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XXXIII Convención Panamericana de Ingenierías
                     UPADI 2012
                                                      Simposio de la Química aplicada a la Construcción.




Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales
cementantes expuestos al ambiente marino.
Aplicación al caso del Mar Caribe.


Autores:
    Rafael Talero, Elena Téllez, Rubén Bayarri, José Manuel Fortuño, Roberto Pompiani y Alberto Delgado.
                                                                                                Delgado


                            Del 9 al 13 de abril de 2012. La Habana, Cuba.
Contenido de la presentación.

1.   Estrategias de durabilidad.

2.   Tipos de ambiente marino.

3.   Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.

4.   Fundamento de la nocividad del CO2 atmosférico sobre el hormigón.

5.   Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en
     ambiente de en ambiente de exposición marino.

6.   El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable
     en ambiente marino.
                                   Otras consecuencias positivas.
1. Estrategias de durabilidad.
1. Estrategias de durabilidad.

        ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA?
                     DEFINICIONES ÚTILES – Normas ISO 15686, Partes 1 y 2

• Durabilidad: Capacidad de una construcción o de alguna de sus partes de desarrollar su función
durante un periodo de tiempo bajo la influencia de los agentes previstos durante su servicio.

• Vida de servicio: Periodo de tiempo después de su construcción o instalación durante el cual
una construcción o alguna de sus partes satisfacen los requerimientos sobre sus prestaciones.

• Prestación: Nivel cualitativo de una propiedad crítica en un momento determinado.

• Predicción de la vida de servicio: Metodologías genéricas que, para un particular o apropiado
requerimiento sobre una propiedad, facilitan una predicción sobre la distribución de la vida útil
de una obra o de sus partes para su uso en un particular o un apropiado entorno.



     “ […] la durabilidad es un objetivo de calidad para el ingeniero y el arquitecto, y el papel de
                ambos consiste en cumplir con los objetivos fijados al menor coste económico.”
                             (Talero R. y Delgado A., 2012, “La durabilidad integral del hormigón”.- Documento privado).
1. Estrategias de durabilidad.

¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA?
               Regla de los cinco o Regla de Sitter.
1. Estrategias de durabilidad.

      ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA?
              ¿De qué depende la durabilidad de una estructura de hormigón?

                                                   • Concepción del proyecto.
                                                   • Diseño arquitectónico y estructural.
                                                   • Elección de materiales.
                                                   • Fabricación, construcción y control de obra.
                                                   • Mantenimiento y protección.
                                                   • Vida de servicio.




“ TECHNICA PLURES, OPERA UNICA” - Eduardo Torroja Miret (1899-1961)
1. Estrategias de durabilidad.

         ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA?


    REGLA GENERAL #1:

Cuanto más pronto se actúe
para garantizar la calidad de
una estructura de hormigón          REGLA GENERAL #2:
    menor será el COSTE
 acumulado a lo largo de su      El resultado de la suma de
 vida en servicio, y aún más    los esfuerzos conjuntos
    larga será la misma.            es mucho mejor que el       REGLA GENERAL #3:
                                     obtenido a partir del
                                 conjunto de los esfuerzos           Es deber del
                                         por separado.        ingeniero y del arquitecto
                                                              aplicar en todo momento
                                                                el CÓDIGO DE BUENA
                                                                      PRÁCTICA.
2. Tipos de ambiente marino.
2. Tipos de ambiente marino.
                   DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO.
                                Subclases de exposición marina.

La clase general de exposición “Marina (III)” es aquella cuando se produce el caso general de
corrosión de las armaduras por los iones cloruro de origen marino. Y que a su vez puede ser de
cualquiera de los tres tipos siguientes:
• Aérea (IIIa): Es el ambiente de exposición de elementos de hormigón armado de estructuras
marinas por encima del nivel de pleamar y de elementos exteriores de estructuras situadas a
menos de 5 km de la línea costera.
• Sumergida (IIIb): Es el ambiente en el que los elementos de
las estructuras marinas se encuentran sumergidos.
• En zona de carrera de mareas y en zonas de salpica-
duras (IIIc): Se tiene para este caso los elementos de estruc-
turas marinas situadas en la zona de carrera de mareas, es
decir entre los niveles de bajamar y pleamar. Se incluyen
aquí las zonas que aún no estando entre estos niveles sufren
las salpicaduras por agua de mar por el azote de las olas.
2. Tipos de ambiente marino.
                    DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO.
       Mecanismos de interacción con el hormigón en función de la subclase de exposición.


• En la subclase de exposición aérea (IIIa) el hormigón sufre
principalmente la acción combinada de la carbonatación de-
bida a la elevada humedad de la atmósfera y de la penetra-
ción de los iones cloruro fruto del rocío o niebla marina.
• En la subclase sumergida (IIIb) el hormigón permanece en
contacto con los iones que contiene el agua de mar, por lo que
 estará sometido a los efectos que se le pueda causar por el
contacto con las especies químicas que contenga el mar y la interacción que se produzca en su
microestructura debido al ingreso a través de su red porosa.
• En la zona de carrera de mareas y de salpicadura (IIIc) el hormigón debe resistir además de la
carbonatación, si bien de menor intensidad que en el hormigón en zona aérea, debe también
mostrar un comportamiento adecuado al interaccionar con las especies químicas del agua de
mar. Además, hay que tener en cuenta que el hormigón se halla expuesto a la gran acción erosiva
que en muchos casos tiene el agua de mar al romper con los mismos.
2. Tipos de ambiente marino.
DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO.




  Representación esquemática de las tres subclases de exposición.
2. Tipos de ambiente marino.
                DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO.
                                Connotaciones tropicales.

Las condiciones de ↑↑↑ HR y T aceleran todos los procesos agresivos que sufre el hormigón.


                                       Salinidad = 35 a 36 g·ml-1
2. Tipos de ambiente marino.
                  DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO.


La complejidad de este tipo ataque radica en factores de tipo:
• químicos: entre otras, la composición del agua de mar y la del propio hormigón.
• geométricos: la posición relativa con el nivel de las mareas, así como la forma de las piezas.
• físicos y mecánicos: resistencia a la abrasión, al desgaste y a los ciclos hielo-deshielo.




                                       REGLA GENERAL #4

    Un hormigón durable en ambiente marino en la zona sumergida no tiene por que serlo
                  en la zona aérea o de carrera de mareas y de salpicadura.
               No en todos los casos el hormigón más adecuado es el mismo.
   Y para poder establecer, unas pautas de buena práctica, se deben conocer con detalle el
fundamento de la nocividad de las diferente subclases de exposición marina sobre el hormigón.
Mar del Caribe.




3. Fundamento de la nocividad del
            agua del Mar Caribe.
A. Propiedades del agua del Mar Caribe.



B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón.



C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón.



            D. Elección de materiales para resistir este ataque.




 3. Fundamento de la nocividad del
             agua del Mar Caribe.
A. Propiedades del agua del Mar Caribe.



B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón.



C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón.



            D. Elección de materiales para resistir este ataque.




 3. Fundamento de la nocividad del
             agua del Mar Caribe.
3A. Propiedades del agua del Mar Caribe.
                               SALINIDAD DEL AGUA DEL MAR CARIBE.

                 SALINIDAD TOTAL / g·l-1
                                                         La salinidad total varía notablemente en
             Báltico                          3a8        un mismo mar dependiendo de la zona y
             Negro                         18,3 a 22,2   de unos mares a otros.
             Blanco                        26,0 a 29,7   Es característica de los mares y océanos en
Mares
             Caribe                        35,0 a 36,0   latitudes tropicales:
             Mediterráneo                  38,4 a 41,2       • Su salinidad en la superficie aumenta
             Rojo                          50,8 a 58,5             debido a la elevada evaporación.
             Atlántico                     33,5 a 37,4
                                                           • En la proximidad de la desembocadura
Océanos      Pacífico                      34,5 a 36,9            de ríos caudalosos se produce una
             Índico                        35,5 a 36,7           disminución debido al efecto de su
             lago de Ontario                   72                                          dilución.
Lagos
o            mar Caspio                126,7 a 185,0     Por otra parte, esta agua con pH = 7 – 8 se
mares        mar Muerto                192,2 a 260,0     comporta como ligeramente ácida frente
cerrados
             lago de Elton                    265
                                                         al hormigón.
A. Propiedades del agua del Mar Caribe.



