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Química General e Inorgánica Primer cuatrimestre 2005 ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
N y P son bioelementos Bloque p, grupo 15 Elemento Masa molar Nitrógeno   14,01 Fósforo   30,97 Arsénico   74,92 Antimonio   121,75 Bismuto   208,98
Los elementos del grupo 15 ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
 
 
La molécula de nitrógeno  N 2 ; nitrógeno molecular;  N  N Energía de unión 946 kJ/mol  El nitrógeno molecular tiene sus orbitales externos totalmente llenos; es muy estable y poco reactivo. Se compara su reactividad química a la de los gases nobles Ne y Ar.  . . N N . . . . p y p z p x
Nitrógeno líquido (pe 77 K, - 196 °C) ,[object Object],[object Object],[object Object],N 2  líquido   - + dipolo espontáneo - + - +
Las uniones intermoleculares  en estado líquido ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],Ejemplo NaCl  (líquido) Agua N 2 , O 2 , He, Ar  Energía (kJ/mol) 750 20 6   4   Na + Cl - +  +    +  -    +    +  -   - + - + - + - +
Compuestos del nitrógeno con hidrógeno ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
El amoníaco reacciona con iones formando complejos. En el caso del Cu 2+ , el  complejo es color azul profundo Cu 2+  (aq)   +  4 NH 3   (aq)  =>   [Cu   (NH 3  ) 4 ] 2+  (aq)
Producción de NH 3  (pe: - 33 °C) ,[object Object],[object Object],N 2 (g)   +  3 H 2  (g)  2  NH 3 (g)    a 25 ° C y 1 atm    n  =  –   2  H° =  –   46.1 kJ/mol NH 3  G° =  –   33.5 kJ/mol NH 3 PE
Variaciones de la Kp de la reacción N 2   +  3H 2   2 NH 3 con la temperatura y la presión ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
Fabricación industrial moderna de amoníaco
 
El aparato de laboratorio de Fritz Haber para sintetizar amoníaco. Premio Nobel de Química 1918. Profesor en la Universidad de Berlín y Director del Instituto de Física de Berlín (1904-1934).
Fritz Haber en viaje a Buenos Aires (1925)
Paso limitante Las bacterias que viven en nódulos simbióticos con las leguminosas son capaces de reducir el N 2  a amoníaco en la “fijación del nitrógeno” (en la foto, raíces de soja).
Reacción del complejo nitrogenasa   ,[object Object],[object Object],[object Object]
Raíces de trébol
2 unidades de dinitrogenasa  2 unidades de dinitrogenasa reductasa El complejo nitrogenasa (MR 300000; 4Fe-S; 2 Mo; 30 Fe/30 S)
 
Química del nitrógeno Fuerte energía de unión (946 kJ/mol) Muy poco reactivo a temperatura ambiente (sólo reacciona con Li) Adquiere reactividad química a altas temperaturas (450-1000 °C), por ejemplo, en la formación del hidruro (amoníaco) y de los óxidos En sus compuestos, el nitrógeno completa los octetos de electrones por covalencias En sus compuestos, el nitrógeno muestra todos los números de oxidación desde – 3 a + 5
Compuestos del Nitrógeno Número de oxidación  COMPUESTO Pregunta de Examen: Nombres y estructuras de Lewis de todos estos compuestos  -3 NH 3 , NH 4 + , Mg 3 N 2   -2 N 2 H 4   -1 NH 2 OH  -1/3 NaN 3 , HN 3   0 N 2   +1 N 2 O  +2 NO   +3 N 2 O 3 ,  HNO 2 , NO 2 - ,  +4 NO 2 , N 2 O 4   +5 N 2 O 5 , , HNO 3 , NO 3 -
N 2 H 4 , H 2 N – NH 2 , hidrazina  Líquido incoloro de aspecto aceitoso (pf: 1.5°C; pe 103° C.   Compuestos del nitrógeno con hidrógeno  2 NH 3 ( aq )  + OCl - ( aq )     N 2 H 4 ( aq ) + Cl - ( aq ) + H 2 O( l )
Peligrosamente explosiva (reacción 1), se usa (como hidrazina o derivados) como reactivo químico y como combustible de cohetes (reacción 2; usando por las naves Apolo) H 2 N – NH 2 (l)   =>  N 2 (g)   + 2 H 2 (g)   (1)   32 g; 33 ml  =>   67 litros 4 CH 3 NH – NH 2 (l)  + 5 N 2 O 4 (l)   =>   9 N 2 (g)  + 12 H 2 O (g)   + 4 CO 2 (g)   (2) 184 g + 460 g   =>  765 l   Compuestos del nitrógeno con hidrógeno Hi drazina  (pf 2 °C; pe 114 °C)
Oxidos y oxiácidos del nitrógeno ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],* 2 NO 2  <=> N 2 O 4  ---- Oxidos (gases) ------------  --- Oxiácidos (líquidos) ---------Oxiácido ----------
Equilibrio del dióxido de nitrógeno  y del tetróxido de dinitrógeno N 2 O 4 (g)   2  NO 2 (g)   ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],gas incoloro gas marrón [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] PE
Lewis structures for seven oxides of nitrogen with oxidation numbers ranging from +1 to +5 are given in the table below.  2  Pentóxido de dinitrógeno N 2 O 3   +  H 2 O  2  HNO 2   (ácido nitroso) N 2 O 5   +  H 2 O  2  HNO 3   (ácido nítrico) Oxidos y oxiácidos principales del nitrógeno
[object Object],[object Object],[object Object],El misterio del resplandor de los trasbordadores espaciales   Tomado de Chang R, Química, 6ta ed, 1999.
