Este documento describe los cationes de los primeros grupos cualitativos y sus reacciones con diferentes reactivos. Se explica que los cationes de plata, plomo y mercurio forman precipitados blancos con ácido clorhídrico diluido. También se detallan las reacciones de estos cationes con otros reactivos como amoníaco, hidróxido de sodio, cromato de potasio e ioduro de potasio.
2. En el desarrollo sistemático del análisis cualitativo los
cationes se separan de la mezcla compleja no uno a
uno, sino por grupos según su comportamiento similar
ante la acción de algunos reactivos que se denominan
“reactivos de grupo”.
Este reactivo debe cumplir con las siguientes
exigencias:
1. Debe hacer precipitar los cationes casi cuantitativamente.
2. El precipitado formado debe disolverse fácilmente en los
ácidos para que sea posible continuar el análisis.
3. El exceso del reactivo añadido no debe impedir la
identificación de los iones que han quedado en la solución.
3. Grupo Reactivo de
Grupo
Iones Precipitado Características del
Grupo
I (Grupo de la
plata)
HCl diluido Ag+, Pb2+, Hg2
2+
AgCl, PbCl2,
Hg2Cl2
Cloruros insolubles
en HCl diluido.
CLASIFICACIÓN ANALITICA DE LOS IONES DE METALES O CATIONES
II (Grupo del
cobre y del
arsénico)
H2S en
presencia de
HCl diluido
Hg2+, Pb2+, Bi3+,
Cu2+, Cd2+, Sn2+,
As3+, Sb3+, Sn4+
HgS, PbS,
Bi2S3, CuS,
CdS, SnS,
As2S3, SnS2
Sulfuros insolubles
en HCl diluido.
III A (Grupo
del Hierro)
IIIB (Grupo
del cinc)
NH4OH en
presencia de
NH4Cl
(NH4)2S en
presencia de
NH4OH Y NH4Cl
Al3+, Cr3+, Fe3+
Ni++, Co++, Mn++,
Zn++
Al(OH)3,
Cr(OH)3,
Fe(OH)3
NiS, CoS, MnS,
ZnS
Hidróxidos precipita-
bles por NH4OH en
presencia de NH4Cl
Sulfuros precipita-
bles por (NH4)2S en
presencia de NH4Cl.
IV ( Grupo del
calcio)
(NH4)2CO3 en
presencia de
NH4OH y NH4Cl
Ba++, Sr++, Ca++
BaCO3, SrCO3,
CaCO3
Carbonatos precipita
bles por (NH4)2CO3
en presencia de
NH4Cl.
V (Grupo de
los metales
alcalinos)
Sin reactivo de
grupo
Mg++, Na+, K+,
(Li+), NH4
+
Sin precipitado
de grupo
Iones que no
precipitan en los
grupos anteriores.
4. Marcha Sistemática de Cationes del Primer Grupo
MUESTRA PROBLEMA
(CATIONES DE LOS GRUPOS: I, II, III, IV y V)
+
HCl
PP DE COLOR BLANCO
AgCl ; Hg2Cl2 y PbCl2
SOLUCIONES DE LOS GRUPOS: II, III, IV y V)
AGUA CALIENTE
Pb2+ + 2Cl-
+
K2CrO4
Precipitado de color
amarillo
(nos indica PbCrO4)
RESIDUO DE: AgCl y Hg2Cl2
+
NH4OH
[Ag(NH3)2] + + Cl -
+
HNO3
Precipitado de color gris
Hg(NH2)Cl + Hgo
Cloro amino mercúrico y mercurio
metálico
AgCl
Precipitado de color blanco
5. Cationes del Primer Grupo
El plomo es un metal gris azulado de alta densidad ( =
11,48 gr/ml) a temperatura ambiente, se disuelve
fácilmente en ácido nítrico concentrado al medio (8 M)
formándose oxido de nitrógeno.
3 Pb + 8HNO3 → 3 Pb+2 + 6 NO3
- + 2 NO ↑ + 4 H2O
El gas incoloro de oxido de nitrógeno cuando se mezcla
con aire se oxida a dióxido de nitrógeno:
2 NO(incoloro) ↑ + O2 → 2 NO2 (Rojo)
Ag+1, Pb+2 y H2
+2
1. Catión Plomo:
6. Reacciones del Catión Plomo
Acido clorhídrico diluido:
Pb+2 + 2HCl → PbCl2 ↓ + 2H+
Cloruro de Plomo
Pp Blanco
El precipitado es soluble en agua caliente, pero cuando
se enfría se separan nuevamente los cristales.