B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón.



C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón.



            D. Elección de materiales para resistir este ataque.




  3. Fundamento de la nocividad del
             agua del Mar Caribe.
3B. Métodos para evaluar la adecuada
                                    durabilidad del hormigón.
   MÉTODO 1º.- Con el agua del mar real.                     Nota: Canales/Tanques de oleaje.

Lo más deseable es la realización de estudios de
durabilidad química del cemento seleccionado, así
como de corrosión de las armaduras, con el agua
de mar al que vaya a estar expuesto el hormigón
de la construcción.
      Museo subacuático de arte, Cancún (México)



                                                                    Laboratorio CEDEX-CEPYC
                                                                  Ministerio de Fomento (España)

                                                           Si fuera posible es deseable realizar
                                                        ensayos de resistencia a la abrasión y/o a la
                                                          erosión en canales/tanques de oleaje.
                                                       Su gran inconveniente es el reducido número
                                                               de este tipo de instalaciones.

 Y si esto no fuera posible, deberá realizarse con un agua de mar sintética que sea representativa →
3B. Métodos para evaluar la adecuada
                                           durabilidad del hormigón.
                              MÉTODO 2º.- Con agua de mar sintética (opción I).
            Opción I: Agua sintética a partir del valor de salinidad del mar, océano o lago en cuestión.

          COMPOSICIÓN DEL AGUA
                               Concentración
Componente         Fórmula
                                    %                VOLUMEN DE AGUA                 AGUA DE MAR
Cloruro                           55,0085          SINTÉTICA A PREPARAR               SINTÉTICA
Sodio                 Na+         30,5935
Sulfato              SO 4
                         2-
                                  7,7105
Magnesio             Mg2+         3,6812
Calcio               Ca2+         1,1740
Potasio               K+          1,1342
Bicarbonato          HCO3-        0,4079                                                          Mezcla
                                                                                                     y
Bromuro               Br-         0,1890
                                                                                                 disolución
Ácido bórico         H3BO3        0,0756                                       Cantidades
Estroncio             Sr2+        0,0219
Flúor                  F-         0,0037
                                                                        REACTIVOS
                                                                        QUÍMICOS
               SALINIDAD TOTAL
3B. Métodos para evaluar la adecuada
                                                             durabilidad del hormigón.
                                             MÉTODO 2º.- Con agua de mar sintética (opción II).
    Opción II: ASTM D1141-98(2008) “Standard Practice for the Preparation of Substitute Ocean Water”.
                                                      Concentración
                       Componente
                                                          g·l-1
                         NaCl                             24,53
                         MgCl2                             5,20         VOLUMEN DE AGUA                      AGUA DE MAR
                         Na2SO4                            4,09       SINTÉTICA A PREPARAR                    SINTÉTICA
                         CaCl2
COMPOSICIÓN DEL AGUA




                                                           1,16
                         KCl                              0,695
                         NaHCO3                           0,201
                         KBr                              0,101
                         H3BO3                            0,027
                         SrCl2                            0,025
                                                                                                                        Mezcla
                         NaF                              0,003
                                                                                                                           y
                         Ba(NO3)2                       0,0000994                                                      disolución
                         Mn(NO3)2                       0,0000340
                         Cu(NO3)2                       0,0000308
                         Zn(NO3)2                       0,0000096
                         Pb(NO3)2                       0,0000066                                            SALINIDAD TOTAL
                         AgNO3                          0,00000049
                                                                       Recalcular la cantidad de reactivos
                                    Salinidad Total     36,0321809
3B. Métodos para evaluar la adecuada
                                                                   durabilidad del hormigón.
                                                     MÉTODO 2º.- Con agua de mar sintética (opción III).
                       Opción III: A partir del procedimiento de Jaspers (1977), Rev. Mat. Constr., 704, 1/77, pp.51-58.

                                             AGUA #1
                                                       Concentración
                         Componente
                                                           g·l-1
                                                                            VOLUMEN DE AGUA           AGUA DE MAR
                           NaCl                            23,625
                           MgCl2·6H2O                      11,583
                                                                          SINTÉTICA A PREPARAR         SINTÉTICA
COMPOSICIÓN DEL AGUA




                           MgSO4                           4,725
                           CaSO4·2H2O                      1,305
                                   Salinidad Total         41,238

                                                                                                                Mezcla
                                                               (x5)                                                y
                                                                                                               disolución
                                             AGUA #2
                                                       Concentración
                         Componente
                                                           g·l-1
                           NaCl                           118,125                   SALINIDAD TOTAL
                           MgCl2·6H2O                     57.915
                           MgSO4                          23,625
                                                                            Recalcular la
                                                                            cantidad de
                           CaSO4·2H2O                      6,525             reactivos
                                  Salinidad Total         206,19
A. Propiedades del agua del Mar Caribe.



B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón.



C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón.



            D. Elección de materiales para resistir este ataque.




  3. Fundamento de la nocividad del
             agua del Mar Caribe.
3C. Mecanismo de actuación del agua de mar
                                   sobre el hormigón.
                                                                               Ettringita
           Especies iónicas potencialmente deletéreas                   3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O

Catión magnesio (Mg2+) y los aniones cloruro (Cl-) y sulfato (SO42-).




                                                                        Efecto expansivo (1:8 / 1:28,3)

                                                                             Sal de Friedel
                                                                         3CaO·Al2O3·CaCl2·10H2O




 La formación de la sal de Friedel dificulta pero no impide
 totalmente el ataque agresivo de los iones sulfato en el agua
 de mar.                                                                     Efecto colmatador
A. Propiedades del agua del Mar Caribe.



B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón.



C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón.



            D. Elección de materiales para resistir este ataque.




  3. Fundamento de la nocividad del
             agua del Mar Caribe.
3D. Elección de materiales para resistir este
                                                    ataque.
                                          Principios generales.
El riesgo de que el hormigón sufra el ataque por los iones sulfato obliga a establecer determi-
nadas especificaciones sobre la composición mineralógica de los materiales cementantes.

                                                                             Adiciones activas.
                     Cemento.
                                                                                      Carácter silícico
                                                                                      o silícico-alumínico:
                                                                                       Contenido de SiO2r- > 60%
 Resistentes al agua          resistentes al ataque                                           SiO2(%)/Al2O3(%) > 6
    de mar (MR)                por los sulfatos (SR)
                                                                                                Investigaciones de R.Talero.


                                                                           Escorias siderúrgicas.
       C3A(%)            +      C3A(%) + C4AF(%)

   Las especificaciones dependen del tipo de           Para porcentajes de reemplazo
cemento y de si incorporan algún tipo de adición.      del 6% al 65%.