NO El óxido nítrico fue la molécula del año 1992 En 1998 se otorgó el Premio Nobel de Fisiología y Medicina a Furschgott, Murad e Ignarro “por haber aclarado el papel del óxido nítrico como mensajero intercelular en el sistema cardiovascular” El óxido nítrico participa en los cambios fisiológicos de la excitación sexual en los mamíferos
Síntesis industrial de HNO 3 Proceso Ostwald (1910)  (1 x 10 10  kg/año)    ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],850 °C, 5 atm – Pt/Rh 250 °C, 5 atm  50 °C, disolución a  1atm
[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],Nitratos y explosivos
El elemento fósforo y sus compuestos  El papel de los fosfatos en biología El elemento fósforo (que trae la luz) fue aislado por primera vez en 1669 por  Hennig Brand , que quería transformar plata en oro. Fue obtenido, como un sólido blanco que resplandecía en la oscuridad y que ardía espontáneamente en el aire, a partir de la orina por evaporación y calentamiento con arena en presencia de un mínimo de aire, y destilación (pe 280 °C) bajo agua.
Compuestos de  Nitr ó gen o   y   Fó s f or o con los mismos números de oxidación   Los elementos, los óxido s  y los oxiácidos tienen fórmulas químicas diferentes. Los hidruros son similares   N ox  Serie del Nitrógeno  Serie del Fósforo  PH 3  (fosfina) NH 3  (amoníaco) -  3 P 4 O 10  (pentóxido)  N 2 O 5  (pentóxido)  + 5 Na 3 PO 4  (fosfato de Na) NaNO 3  (nitrato de Na) + 5 H 3 PO 4  (ácido fosfórico) HNO 3  (ácido nítrico) + 5 P 4 O 6  (trióxido) N 2 O 3  (trióxido) + 3 H 3 PO 3  (ácido fosforoso) HNO 2  (ácido nitroso) + 3 P 4  (elemento) N 2  (elemento) 0
El elemento fósforo no se encuentra libre en la naturaleza, sino en forma de rocas fosfóricas,  Ca 3 (PO 4 ) 2   fosfato de calcio  Ca 5 (PO 4 ) 3 F  fluorapatita se obtiene por calentamiento del Ca 3 (PO 4 ) 2  con carbón y sílice 2 Ca 3 (PO 4 ) 2  + 10 C  +  6 SiO  2   6 CaSiO 3   +  10 CO  + P 4   Fósforo blanco (P 4 ) (ignición espontánea) Fósforo rojo (P 4 ) n  (estable) 300 °C
El elemento fósforo “arde” en oxígeno y produce los óxidos: P 4  + 3 O 2  => P 4 O 6  (trióxido de fósforo) P 4  + 5 O 2  => P 4 O 10  (pentóxido de fósforo) Los óxidos se hidratan para formar los ácidos P 4 O 6  (trióxido) + 6 H 2 O =>  4 H 3 PO 3  (ácido fosforoso)
P 4 O 10  (pentóxido) + 6 H 2 O =>  4 H 3 PO 4  (ácido fosfórico)  Las sales del ácido fosfórico, los fosfatos, tienen una tremenda importancia industrial, farmacéutica, de laboratorio, y biológica.
El fosfato tricálcico es la parte mas importante de la hidroxiapatita,  [Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 4 • [Ca (OH) 2 ], el mineral constituyente de los huesos de los animales y el hombre.
