1. Efecto de los ligandos
en la formación del
enlace múltiple M-M
Omar Miguel Portilla Zúñiga
2013
1

2. Como se incrementa la blandura de los ácidos?
2

3. Como se incrementa la dureza de las bases?
3

4. 1+
Cr
2+
Mo
Ácido blando
(3d5- 4d4)
Bases Duras
4

5. Características de los ligandos
aminas
aminopiridinas
Guanidinas
5

6. Amino-piridinato
6

7. Amiduro
7

8. Guanidinato
8

9. Factor estérico y distorsión
Efecto estérico del grupo donante en ligandos polidentados
NEt2
N
NEt2
X
X = PPh2 es N3P, tridentado, κ3-N,N,N
X = SMe es N3S, tetradentado, κ3-N,N,N,S
X = AsPh2 es N3As, tridentado, κ3-N,N,N
9

10. Angulo cónico de Tolman
R
Angulo
cónico
H
87
F
104
OMe
107
OEt
108
Me
118
Cl
124
Et
132
Ph
145
i-Pr
160
t-Bu
182
Ángulo cónico
R
R
R
P
M
10

11. Efecto estérico en sustituyentes en la
salicilaldiiminas
R
N
O
Ni
O
Q
N
R
Q
R
R
Q
H
CH3
n-C3H7
i-C3H7
t-C4H9
H
CP
CP
CP
Tet
Tet
CP
CP
CP
5-Me
5-Cl
3-CH3
CP
CP
CP
3-C2H5
3-Cl
Tet
CP
Tet
CP
CP
Tet
11

12. Formación de enlace M-M
“Wing up-wing down”
Bases duras como donantes
Grupos alquilo voluminosos
Cavidades en el ligando pequeñas,
anillos de 5 distorsionados
12

13. “Wing up - wing down”
13

14. Formación de enlace M-M
Enlaces donadores de alta carga
“Two wings up”
Cavidad de cinco
Compresión o
acercamiento por efecto
estérico de los
sustituyentes
14

15. “Two wings up”
15

16. Formación de enlace M-M
Acercamiento de los metales por compresión
“Two wings up”
“aleteo de los sustituyentes”
Compresión por repulsión estérica
16

17. “Two wings up”
17

18. Aminopiridinato típico
18

19. Enlace cinco:
σ*
M
(σ)2(π)4(δ)4
d5 + d5
M
δ *2
d
Π*
z2
dx2-y2
dxz
dyz
dxy
δ *1
δ2
δ1
π
d z2
dx2-y2
dxz
dyz
dxy
σ
19