                                                        Al2O3(%)xCaO(%) < 425

                                                       NF P 18-506 - 1992: "Additions pour
                Actualmente no existe consenso.        béton hydraulique. Laitier vitrifié
                                                       moulu de haut-forneau".
3D. Elección de materiales para resistir este
                                                       ataque.
     Cementos resistentes al ataque de los iones sulfato (SR) y al agua de mar (MR).
              (adaptado de la Instrucción para la Recepción de Cementos RC-08 de España).
                                                                             Especificaciones del clinker de los cementos
                                                      Porcentaje de              C3A%                         C3A% + C4AF
            Tipos de cemento resistentes
                                                         adición
                                                                        SR               MR              SR             MR

                 cemento Portland                        0%-5%         ≤ 5,0            ≤ 5,0          ≤ 22,0          ≤ 22,0
              con humo de sílice o microsílice (D)      6%-10%         ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
cemento
Portland      con escoria de alto horno (S)                            ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
  con         con puzolana natural (P)                  6%-35%         ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
adiciones
              con ceniza volante silíceas (V)                          ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
                                                        36%-65%        ≤ 8,0            ≤ 10,0         ≤ 25,0          ≤ 25,0
              con escoria de alto horno (S)             66%-80%          -                 -              -                 -

cemento                                                  81-95%          -                 -              -                 -
  con                                                   11%-35%        ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
adiciones     cementos puzolánicos (D+P+V)
                                                        36%-55%        ≤ 8,0            ≤ 10,0         ≤ 25,0          ≤ 25,0
                                                      (S) 18%-30% +
              cementos compuestos (S+P+V)                              ≤ 8,0            ≤ 10,0         ≤ 25,0          ≤ 25,0
                                                     + (P+V) 18%-30%
3D. Elección de materiales para resistir este
                                                       ataque.
     Cementos resistentes al ataque de los iones sulfato (SR) y al agua de mar (MR).
              (adaptado de la Instrucción para la Recepción de Cementos RC-08 de España).
                                                                             Especificaciones del clinker de los cementos
                                                      Porcentaje de              C3A%                         C3A% + C4AF
            Tipos de cemento resistentes
                                                         adición
                                                                        SR               MR              SR             MR

                 cemento Portland                        0%-5%         ≤ 5,0            ≤ 5,0          ≤ 22,0          ≤ 22,0
              con humo de sílice o microsílice (D)      6%-10%         ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
cemento
Portland      con escoria de alto horno (S)                            ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
  con         con puzolana natural (P)                  6%-35%         ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
adiciones
              con ceniza volante silíceas (V)                          ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
                                                        36%-65%        ≤ 8,0            ≤ 10,0         ≤ 25,0          ≤ 25,0
              con escoria de alto horno (S)             66%-80%          -                 -              -                 -

cemento                                                  81-95%          -                 -              -                 -
  con                                                   11%-35%        ≤ 6,0            ≤ 8,0          ≤ 22,0          ≤ 25,0
adiciones     cementos puzolánicos (D+P+V)
                                                        36%-55%        ≤ 8,0            ≤ 10,0         ≤ 25,0          ≤ 25,0
                                                      (S) 18%-30% +
              cementos compuestos (S+P+V)                              ≤ 8,0            ≤ 10,0         ≤ 25,0          ≤ 25,0
                                                     + (P+V) 18%-30%
4. Fundamento de la nocividad del CO2
      atmosférico sobre el hormigón.
A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón.



           B. Elección de materiales para resistir este ataque.




4. Fundamento de la nocividad del CO2
      atmosférico sobre el hormigón.
A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón.



           B. Elección de materiales para resistir este ataque.




4. Fundamento de la nocividad del CO2
      atmosférico sobre el hormigón.
4A. Mecanismo de actuación del CO2
                                           sobre el hormigón.
                Carbonatación ‘positiva’ frente a carbonatación ‘negativa’.
En función del tipo de materiales cementantes del material, la carbonatación que se produce
puede ser:
• positiva, cuando se produce sobre la matriz de cemento Portland, o
• negativa, cuando se produce sobre la matriz de cemento Portland que contiene adiciones
activas inadecuadas o en elevadas cantidades.

                  Mecanismo de actuación sobre la microestructura del hormigón.
1. El CO2(g) se disuelve en el agua superficial como CO2(aq).
2. El CO2(aq) se transforma en HCO3- y CO32-.
3. Estas especies químicas producen la descalcificación de la
   portlandita, Ca(OH)2, y también del gel CSH, lo que causa:
      a) La disminución del pH de la matriz cemento.
      b) La pérdida de integridad física de esta matriz.
4. Cuando el frente de carbonatación llega a la armadura de
   acero se produce la corrosión generalizada de la misma.
A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón.



           B. Elección de materiales para resistir este ataque.




4. Fundamento de la nocividad del CO2
      atmosférico sobre el hormigón.
4B. Elección de materiales para resistir este
                                                       ataque.
 Comparación de la
   durabilidad de
diferentes cementos
frente al fenómeno
 de carbonatación.




K. Sisomphon, L. Franke:
“Carbonation rates of concretes
containing high volume of
pozzolanic materials”.-
Cem.Concr.Res., 37, pp. 1647-
1653, 2007.
5. Estrategias para el diseño de estructuras
        de hormigón durables en ambiente
                      de exposición marino.
5. Estrategias para el diseño de estructuras
                                  de hormigón durables en ambiente
                                                de exposición marino.
Dada la complejidad y severidad que el ambiente marino ejerce sobre el hormigón, para diseñar
un hormigón durable en este tipo de ambiente, se debe antes de seleccionar los materiales,
especialmente el cemento y las adiciones, y decidir cual de las siguientes estrategias seguir:

• Química: consistente en seleccionar el cemento Portland (y, en su caso, adiciones) cuya
composición mineralógica sea la más adecuada para que no se produzcan reacciones deletéreas
en dicho ambiente.

• Física: consistente en elaborar un hormigón muy impermeable,
a base de elevadas cantidades de cemento o, mucho mejor, con
elevadas cantidades de adiciones silícicas adecuadas.

• Intermedia o físico-química: fruto de la combinación de ambas.
El cemento Portland sin adiciones más adecuado es reemplazado
moderadamente por el uso conjunto de nanosílice estabilizada y
microsílice.


    → La estrategia físico-química puede ser ‘a priori’ ser la opción
                        más económica y durable de las planteadas.
5. Estrategias para el diseño de estructuras
                       de hormigón durables en ambiente
                                     de exposición marino.
¿Qué tipos de estrategias se pueden seguir a la hora de diseñar hormigones durables?




           Caso de las estructuras en ambiente de exposición marino (III).
5. Estrategias para el diseño de estructuras
                           de hormigón durables en ambiente
                                         de exposición marino.
• Estrategia Química: consistente en seleccionar el cemento Portland (y, en su caso, adiciones)
     cuya composición mineralógica sea la más adecuada para que no se produzcan reacciones
                                                               deletéreas en dicho ambiente.




   Estructuras en ambiente de exposición marino (III)                        Estrategia #1
5. Estrategias para el diseño de estructuras
                               de hormigón durables en ambiente
                                             de exposición marino.
   • Estrategia Física: consistente en elaborar un hormigón muy impermeable, a base de elevadas
cantidades de cemento o, mucho mejor, con elevadas cantidades de adiciones silícicas adecuadas.




       Estructuras en ambiente de exposición marino (III)                      Estrategia #2
5. Estrategias para el diseño de estructuras
                              de hormigón durables en ambiente
                                            de exposición marino.
• Estrategia química + Estrategia física = Intermedia o físico-química: fruto de la combinación de
ambas. El cemento Portland sin adiciones más adecuado es reemplazado moderadamente por el
                                               uso conjunto de nanosílice estabilizada y microsílice.




     Estructuras en ambiente de exposición marino (III)                           Estrategia #3
Nanociencia y nanotecnología.




6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar
           hormigón durable en ambiente marino.
A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?.



                         B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada.



  C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en
                            hormigones expuestos al ambiente marino.




6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar
           hormigón durable en ambiente marino.
A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?.



                         B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada.



  C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en
                            hormigones expuestos al ambiente marino.




6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar
           hormigón durable en ambiente marino.
6A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los
                                materiales cementantes?
                             1ª Pregunta: ¿Qué es la nanosílice?

• Composición química: Igual que el cuarzo o que la microsílice/humo de sílice (SiO2).