El calentamiento del ácido fosfórico produce una reacción de condensación, con eliminación de una molécula de agua OH  OH HO – P – OH  +  HO – P – OH  OH  OH  OH  OH HO – P –  O – P – OH OH  OH  2 ácido fosfórico (ortofosfórico)  ácido pirofosfórico El calentamiento mas prolongado produce ácidos polifosfóricos   –  O –  P – O – P – O – P – O – P –  O –
OH  OH – O – P –  O – P – O – O  O  La unión química pirofosfato, como unión química reversible de alta energía (32.6 kJ/mol), es utilizada como ATP en todos los seres vivos superiores para la provisión de energía para los procesos endergónicos, y como polifosfatos (P de 10 a 30) en las levaduras.

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31 Grupo 15 02 06 05

  • 1.
  • 2. N y P son bioelementos Bloque p, grupo 15 Elemento Masa molar Nitrógeno 14,01 Fósforo 30,97 Arsénico 74,92 Antimonio 121,75 Bismuto 208,98
  • 3.
  • 4.  
  • 5.  
  • 6. La molécula de nitrógeno N 2 ; nitrógeno molecular; N N Energía de unión 946 kJ/mol El nitrógeno molecular tiene sus orbitales externos totalmente llenos; es muy estable y poco reactivo. Se compara su reactividad química a la de los gases nobles Ne y Ar. . . N N . . . . p y p z p x
  • 7.
  • 8.
  • 9.
  • 10. El amoníaco reacciona con iones formando complejos. En el caso del Cu 2+ , el complejo es color azul profundo Cu 2+ (aq) + 4 NH 3 (aq) => [Cu (NH 3 ) 4 ] 2+ (aq)
  • 11.
  • 12.
  • 13.
  • 15.  
  • 16. El aparato de laboratorio de Fritz Haber para sintetizar amoníaco. Premio Nobel de Química 1918. Profesor en la Universidad de Berlín y Director del Instituto de Física de Berlín (1904-1934).
  • 17. Fritz Haber en viaje a Buenos Aires (1925)
  • 18. Paso limitante Las bacterias que viven en nódulos simbióticos con las leguminosas son capaces de reducir el N 2 a amoníaco en la “fijación del nitrógeno” (en la foto, raíces de soja).
  • 19.
  • 21. 2 unidades de dinitrogenasa 2 unidades de dinitrogenasa reductasa El complejo nitrogenasa (MR 300000; 4Fe-S; 2 Mo; 30 Fe/30 S)
  • 22.  
  • 23. Química del nitrógeno Fuerte energía de unión (946 kJ/mol) Muy poco reactivo a temperatura ambiente (sólo reacciona con Li) Adquiere reactividad química a altas temperaturas (450-1000 °C), por ejemplo, en la formación del hidruro (amoníaco) y de los óxidos En sus compuestos, el nitrógeno completa los octetos de electrones por covalencias En sus compuestos, el nitrógeno muestra todos los números de oxidación desde – 3 a + 5
  • 24. Compuestos del Nitrógeno Número de oxidación COMPUESTO Pregunta de Examen: Nombres y estructuras de Lewis de todos estos compuestos -3 NH 3 , NH 4 + , Mg 3 N 2 -2 N 2 H 4 -1 NH 2 OH -1/3 NaN 3 , HN 3 0 N 2 +1 N 2 O +2 NO +3 N 2 O 3 , HNO 2 , NO 2 - , +4 NO 2 , N 2 O 4 +5 N 2 O 5 , , HNO 3 , NO 3 -
  • 25. N 2 H 4 , H 2 N – NH 2 , hidrazina Líquido incoloro de aspecto aceitoso (pf: 1.5°C; pe 103° C. Compuestos del nitrógeno con hidrógeno  2 NH 3 ( aq ) + OCl - ( aq )     N 2 H 4 ( aq ) + Cl - ( aq ) + H 2 O( l )
  • 26. Peligrosamente explosiva (reacción 1), se usa (como hidrazina o derivados) como reactivo químico y como combustible de cohetes (reacción 2; usando por las naves Apolo) H 2 N – NH 2 (l) => N 2 (g) + 2 H 2 (g) (1) 32 g; 33 ml => 67 litros 4 CH 3 NH – NH 2 (l) + 5 N 2 O 4 (l) => 9 N 2 (g) + 12 H 2 O (g) + 4 CO 2 (g) (2) 184 g + 460 g => 765 l Compuestos del nitrógeno con hidrógeno Hi drazina (pf 2 °C; pe 114 °C)
  • 27.
