  Factor volumétrico menor de 2.0 (crudos de merma baja)  Color verde oscuro a negro  Composición de C7 + > 30% Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 39. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 39 02/09/2013 10:17 77 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO PETRÓLEO VOLATIL  Contienen relativamente menos moléculas pesadas y más intermedias que los Black Oils.  El rango de temperatura es algo más pequeño.  La temperatura crítica está cercana a la temperatura del yacimiento.  Las líneas de iso-volúmenes no están espaciadas pero están trasladas por encima de línea del punto de burbuja. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 Los petróleos volátiles también se conocen como petróleos crudos con alta reducción, y petróleos cercanos-críticos. 02/09/2013 10:17 78 DIAGRAMA DE FASE PETROLEO VOLATIL Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 40. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 40 02/09/2013 10:17 79 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y LABORATORIO:  GOR entre 2000 y 8000 scf/STB  API entre 45 y 60  Factor volumétrico mayor a 2.0 (crudos de merma grande)  Color café claro a verde  Composición de C7 + > 12.5% Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 80 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO YACIMIENTOS DE GAS Los yacimientos de gas, en los cuales predomina el metano, tienen diagramas de fase relativamente pequeños. A su vez de acuardo a su diagrama de fases se subclasifican en tres categorías:  Gas Retrógrado  Gas Húmedo  Gas Seco Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 41. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 41 02/09/2013 10:17 81 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO GAS RETROGRADO  Diagrama de fase es algo más pequeño que para los petróleos.  El punto crítico está más por debajo en el lado izquierdo de la envolvente por tener menos hidrocarburos pesados que los petróleos.  La temperatura crítica menor que la temperatura del yacimiento.  La temperatura cricondentérmica es mucho mayor que la temperatura del yacimiento. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 Los gases retrógrados se conocen también como gases condensados retrógrados, gases condensados o condensados. 02/09/2013 10:17 82 DIAGRAMA DE FASE GAS RETROGRADO Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 42. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 42 02/09/2013 10:17 83 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y LABORATORIO:  GOR entre 8000 y 150000 scf/STB  API mayor de 60  Color claro o ligeramente coloreado  Composición de C7 + < 12.5% Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 84 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO GAS HUMEDO  El diagrama de fase con moléculas predominantes muy pequeñas, estará por debajo de la temperatura de yacimiento.  Gas húmedo no significa que el gas es humedecido con el agua; se refiere a los hidrocarburos líquidos que se condensan a condiciones de superficie. El líquido en superficie normalmente se conoce como condensado, y el gas del yacimiento se conoce como gas condensado. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 43. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 43 02/09/2013 10:17 85 DIAGRAMA DE FASE GAS HUMEDO Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 86 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y LABORATORIO:  GOR mayor de 150000 scf/STB  API mayor de 60 en superficie  Color claro en superficie  No hay formación de líquido en el yacimiento Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 44. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 44 02/09/2013 10:17 87 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO GAS SECO  El gas seco es principalmente metano con algunas moléculas intermedias.  El gas seco indica que el gas no contiene suficientes moléculas pesadas para formar hidrocarburos líquidos en la superficie.  La mezcla de hidrocarburos es solamente gas en el yacimiento y a condiciones normales del separador en superficie caen por fuera de la envolvente de fase. Un yacimiento de gas seco se conoce simplemente como yacimiento de gas. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 88 DIAGRAMA DE FASE GAS SECO Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 45. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 45 02/09/2013 10:17 89 CLASIFICACION DE LOS YACIMIENTOS Y FLUIDOS DEL YACIMIENTO CARACTERÍSTICAS DE CAMPO Y LABORATORIO  No hay producción de líquido en superficie  Composición esencial de metano Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 90 COMPOSICIONES TIPICAS Componente Black Oil Volátil Retrógrado Húmedo Seco CO2 0.02 0.93 2.37 1.41 0.10 N2 0.34 0.21 0.31 0.25 2.07 C1 34.62 58.77 73.19 92.46 86.12 C2 4.11 7.57 7.80 3.18 5.91 C3 1.01 4.09 3.55 1.01 3.58 C4 1.25 3.00 2.16 0.52 1.72 C5 0.64 1.92 1.32 0.21 0.50 C6 1.61 1.75 1.09 0.14 - C7 + 56.40 21.76 8.21 0.82 - MW C7 + 274 228 184 130 - GOR 300 1490 5450 105000 - º API 24 38 49 57 - Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 46. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 46 02/09/2013 10:17 91 Envolventes para diferentes mezclas con proporciones distintas de los mismos componentes hidrocarburos Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 92 EJEMPLO  Asuma que ha descubierto un yacimiento que contiene una mezcla de etano y n-heptano.  Las condiciones iniciales de yacimiento son de 1300 Psia y 300ºF.  Las condiciones finales de yacimiento son de 400 Psia y 300ºF.  Condiciones de separador de 100 Psia y 150ºF.  Como clasificaría los fluidos del yacimiento bajo las siguientes condiciones cambiantes de la mezcla: 100% etano, 90–10, 70-30, 50-50, 30-70 y 100% n-heptano. Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 47. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 47 02/09/2013 10:17 93 EJEMPLO Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 94 EJEMPLO Separador Presión Ycto Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 48. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 48 02/09/2013 10:17 95 EJEMPLO Presión Ycto Separador Curso de Comportamiento de Fases - 2013 02/09/2013 10:17 96 EJEMPLO Presión Ycto Separador Curso de Comportamiento de Fases - 2013
  • 49. Curso de Comportamiento de Fases - 2013 49 02/09/2013 10:17 97 EJEMPLO Presión Ycto Separador Curso de Comportamiento de Fases - 2013