• Estado cristalino: Sin ordenamiento estructural, amorfa. Por lo que su fórmula química se
expresa como SiO2r-.

• Reactividad y eficacia como adición: Muy elevadas.
• Tamaño de partícula: Las partículas de nanosílice
            tienen un tamaño de entre 3 y 150 nm
 (compárense con las partículas de microsílice cuyo
   tamaño está comprendido entre 200 y 1000 nm).


 Micrografía TEM
Sun Y, Zhang Z. y Wong
      C.P., (2005),
    J. Coll. Int. Sci.,
  292 (2), pp. 436-444
6A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los
                                materiales cementantes?
                   2ª Pregunta: ¿Cómo actúa en los materiales cementantes?
                                    Reacciones químicas que se producen.
 Hidratación del cemento Portland:
 3CaO·SiO2 + H2O → aCaO· bSiO2· cH2O + Ca(OH)2
                                                                                                              gel CSH de dos orígenes
 2CaO·SiO2 + H2O → aCaO· bSiO2· cH2O + Ca(OH)2


Interacción con la nanosílice:     nano-SiO2r- + Ca(OH)2 → xCaO· ySiO2· zH2O



   Diferencias en el gel CSH.                     Tipos de gel CSH                                           Consecuencias.
El gel CSH de origen nanosílice:                                                                    El gel CSH de origen cemento




                                                                                 cemento Portland
                                          Combinación
• Posee una menor relación Ca/Si                                                                    continúa creciendo sobre el de
                                                                                                    origen nanosílice. Lo que es origen
que el de origen cemento Portland.
                                                                                                    también de un gel CSH de baja
• Posee una menor densidad de                                                                       densidad de defectos (cristalización).
defectos cristalinos.
                                                                          H) 2
                                                                        (O                          El material resultante posee unas
• Se comporta como cristales                                         Ca
                                                 nano-SiO2r-
                                                                                                    muy buenas propiedades mecánicas
semilla de óptimas propiedades                                                                      y una menor porosidad.
para subsiguientes cantidades de             -                                   +
gel CSH.                                           Defectos cristalinos                             Se obtienen materiales durables.
A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?.



                         B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada.



  C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en
                            hormigones expuestos al ambiente marino.




6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar
           hormigón durable en ambiente marino.
6B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada.

                                Tipos de nanosílice ‘convencional’.
      Los tipos de nanosílcice ‘convecional’ son la nanosílice coloidal y la nanosílice precipitada.

        Comercialmente se presentan como                                 Inconvenientes
Nanosílice en polvo / Nanosílice en suspensión          Los inconvenientes comunes de ambos tipos son:
                                                        • Su elevado precio en comparación con otras
                                                        adiciones.
                                                        • Su dificultad de homogenización en el material
                                                        cementante.
                                                        • Pérdida de trabajabilidad del material en estado
 Hormigón                                               fresco.
de muy alta
resistencia.                                            • Su baja eficacia como adición activa, lo que causa
                                                        que su dosificación sea más elevada de la necesaria.
                                                        • En ocasiones, fisuración por un gran desprendi-
 Contenía
 nanosílice                                             miento de calor.
    en
suspensión                                               Adicionalmente, la nanosílice en polvo presenta
  acuosa.                                                problemas para la salud de los trabajadores.
6B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada.

                                   Nanosílice estabilizada.
                                   Características generales .
Nuevo concepto de nanosílice. Desarrollada por ULMEN, no se trata ni de nanosílice coloidal ni
precipitada, y no se presenta en suspensión acuosa ni en polvo.
Este tipo de nanosílice se trata de un único producto, que incorpora también aditivos orgánicos
de última generación (polímeros acrílico-carboxílicos, principalmente), entre otros componentes.
La nanosílice se encuentra dispersa homogéneamente en el producto.


                                                       Ventajas:
                                                        Este tipo de producto posibilita la perfecta
                                                         dispersión de la nanosílice en la masa del
                                                           hormigón, evitando así los problemas
                                                                    comentados antes.
                                                            Esto posibilita que la eficacia de la
                                                            nanosílice sea la máxima posible.
A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?.



                         B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada.



  C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en
                            hormigones expuestos al ambiente marino.




6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar
           hormigón durable en ambiente marino.
6C. Uso conjunto de la nanosílice estabilizada y la
microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino.
                    Colaboración Ulmen (España) y Tecnosil (Brasil)

El muy diferente tamaño de partícula convierte a
ambos materiales en adiciones silícicas activas
totalmente diferenciadas, tanto por su eficiencia
como por el fundamento de su actuación, lo que
proporciona propiedades diferentes a los productos
elaborados con ellos por separado.
Su efecto es totalmente complementario.


Ambos tipos de adiciones pueden, e incluso deben, ser conjuntamente incorporadas a la
producción de hormigones durables en numerosos ambientes, y entre ellos frente al ataque
marino. Con su uso conjunto se obtienen mejores resultados que utilizándolas por separado.



                                     Construyendo un futuro
                                       sostenible juntos.
6C. Uso conjunto de la nanosílice estabilizada y la
microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino
     Fundamento de la sinergia entre la nanosílice estabilizada y la microsílice.

       Cemento Portland
                                                                Originado por la hidratación del
 1            +                              CH
                                                                            cemento Portland.
            Agua

                 Inicio
                                                                Originado por la reacción de la
                                                                          nanosílice con el CH.
 2   Nanosílice estabilizada              gel CSH(i)            Se caracteriza por su ↓↓Ca/Si y
                                                                    ↓↓ densidad de defectos.

                 Después de las
                                                                  El cemento Portland continúa
                 primeras horas
                                              CH                      liberando CH, a la vez que
                                                                       genera gel CSH interno y
                                           gel CSHE                    externo. Al mismo tiempo
                                                                    reacciona la microsílice con
 3         Microsílice                     gel CSHI
                                                                el CH, generando gel CSH(ii).
                                          gel CSH(i)                 Parte del gel CSHE y el gel
                 Después de los
                                                               CSH(ii) crecen a partir de la red
                 primeras días            gel CSH(ii)                         del gel CSH(i) de
                                                                              excelente calidad.
Otras consecuencias
                              positivas.




Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales
        cementantes expuestos al ambiente marino.
                      Aplicación al caso del Mar Caribe.
Otras consecuencias positivas.
Las consecuencias sobre las propiedades del hormigón en estado fresco y endurecido son entre
otras:

     menor relación agua/cemento para una determinada consistencia en hormigones de altas
                                                                             prestaciones,

        buena mantención de la trabajabilidad o docilidad (asentamiento del cono de Abrams)
                                                                     incluso en climas cálidos,

        permite reemplazar determinada cantidad de cemento manteniendo las propiedades e
                                                                         incluso mejores.

        un aumento de la resistencia mecánica inicial y mayor resistencia mecánica con igual e
                                               incluso menor contenido de cemento Portland,

   mayor resistencia a la segregación y a la exudación superficial, lo que le confiere además un
                                                                        mejor acabado superficial,

       una permeabilidad extremadamente reducida al agua del hormigón y gran resistencia al
 transporte por difusión de especies iónicas; mayor durabilidad frente al ataque del agua de mar
         debido a los iones sulfato y al ingreso de los iones cloruro, y una menor carbonatación.
I+D+i
                      I+D+i




Dudas y preguntas…
XXXIII Convención Panamericana de Ingenierías
                     UPADI 2012
                                                      Simposio de la Química aplicada a la Construcción.




Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales
cementantes expuestos al ambiente marino.
Aplicación al caso del Mar Caribe.


Autores:
    Rafael Talero, Elena Téllez, Rubén Bayarri, José Manuel Fortuño, Roberto Pompiani y Alberto Delgado.
                                                                                                Delgado


                            Del 9 al 13 de abril de 2012. La Habana, Cuba.