  • 28.
  • 29. Lewis structures for seven oxides of nitrogen with oxidation numbers ranging from +1 to +5 are given in the table below. 2 Pentóxido de dinitrógeno N 2 O 3 + H 2 O 2 HNO 2 (ácido nitroso) N 2 O 5 + H 2 O 2 HNO 3 (ácido nítrico) Oxidos y oxiácidos principales del nitrógeno
  • 30.
  • 31. NO El óxido nítrico fue la molécula del año 1992 En 1998 se otorgó el Premio Nobel de Fisiología y Medicina a Furschgott, Murad e Ignarro “por haber aclarado el papel del óxido nítrico como mensajero intercelular en el sistema cardiovascular” El óxido nítrico participa en los cambios fisiológicos de la excitación sexual en los mamíferos
  • 32.
  • 33.
  • 34. El elemento fósforo y sus compuestos El papel de los fosfatos en biología El elemento fósforo (que trae la luz) fue aislado por primera vez en 1669 por Hennig Brand , que quería transformar plata en oro. Fue obtenido, como un sólido blanco que resplandecía en la oscuridad y que ardía espontáneamente en el aire, a partir de la orina por evaporación y calentamiento con arena en presencia de un mínimo de aire, y destilación (pe 280 °C) bajo agua.
  • 35. Compuestos de Nitr ó gen o y Fó s f or o con los mismos números de oxidación Los elementos, los óxido s y los oxiácidos tienen fórmulas químicas diferentes. Los hidruros son similares N ox Serie del Nitrógeno Serie del Fósforo PH 3 (fosfina) NH 3 (amoníaco) - 3 P 4 O 10 (pentóxido) N 2 O 5 (pentóxido) + 5 Na 3 PO 4 (fosfato de Na) NaNO 3 (nitrato de Na) + 5 H 3 PO 4 (ácido fosfórico) HNO 3 (ácido nítrico) + 5 P 4 O 6 (trióxido) N 2 O 3 (trióxido) + 3 H 3 PO 3 (ácido fosforoso) HNO 2 (ácido nitroso) + 3 P 4 (elemento) N 2 (elemento) 0
  • 36. El elemento fósforo no se encuentra libre en la naturaleza, sino en forma de rocas fosfóricas, Ca 3 (PO 4 ) 2 fosfato de calcio Ca 5 (PO 4 ) 3 F fluorapatita se obtiene por calentamiento del Ca 3 (PO 4 ) 2 con carbón y sílice 2 Ca 3 (PO 4 ) 2 + 10 C + 6 SiO 2 6 CaSiO 3 + 10 CO + P 4 Fósforo blanco (P 4 ) (ignición espontánea) Fósforo rojo (P 4 ) n (estable) 300 °C
  • 37. El elemento fósforo “arde” en oxígeno y produce los óxidos: P 4 + 3 O 2 => P 4 O 6 (trióxido de fósforo) P 4 + 5 O 2 => P 4 O 10 (pentóxido de fósforo) Los óxidos se hidratan para formar los ácidos P 4 O 6 (trióxido) + 6 H 2 O => 4 H 3 PO 3 (ácido fosforoso)
  • 38. P 4 O 10 (pentóxido) + 6 H 2 O => 4 H 3 PO 4 (ácido fosfórico) Las sales del ácido fosfórico, los fosfatos, tienen una tremenda importancia industrial, farmacéutica, de laboratorio, y biológica.
  • 39. El fosfato tricálcico es la parte mas importante de la hidroxiapatita, [Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 4 • [Ca (OH) 2 ], el mineral constituyente de los huesos de los animales y el hombre.
  • 40. El calentamiento del ácido fosfórico produce una reacción de condensación, con eliminación de una molécula de agua OH OH HO – P – OH + HO – P – OH OH OH OH OH HO – P – O – P – OH OH OH 2 ácido fosfórico (ortofosfórico) ácido pirofosfórico El calentamiento mas prolongado produce ácidos polifosfóricos – O – P – O – P – O – P – O – P – O –
  • 41. OH OH – O – P – O – P – O – O O La unión química pirofosfato, como unión química reversible de alta energía (32.6 kJ/mol), es utilizada como ATP en todos los seres vivos superiores para la provisión de energía para los procesos endergónicos, y como polifosfatos (P de 10 a 30) en las levaduras.