Solución de Amoniaco acuoso (NH4OH):
Pb+2 + 2NH4OH → Pb(OH)2↓ + 2NH4
+
Hidróxido de Plomo
Pp Blanco
Insoluble en exceso del reactivo (Solución de Amoniaco)
7. Solución de Hidróxido de sodio (1 M):
Pb+2 + 2NaOH → Pb(OH)2 ↓ + 2Na+
Hidróxido de Plomo
Pp Blanco
Soluble en exceso del reactivo (Solución de NaOH), con
la formación de Plumbito de sodio.
Pb(OH)2 + 2NaOH → Na2PbO2 + 2H2O
Plumbito de sodio
Acido sulfúrico diluido:
Pb+2 + H2SO4 → PbSO4 ↓ + 2H+
Sulfato de Plomo
Pp Blanco
8. Cromato de Potasio en solución neutra:
Pb+2 + K2CrO4 → PbCrO4 ↓ + 2K+
Cromato de Plomo
Pp Amarillo
Ioduro de Potasio:
Pb+2 + 2KI → PbI2 ↓ + 2K+
Ioduro de Plomo
Pp Amarillo
El precipitado es moderadamente soluble en agua
hirviendo para dar una solución incolora, de la cual se
separa al enfriar en placas de color amarillo dorado.
9. 2. Catión Plata:
La plata es un metal blanco, maleable y dúctil. Tiene
densidad alta ( = 10,5 gr/ml) y funde a 960,5 °C: se
disuelve en ácido nítrico (8 M) o en ácido sulfúrico
concentrado y caliente.
6 Ag+ + 8 HNO3 → 6 Ag+ + 6 NO3
- + 2 NO ↑ + 4 H2O
2 Ag+ + 2 H2SO4 → 2 Ag+ + SO4
-2 + SO2 ↑ + 2 H2O
Reacciones del Catión Plata
Acido clorhídrico diluido
Ag+ + HCl → AgCl ↓ + Cl-
Cloruro de Plata
Pp Blanco
El precipitado es insoluble en agua caliente.
10. Solución de Amoniaco acuoso (NH4OH):
2Ag+ + NH4OH → Ag2O ↓ + NH4
+
Oxido de Plata
Pp Marrón
En exceso del reactivo (Solución de Amoniaco), se
forman iones complejos de diaminoargentatos.
Ag2O ↓ + 4 NH4OH → 2[Ag (NH3)2]+ + 5OH-
Solución de Hidróxido de sodio (1 M):
2Ag+ + NaOH → Ag2O ↓ + Na+ + H+
Oxido de Plata
Pp Marrón
Es insoluble en exceso del reactivo (Solución de NaOH).
11. Cromato de Potasio en solución neutra:
Ag+ + K2CrO4 → Ag2CrO4 ↓ + 2K+
Cromato de Plata
Pp Rojo
Soluble en solución amoniacal
Ag2CrO4 ↓ + 4 NH4OH → 2 [Ag (NH3)2]+ + CrO4
+2
Ioduro de Potasio:
Ag+ + KI → AgI ↓ + K+
Ioduro de Plata
Pp Amarillo
Es insoluble en soluciones amoniacales
12. 3. Catión Mercurio (oso):
El mercurio es un metal blanco plateado, liquido a
temperatura ambiente y tiene una densidad de =
13,534 gr/ml a 25 °C. No es afectado cuando se trata con
acido clorhídrico o sulfúrico (2 M), pero reacciona
rápidamente con acido nítrico.
6 Hg + 8 HNO3 → 6 Hg2
+2 + 6 NO3
- + 2 NO ↑ + 4 H2O
Reacciones del Catión Mercurio (oso)
Acido clorhídrico diluido:
Hg2
+2 + 2HCl → Hg2Cl 2 ↓ + 2Cl-
Cloruro de Mercurio (I)
Pp Blanco
El precipitado es insoluble en agua caliente y ácidos
diluidos.
13. Solución de Amoniaco (NH4OH):
Hg2
+2 + NH4OH → Hg(NH2)Cl + Hg ↓ + NH4
+
Cloruro amino mercurioso
y mercurio metálico
Pp Negro
Solución de Hidróxido de sodio (1 M):
Hg2
+2 + 2NaOH → Hg2O ↓ + H2O + 2Na+
Oxido de mercurio (I)
Pp Negro
Es insoluble en exceso del reactivo (Solución de NaOH).
Cromato de Potasio en solución neutra:
Hg2
+2 + K2CrO4 → Hg2CrO4 ↓ + 2K+
Cromato de Mercurio (I)
Pp Cristalino Rojo