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Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales cementantes expuestos al ambiente marino. Aplicación al caso del Mar Caribe

  • 1. XXXIII Convención Panamericana de Ingenierías UPADI 2012 Simposio de la Química aplicada a la Construcción. Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales cementantes expuestos al ambiente marino. Aplicación al caso del Mar Caribe. Autores: Rafael Talero, Elena Téllez, Rubén Bayarri, José Manuel Fortuño, Roberto Pompiani y Alberto Delgado. Delgado Del 9 al 13 de abril de 2012. La Habana, Cuba.
  • 2. Contenido de la presentación. 1. Estrategias de durabilidad. 2. Tipos de ambiente marino. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe. 4. Fundamento de la nocividad del CO2 atmosférico sobre el hormigón. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de en ambiente de exposición marino. 6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable en ambiente marino. Otras consecuencias positivas.
  • 3. 1. Estrategias de durabilidad.
  • 4. 1. Estrategias de durabilidad. ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA? DEFINICIONES ÚTILES – Normas ISO 15686, Partes 1 y 2 • Durabilidad: Capacidad de una construcción o de alguna de sus partes de desarrollar su función durante un periodo de tiempo bajo la influencia de los agentes previstos durante su servicio. • Vida de servicio: Periodo de tiempo después de su construcción o instalación durante el cual una construcción o alguna de sus partes satisfacen los requerimientos sobre sus prestaciones. • Prestación: Nivel cualitativo de una propiedad crítica en un momento determinado. • Predicción de la vida de servicio: Metodologías genéricas que, para un particular o apropiado requerimiento sobre una propiedad, facilitan una predicción sobre la distribución de la vida útil de una obra o de sus partes para su uso en un particular o un apropiado entorno. “ […] la durabilidad es un objetivo de calidad para el ingeniero y el arquitecto, y el papel de ambos consiste en cumplir con los objetivos fijados al menor coste económico.” (Talero R. y Delgado A., 2012, “La durabilidad integral del hormigón”.- Documento privado).
  • 5. 1. Estrategias de durabilidad. ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA? Regla de los cinco o Regla de Sitter.
  • 6. 1. Estrategias de durabilidad. ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA? ¿De qué depende la durabilidad de una estructura de hormigón? • Concepción del proyecto. • Diseño arquitectónico y estructural. • Elección de materiales. • Fabricación, construcción y control de obra. • Mantenimiento y protección. • Vida de servicio. “ TECHNICA PLURES, OPERA UNICA” - Eduardo Torroja Miret (1899-1961)
  • 7. 1. Estrategias de durabilidad. ¿LA APTITUD PARA DURAR MUCHOS AÑOS Y DE FORMA ECONÓMICA? REGLA GENERAL #1: Cuanto más pronto se actúe para garantizar la calidad de una estructura de hormigón REGLA GENERAL #2: menor será el COSTE acumulado a lo largo de su El resultado de la suma de vida en servicio, y aún más los esfuerzos conjuntos larga será la misma. es mucho mejor que el REGLA GENERAL #3: obtenido a partir del conjunto de los esfuerzos Es deber del por separado. ingeniero y del arquitecto aplicar en todo momento el CÓDIGO DE BUENA PRÁCTICA.
  • 8. 2. Tipos de ambiente marino.
  • 9. 2. Tipos de ambiente marino. DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO. Subclases de exposición marina. La clase general de exposición “Marina (III)” es aquella cuando se produce el caso general de corrosión de las armaduras por los iones cloruro de origen marino. Y que a su vez puede ser de cualquiera de los tres tipos siguientes: • Aérea (IIIa): Es el ambiente de exposición de elementos de hormigón armado de estructuras marinas por encima del nivel de pleamar y de elementos exteriores de estructuras situadas a menos de 5 km de la línea costera. • Sumergida (IIIb): Es el ambiente en el que los elementos de las estructuras marinas se encuentran sumergidos. • En zona de carrera de mareas y en zonas de salpica- duras (IIIc): Se tiene para este caso los elementos de estruc- turas marinas situadas en la zona de carrera de mareas, es decir entre los niveles de bajamar y pleamar. Se incluyen aquí las zonas que aún no estando entre estos niveles sufren las salpicaduras por agua de mar por el azote de las olas.
  • 10. 2. Tipos de ambiente marino. DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO. Mecanismos de interacción con el hormigón en función de la subclase de exposición. • En la subclase de exposición aérea (IIIa) el hormigón sufre principalmente la acción combinada de la carbonatación de- bida a la elevada humedad de la atmósfera y de la penetra- ción de los iones cloruro fruto del rocío o niebla marina. • En la subclase sumergida (IIIb) el hormigón permanece en contacto con los iones que contiene el agua de mar, por lo que estará sometido a los efectos que se le pueda causar por el contacto con las especies químicas que contenga el mar y la interacción que se produzca en su microestructura debido al ingreso a través de su red porosa. • En la zona de carrera de mareas y de salpicadura (IIIc) el hormigón debe resistir además de la carbonatación, si bien de menor intensidad que en el hormigón en zona aérea, debe también mostrar un comportamiento adecuado al interaccionar con las especies químicas del agua de mar. Además, hay que tener en cuenta que el hormigón se halla expuesto a la gran acción erosiva que en muchos casos tiene el agua de mar al romper con los mismos.
  • 11. 2. Tipos de ambiente marino. DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO. Representación esquemática de las tres subclases de exposición.
  • 12. 2. Tipos de ambiente marino. DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO. Connotaciones tropicales. Las condiciones de ↑↑↑ HR y T aceleran todos los procesos agresivos que sufre el hormigón. Salinidad = 35 a 36 g·ml-1
  • 13. 2. Tipos de ambiente marino. DESCRIPCIÓN DE LOS TIPOS DE AMBIENTE MARINO. La complejidad de este tipo ataque radica en factores de tipo: • químicos: entre otras, la composición del agua de mar y la del propio hormigón. • geométricos: la posición relativa con el nivel de las mareas, así como la forma de las piezas. • físicos y mecánicos: resistencia a la abrasión, al desgaste y a los ciclos hielo-deshielo. REGLA GENERAL #4 Un hormigón durable en ambiente marino en la zona sumergida no tiene por que serlo en la zona aérea o de carrera de mareas y de salpicadura. No en todos los casos el hormigón más adecuado es el mismo. Y para poder establecer, unas pautas de buena práctica, se deben conocer con detalle el fundamento de la nocividad de las diferente subclases de exposición marina sobre el hormigón.
  • 14. Mar del Caribe. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.
  • 15. A. Propiedades del agua del Mar Caribe. B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón. D. Elección de materiales para resistir este ataque. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.
  • 16. A. Propiedades del agua del Mar Caribe. B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón. D. Elección de materiales para resistir este ataque. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.
  • 17. 3A. Propiedades del agua del Mar Caribe. SALINIDAD DEL AGUA DEL MAR CARIBE. SALINIDAD TOTAL / g·l-1 La salinidad total varía notablemente en Báltico 3a8 un mismo mar dependiendo de la zona y Negro 18,3 a 22,2 de unos mares a otros. Blanco 26,0 a 29,7 Es característica de los mares y océanos en Mares Caribe 35,0 a 36,0 latitudes tropicales: Mediterráneo 38,4 a 41,2 • Su salinidad en la superficie aumenta Rojo 50,8 a 58,5 debido a la elevada evaporación. Atlántico 33,5 a 37,4 • En la proximidad de la desembocadura Océanos Pacífico 34,5 a 36,9 de ríos caudalosos se produce una Índico 35,5 a 36,7 disminución debido al efecto de su lago de Ontario 72 dilución. Lagos o mar Caspio 126,7 a 185,0 Por otra parte, esta agua con pH = 7 – 8 se mares mar Muerto 192,2 a 260,0 comporta como ligeramente ácida frente cerrados lago de Elton 265 al hormigón.
  • 18. A. Propiedades del agua del Mar Caribe. B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón. D. Elección de materiales para resistir este ataque. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.
  • 19. 3B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. MÉTODO 1º.- Con el agua del mar real. Nota: Canales/Tanques de oleaje. Lo más deseable es la realización de estudios de durabilidad química del cemento seleccionado, así como de corrosión de las armaduras, con el agua de mar al que vaya a estar expuesto el hormigón de la construcción. Museo subacuático de arte, Cancún (México) Laboratorio CEDEX-CEPYC Ministerio de Fomento (España) Si fuera posible es deseable realizar ensayos de resistencia a la abrasión y/o a la erosión en canales/tanques de oleaje. Su gran inconveniente es el reducido número de este tipo de instalaciones. Y si esto no fuera posible, deberá realizarse con un agua de mar sintética que sea representativa →
  • 20. 3B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. MÉTODO 2º.- Con agua de mar sintética (opción I). Opción I: Agua sintética a partir del valor de salinidad del mar, océano o lago en cuestión. COMPOSICIÓN DEL AGUA Concentración Componente Fórmula % VOLUMEN DE AGUA AGUA DE MAR Cloruro 55,0085 SINTÉTICA A PREPARAR SINTÉTICA Sodio Na+ 30,5935 Sulfato SO 4 2- 7,7105 Magnesio Mg2+ 3,6812 Calcio Ca2+ 1,1740 Potasio K+ 1,1342 Bicarbonato HCO3- 0,4079 Mezcla y Bromuro Br- 0,1890 disolución Ácido bórico H3BO3 0,0756 Cantidades Estroncio Sr2+ 0,0219 Flúor F- 0,0037 REACTIVOS QUÍMICOS SALINIDAD TOTAL
  • 21. 3B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. MÉTODO 2º.- Con agua de mar sintética (opción II). Opción II: ASTM D1141-98(2008) “Standard Practice for the Preparation of Substitute Ocean Water”. Concentración Componente g·l-1 NaCl 24,53 MgCl2 5,20 VOLUMEN DE AGUA AGUA DE MAR Na2SO4 4,09 SINTÉTICA A PREPARAR SINTÉTICA CaCl2 COMPOSICIÓN DEL AGUA 1,16 KCl 0,695 NaHCO3 0,201 KBr 0,101 H3BO3 0,027 SrCl2 0,025 Mezcla NaF 0,003 y Ba(NO3)2 0,0000994 disolución Mn(NO3)2 0,0000340 Cu(NO3)2 0,0000308 Zn(NO3)2 0,0000096 Pb(NO3)2 0,0000066 SALINIDAD TOTAL AgNO3 0,00000049 Recalcular la cantidad de reactivos Salinidad Total 36,0321809
  • 22. 3B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. MÉTODO 2º.- Con agua de mar sintética (opción III). Opción III: A partir del procedimiento de Jaspers (1977), Rev. Mat. Constr., 704, 1/77, pp.51-58. AGUA #1 Concentración Componente g·l-1 VOLUMEN DE AGUA AGUA DE MAR NaCl 23,625 MgCl2·6H2O 11,583 SINTÉTICA A PREPARAR SINTÉTICA COMPOSICIÓN DEL AGUA MgSO4 4,725 CaSO4·2H2O 1,305 Salinidad Total 41,238 Mezcla (x5) y disolución AGUA #2 Concentración Componente g·l-1 NaCl 118,125 SALINIDAD TOTAL MgCl2·6H2O 57.915 MgSO4 23,625 Recalcular la cantidad de CaSO4·2H2O 6,525 reactivos Salinidad Total 206,19
  • 23. A. Propiedades del agua del Mar Caribe. B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón. D. Elección de materiales para resistir este ataque. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.
  • 24. 3C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón. Ettringita Especies iónicas potencialmente deletéreas 3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O Catión magnesio (Mg2+) y los aniones cloruro (Cl-) y sulfato (SO42-). Efecto expansivo (1:8 / 1:28,3) Sal de Friedel 3CaO·Al2O3·CaCl2·10H2O La formación de la sal de Friedel dificulta pero no impide totalmente el ataque agresivo de los iones sulfato en el agua de mar. Efecto colmatador
  • 25. A. Propiedades del agua del Mar Caribe. B. Métodos para evaluar la adecuada durabilidad del hormigón. C. Mecanismo de actuación del agua de mar sobre el hormigón. D. Elección de materiales para resistir este ataque. 3. Fundamento de la nocividad del agua del Mar Caribe.
  • 26. 3D. Elección de materiales para resistir este ataque. Principios generales. El riesgo de que el hormigón sufra el ataque por los iones sulfato obliga a establecer determi- nadas especificaciones sobre la composición mineralógica de los materiales cementantes. Adiciones activas. Cemento. Carácter silícico o silícico-alumínico:  Contenido de SiO2r- > 60% Resistentes al agua resistentes al ataque  SiO2(%)/Al2O3(%) > 6 de mar (MR) por los sulfatos (SR) Investigaciones de R.Talero. Escorias siderúrgicas. C3A(%) + C3A(%) + C4AF(%) Las especificaciones dependen del tipo de Para porcentajes de reemplazo cemento y de si incorporan algún tipo de adición. del 6% al 65%.  Al2O3(%)xCaO(%) < 425 NF P 18-506 - 1992: "Additions pour Actualmente no existe consenso. béton hydraulique. Laitier vitrifié moulu de haut-forneau".
  • 27. 3D. Elección de materiales para resistir este ataque. Cementos resistentes al ataque de los iones sulfato (SR) y al agua de mar (MR). (adaptado de la Instrucción para la Recepción de Cementos RC-08 de España). Especificaciones del clinker de los cementos Porcentaje de C3A% C3A% + C4AF Tipos de cemento resistentes adición SR MR SR MR cemento Portland 0%-5% ≤ 5,0 ≤ 5,0 ≤ 22,0 ≤ 22,0 con humo de sílice o microsílice (D) 6%-10% ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 cemento Portland con escoria de alto horno (S) ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 con con puzolana natural (P) 6%-35% ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 adiciones con ceniza volante silíceas (V) ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 36%-65% ≤ 8,0 ≤ 10,0 ≤ 25,0 ≤ 25,0 con escoria de alto horno (S) 66%-80% - - - - cemento 81-95% - - - - con 11%-35% ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 adiciones cementos puzolánicos (D+P+V) 36%-55% ≤ 8,0 ≤ 10,0 ≤ 25,0 ≤ 25,0 (S) 18%-30% + cementos compuestos (S+P+V) ≤ 8,0 ≤ 10,0 ≤ 25,0 ≤ 25,0 + (P+V) 18%-30%
  • 28. 3D. Elección de materiales para resistir este ataque. Cementos resistentes al ataque de los iones sulfato (SR) y al agua de mar (MR). (adaptado de la Instrucción para la Recepción de Cementos RC-08 de España). Especificaciones del clinker de los cementos Porcentaje de C3A% C3A% + C4AF Tipos de cemento resistentes adición SR MR SR MR cemento Portland 0%-5% ≤ 5,0 ≤ 5,0 ≤ 22,0 ≤ 22,0 con humo de sílice o microsílice (D) 6%-10% ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 cemento Portland con escoria de alto horno (S) ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 con con puzolana natural (P) 6%-35% ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 adiciones con ceniza volante silíceas (V) ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 36%-65% ≤ 8,0 ≤ 10,0 ≤ 25,0 ≤ 25,0 con escoria de alto horno (S) 66%-80% - - - - cemento 81-95% - - - - con 11%-35% ≤ 6,0 ≤ 8,0 ≤ 22,0 ≤ 25,0 adiciones cementos puzolánicos (D+P+V) 36%-55% ≤ 8,0 ≤ 10,0 ≤ 25,0 ≤ 25,0 (S) 18%-30% + cementos compuestos (S+P+V) ≤ 8,0 ≤ 10,0 ≤ 25,0 ≤ 25,0 + (P+V) 18%-30%
  • 29. 4. Fundamento de la nocividad del CO2 atmosférico sobre el hormigón.
  • 30. A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón. B. Elección de materiales para resistir este ataque. 4. Fundamento de la nocividad del CO2 atmosférico sobre el hormigón.
  • 31. A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón. B. Elección de materiales para resistir este ataque. 4. Fundamento de la nocividad del CO2 atmosférico sobre el hormigón.
  • 32. 4A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón. Carbonatación ‘positiva’ frente a carbonatación ‘negativa’. En función del tipo de materiales cementantes del material, la carbonatación que se produce puede ser: • positiva, cuando se produce sobre la matriz de cemento Portland, o • negativa, cuando se produce sobre la matriz de cemento Portland que contiene adiciones activas inadecuadas o en elevadas cantidades. Mecanismo de actuación sobre la microestructura del hormigón. 1. El CO2(g) se disuelve en el agua superficial como CO2(aq). 2. El CO2(aq) se transforma en HCO3- y CO32-. 3. Estas especies químicas producen la descalcificación de la portlandita, Ca(OH)2, y también del gel CSH, lo que causa: a) La disminución del pH de la matriz cemento. b) La pérdida de integridad física de esta matriz. 4. Cuando el frente de carbonatación llega a la armadura de acero se produce la corrosión generalizada de la misma.
  • 33. A. Mecanismo de actuación del CO2 sobre el hormigón. B. Elección de materiales para resistir este ataque. 4. Fundamento de la nocividad del CO2 atmosférico sobre el hormigón.
  • 34. 4B. Elección de materiales para resistir este ataque. Comparación de la durabilidad de diferentes cementos frente al fenómeno de carbonatación. K. Sisomphon, L. Franke: “Carbonation rates of concretes containing high volume of pozzolanic materials”.- Cem.Concr.Res., 37, pp. 1647- 1653, 2007.
  • 35. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de exposición marino.
  • 36. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de exposición marino. Dada la complejidad y severidad que el ambiente marino ejerce sobre el hormigón, para diseñar un hormigón durable en este tipo de ambiente, se debe antes de seleccionar los materiales, especialmente el cemento y las adiciones, y decidir cual de las siguientes estrategias seguir: • Química: consistente en seleccionar el cemento Portland (y, en su caso, adiciones) cuya composición mineralógica sea la más adecuada para que no se produzcan reacciones deletéreas en dicho ambiente. • Física: consistente en elaborar un hormigón muy impermeable, a base de elevadas cantidades de cemento o, mucho mejor, con elevadas cantidades de adiciones silícicas adecuadas. • Intermedia o físico-química: fruto de la combinación de ambas. El cemento Portland sin adiciones más adecuado es reemplazado moderadamente por el uso conjunto de nanosílice estabilizada y microsílice. → La estrategia físico-química puede ser ‘a priori’ ser la opción más económica y durable de las planteadas.
  • 37. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de exposición marino. ¿Qué tipos de estrategias se pueden seguir a la hora de diseñar hormigones durables? Caso de las estructuras en ambiente de exposición marino (III).
  • 38. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de exposición marino. • Estrategia Química: consistente en seleccionar el cemento Portland (y, en su caso, adiciones) cuya composición mineralógica sea la más adecuada para que no se produzcan reacciones deletéreas en dicho ambiente. Estructuras en ambiente de exposición marino (III) Estrategia #1
  • 39. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de exposición marino. • Estrategia Física: consistente en elaborar un hormigón muy impermeable, a base de elevadas cantidades de cemento o, mucho mejor, con elevadas cantidades de adiciones silícicas adecuadas. Estructuras en ambiente de exposición marino (III) Estrategia #2
  • 40. 5. Estrategias para el diseño de estructuras de hormigón durables en ambiente de exposición marino. • Estrategia química + Estrategia física = Intermedia o físico-química: fruto de la combinación de ambas. El cemento Portland sin adiciones más adecuado es reemplazado moderadamente por el uso conjunto de nanosílice estabilizada y microsílice. Estructuras en ambiente de exposición marino (III) Estrategia #3
  • 41. Nanociencia y nanotecnología. 6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable en ambiente marino.
  • 42. A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?. B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada. C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino. 6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable en ambiente marino.
  • 43. A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?. B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada. C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino. 6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable en ambiente marino.
  • 44. 6A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes? 1ª Pregunta: ¿Qué es la nanosílice? • Composición química: Igual que el cuarzo o que la microsílice/humo de sílice (SiO2). • Estado cristalino: Sin ordenamiento estructural, amorfa. Por lo que su fórmula química se expresa como SiO2r-. • Reactividad y eficacia como adición: Muy elevadas. • Tamaño de partícula: Las partículas de nanosílice tienen un tamaño de entre 3 y 150 nm (compárense con las partículas de microsílice cuyo tamaño está comprendido entre 200 y 1000 nm). Micrografía TEM Sun Y, Zhang Z. y Wong C.P., (2005), J. Coll. Int. Sci., 292 (2), pp. 436-444
  • 45. 6A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes? 2ª Pregunta: ¿Cómo actúa en los materiales cementantes? Reacciones químicas que se producen. Hidratación del cemento Portland: 3CaO·SiO2 + H2O → aCaO· bSiO2· cH2O + Ca(OH)2 gel CSH de dos orígenes 2CaO·SiO2 + H2O → aCaO· bSiO2· cH2O + Ca(OH)2 Interacción con la nanosílice: nano-SiO2r- + Ca(OH)2 → xCaO· ySiO2· zH2O Diferencias en el gel CSH. Tipos de gel CSH Consecuencias. El gel CSH de origen nanosílice: El gel CSH de origen cemento cemento Portland Combinación • Posee una menor relación Ca/Si continúa creciendo sobre el de origen nanosílice. Lo que es origen que el de origen cemento Portland. también de un gel CSH de baja • Posee una menor densidad de densidad de defectos (cristalización). defectos cristalinos. H) 2 (O El material resultante posee unas • Se comporta como cristales Ca nano-SiO2r- muy buenas propiedades mecánicas semilla de óptimas propiedades y una menor porosidad. para subsiguientes cantidades de - + gel CSH. Defectos cristalinos Se obtienen materiales durables.
  • 46. A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?. B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada. C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino. 6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable en ambiente marino.
  • 47. 6B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada. Tipos de nanosílice ‘convencional’. Los tipos de nanosílcice ‘convecional’ son la nanosílice coloidal y la nanosílice precipitada. Comercialmente se presentan como Inconvenientes Nanosílice en polvo / Nanosílice en suspensión Los inconvenientes comunes de ambos tipos son: • Su elevado precio en comparación con otras adiciones. • Su dificultad de homogenización en el material cementante. • Pérdida de trabajabilidad del material en estado Hormigón fresco. de muy alta resistencia. • Su baja eficacia como adición activa, lo que causa que su dosificación sea más elevada de la necesaria. • En ocasiones, fisuración por un gran desprendi- Contenía nanosílice miento de calor. en suspensión Adicionalmente, la nanosílice en polvo presenta acuosa. problemas para la salud de los trabajadores.
  • 48. 6B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada. Nanosílice estabilizada. Características generales . Nuevo concepto de nanosílice. Desarrollada por ULMEN, no se trata ni de nanosílice coloidal ni precipitada, y no se presenta en suspensión acuosa ni en polvo. Este tipo de nanosílice se trata de un único producto, que incorpora también aditivos orgánicos de última generación (polímeros acrílico-carboxílicos, principalmente), entre otros componentes. La nanosílice se encuentra dispersa homogéneamente en el producto. Ventajas: Este tipo de producto posibilita la perfecta dispersión de la nanosílice en la masa del hormigón, evitando así los problemas comentados antes. Esto posibilita que la eficacia de la nanosílice sea la máxima posible.
  • 49. A. ¿Qué es la nanosílice y cómo actúa en los materiales cementantes?. B. Tipos de nanosílice. Nanosílice estabilizada. C. Utilización conjunta de la nanosílice estabilizada y la microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino. 6. El uso de la nanosílice estabilizada para elaborar hormigón durable en ambiente marino.
  • 50. 6C. Uso conjunto de la nanosílice estabilizada y la microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino. Colaboración Ulmen (España) y Tecnosil (Brasil) El muy diferente tamaño de partícula convierte a ambos materiales en adiciones silícicas activas totalmente diferenciadas, tanto por su eficiencia como por el fundamento de su actuación, lo que proporciona propiedades diferentes a los productos elaborados con ellos por separado. Su efecto es totalmente complementario. Ambos tipos de adiciones pueden, e incluso deben, ser conjuntamente incorporadas a la producción de hormigones durables en numerosos ambientes, y entre ellos frente al ataque marino. Con su uso conjunto se obtienen mejores resultados que utilizándolas por separado. Construyendo un futuro sostenible juntos.
  • 51. 6C. Uso conjunto de la nanosílice estabilizada y la microsílice en hormigones expuestos al ambiente marino Fundamento de la sinergia entre la nanosílice estabilizada y la microsílice. Cemento Portland Originado por la hidratación del 1 + CH cemento Portland. Agua Inicio Originado por la reacción de la nanosílice con el CH. 2 Nanosílice estabilizada gel CSH(i) Se caracteriza por su ↓↓Ca/Si y ↓↓ densidad de defectos. Después de las El cemento Portland continúa primeras horas CH liberando CH, a la vez que genera gel CSH interno y gel CSHE externo. Al mismo tiempo reacciona la microsílice con 3 Microsílice gel CSHI el CH, generando gel CSH(ii). gel CSH(i) Parte del gel CSHE y el gel Después de los CSH(ii) crecen a partir de la red primeras días gel CSH(ii) del gel CSH(i) de excelente calidad.
  • 52. Otras consecuencias positivas. Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales cementantes expuestos al ambiente marino. Aplicación al caso del Mar Caribe.
  • 53. Otras consecuencias positivas. Las consecuencias sobre las propiedades del hormigón en estado fresco y endurecido son entre otras:  menor relación agua/cemento para una determinada consistencia en hormigones de altas prestaciones,  buena mantención de la trabajabilidad o docilidad (asentamiento del cono de Abrams) incluso en climas cálidos,  permite reemplazar determinada cantidad de cemento manteniendo las propiedades e incluso mejores.  un aumento de la resistencia mecánica inicial y mayor resistencia mecánica con igual e incluso menor contenido de cemento Portland,  mayor resistencia a la segregación y a la exudación superficial, lo que le confiere además un mejor acabado superficial,  una permeabilidad extremadamente reducida al agua del hormigón y gran resistencia al transporte por difusión de especies iónicas; mayor durabilidad frente al ataque del agua de mar debido a los iones sulfato y al ingreso de los iones cloruro, y una menor carbonatación.
  • 54. I+D+i I+D+i Dudas y preguntas…
  • 55. XXXIII Convención Panamericana de Ingenierías UPADI 2012 Simposio de la Química aplicada a la Construcción. Nanosílice estabilizada y microsílice para materiales cementantes expuestos al ambiente marino. Aplicación al caso del Mar Caribe. Autores: Rafael Talero, Elena Téllez, Rubén Bayarri, José Manuel Fortuño, Roberto Pompiani y Alberto Delgado. Delgado Del 9 al 13 de abril de 2012. La Habana, Cuba.

Notas del editor

  1. Se debe comentar también que existen factores no ambientales que afectan y condicionan la durabilidad del hormigón. Los principales factores son las materias primas y su dosificación (método de diseño adoptado), su fabricación y curado hídrico (con agua) sobre todo. La durabilidad tiene dos acepciones prácticas distintas: - para el maestro de obra , la de la durabilidad–objetivo , - mientras que para el responsable del laboratorio , la de la durabilidad–prestaciones .
  2. Con respecto a la composición química del mar, su agua constituye un reservorio inagotable de una disolución de diferentes especies químicas cuyo pH está próximo a 7-8, comportándose por consiguiente a modo de un ácido frente al hormigón.
  3. De este modo y sin menoscabo que pueda desarrollarse por parte de los tecnólogos cualquier otro procedimiento por considerarlo más adecuado, la referida agua sintética puede prepararse:
  4. De este modo y sin menoscabo que pueda desarrollarse por parte de los tecnólogos cualquier otro procedimiento por considerarlo más adecuado, la referida agua sintética puede prepararse:
  5. De este modo y sin menoscabo que pueda desarrollarse por parte de los tecnólogos cualquier otro procedimiento por considerarlo más adecuado, la referida agua sintética puede prepararse:
  6. Este tipo de ataque químico agresivo se impide mediante hormigones de cemento que sea resistente al ataque del agua de mar, siempre y cuando se encuentren totalmente sumergidos (IIIb) o en la zona de carrera de mareas y salpicadura (IIIc). Y también se impide y con mayor razón todavía, si el cemento utilizado es resistente a los sulfatos, sobre todo en aquellos hormigones totalmente sumergidos. Y es que según lo comentado en el apartado anterior, el riesgo de ataque por los iones sulfato justifican que deban ser consideradas especificaciones de diferente origen, normativas y/o científicas, relativas al contenido de C3A de los cementos, así como también, sobre los contenidos de alúmina reactiva y sílice reactiva, Al2O3r- y SiO2r-, de las puzolanas, y también sobre el producto Al2O3(%)xCaO(%) de las escorias siderúrgicas, las cuales están mucho más justificadas aún en el caso de los hormigones con elevada porosidad.
  7. No obstante, a pesar de la clara definición de los valores admisibles de C3A o C3A+C4AF que aparecen en la Tabla 3, coincidentes en la mayoría de los casos con muchas otras prescripciones nacionales, debe tenerse en cuenta que en Europa, actualmente y ya desde 2007, estas especificaciones se hallan en profunda discusión. Y todo ello, por no haber sido posible alcanzar un acuerdo definitivo sobre las mismas para establecer un futuro documento comunitario que recoja claramente este tipo de cementos resistentes◊. Todo parece indicar que van a cambiar ostensiblemente las especificaciones, desapareciendo incluso gran parte de los cementos resistentes que se venían utilizando como tales. ◊ Por ahora, se encuentra como proyecto de norma prEN 197-1 en su fase ‘for decission’
  8. En el caso de hormigón armado, así como el del resto de materiales cementantes, el proceso descrito conduce a un material cuya microestructura puede calificarse de altamente durable de acuerdo a diferentes criterios, y que son: De tipo químico, debido por una parte al reducido tamaño de los productos cristalinos, como la portlandita (origen de iniciación y propagación preferencial de fisuración) y, por otra, a la equilibrada por reducida relación Ca/Si del gel CSH que lo convierte en menos lixiviable por acción del agua, mucho más estable dimensionalmente y mucho más resistente a ataques agresivos, especialmente frente a la carbonatación. De tipo físico, debido a la elevada densidad de la microestructura resultante, lo que conduce a un material de muy baja porosidad y con poros de menor tamaño y con elevada resistencias mecánica, tanto a compresión como a tracción. Y en definitiva, un hormigón muy durable porque impide la penetración de los fluidos desde el exterior, ya sean líquidos con especies químicas disueltas o gases.
  9. otras propiedades más subjetivas como la facilidad con la que los operarios encargados de la puesta en obra les permite trabajar, por considerarlo ‘menos correoso’.