2. 2
a) sustancia: metilamina alifática (metilaminas mono,
di y tri);
b) medio: aire;
c) intervalo: de 6.25 a 39.3 mg/m3 (MMA), de 10.96
a 66.86 mg/m3 (DMA), de 13.20 a 85.4 mg/m3
(TMA);
d) coeficientes totales de exactitud: + 9.1452%
MMA, + 8.8362% DMA, + 5.4294% TMA;
e) precisión ( CVT ): 0.07502 MMA, 0.06903 DMA,
0.04193 TMA;
f) volumen de muestreo: de 40 a 50 litros;
g) procedimiento: adsorción en sílica gel,
desadsorción con solución de 1N de NaOH,
cromatofrafía de gases.
3. 3
Las metilaminas son adsorbidas en un tubo de sílica-gel.
Cada sección del tubo de sílica-gel se desadsorbe con
ayuda de NaOH 1N y la muestra se separa en un sistema
cromatográfico adecuado. La señal es obtenida mediante
un detector de ionización de flama siendo proporcional a
la concentración en el intervalo elegido.
4. Los intervalos de este método son establecidos para
las concentraciones ponderadas en el tiempo
máximas y mínimas a 50 litros de aire muestreado.
Límites inferiores: 6.25 mg/m3 para MMA 10.96
mg/m3 para DMA 13.20 mg/m3 para TMA Límites
superiores: 39.80 mg/m3 para MMA 66.80 mg/m3
para DMA 85.40 mg/m3 para TMA
5. 5
- Los coeficientes de variación ( CVT ) para el total de los análisis realizados en
los intervalos de concentración dichos anteriormente son de: 0.07502 para la
MMA; 0.06963 para la DMA y 0.4193 para la TMA.
- La confiabilidad del análisis depende sobre todo de la precisión y
sensibilidad de la técnica usada para cuantificar los picos o áreas de la
cromatografía de gases de muestras y patrones. Los patrones
cromatográficos en la columna de chromosorb 103 han dado
correlaciones de 99.979% para la MMA, 99.994% para la DMA y 99.948
para la TMA a niveles de 2, 1, 1/2, 1/4, y 1/8 de la concentración
ponderada en el tiempo cuando se realiza un muestreo de 50 litros.
6. 6
- La eficiencia de recolección o adsorción de estos agentes en la sílica-gel
es de 100% en la sección principal (150 mg) cuando el flujo de aire no
rebasa los 50 litros de muestreo en 8 horas (100 cm3/min).
- Las curvas de eficiencia de desadsorción deberán ser desarrolladas en
cada periodo de muestreo o cuando se utilicen nuevos lotes de tubos de
sílica-gel a las concentraciones ponderadas en el tiempo de 1, 1/2 y 1/4
tratando que las pruebas abarquen el mayor número de concentraciones
obtenidas en los muestreos. Para esto es importante el historial del
comportamiento de las muestras en periodos anteriores.
7. 7
- La normalización de la respuesta cromatográfica deberá ser analizada
con un mínimo de 3 patrones y por un mínimo de 5 veces, para las
pruebas de eficiencia de desadsorción deberán ser desarrollados a 3
niveles de concentración y repetidos por un mínimo de 5 veces.
- Los niveles mínimos detectables para las condiciones dadas en el
método cromatográfico, son: para MMA de 0.019 mg para DMA de
0.014 mg para TMA de 0.017 mg
8. 8
La sílica-gel tiene una alta afinidad por el agua, algunos vapores
orgánicos no son atrapados eficientemente en presencia de alta
humedad relativa. Este efecto puede ser importante aunque no
exista evidencia visual de condensación de agua en el tubo.
Los siguientes compuestos fueron probados y no causaron
interferencias (relativo a tiempos de retención cromatográficos):
BUTILALDEHIDO
CROTONA0LDEHIDO
BUTANOL
DIMETILFORMAMIDA
ACETATO DE VINILO
ACIDO ACETICO
DIMETILCETONA
ISOPROPANOL
TOLUENO
9. 9
Ventajas:
a) el método puede ser usado para el análisis simultáneo de las 3
metilaminas presentes;
b) b) la desadsorción y preparación de muestras para su análisis involucra
procedimientos y equipos simples.
- Las naminas tienden a la oxidación en la superficie del adsorbente
cuando son expuestas al aire, esto es evitado por la adición rápida de la
solución de NaOH 1N a las dos secciones de adsorbente que se
encuentran en los frascos y sellando rápidamente el frasco de vidrio con
tapón de vinil, con capa de teflón y sello de aluminio.
10. 10
- Bombas de muestreo personal calibradas, capaces de
mantener un flujo de 100 cm3/min ± 5%.
- Tubos de sílica-gel de 7 cm de longitud, 6 mm de diámetro
exterior y 4 mm de diámetro interior. Los tubos deberán
contener 2 secciones de sílica-gel de malla 20/40. La parte
frontal deberá contener 150 mg y la parte posterior 75 mg,
separadas por fibra de vidrio.
11. 11
- Las terminales de los tubos deberán ser selladas a la flama.
Deberán estar provistos de tapas de polietileno para sellar
los tubos después del muestreo.
- Columna de acero inoxidable de 0.3175 cm de
diámetro exterior, empacada con polímero de estireno con un
área nominal de 15 a 25 m2/g y superficie de carácter básico
(Chormosob 103) malla 50/80.
- Graficador-integrador o equivalente.
12. 12
- Frascos de 20 cm3 de capacidad con tapones de vinil
con capa de teflón, sellos de aluminio y una selladora
para frascos.
- Jeringas para cromatografía de gases de 20, 25, 50 o
100 microlitros.
- Frascos de 20 cm3.
- Balanza analítica.
- Estufa.
- Equipo para conocer temperatura, presión y humedad
relativa en el ambiente.
13. 13
- Monometilamina al 40%.
- Dimetilamina al 50%.
- Trimetilamina al 40%.
- Agua bidestilada libre de aldehídos.
- Disolución 1N de NaOH.
- Gases para cromatógrafo: aire comprimido grado
seco filtrado, hidrógeno prepurificado, nitrógeno
ultra alta pureza.
NOTA: La resolución de picos adyacentes deberá
tener un valor mínimo de 2.
14. 14
- Limpieza del material de vidrio utilizado para el
análisis de laboratorio. Debe ser lavado con
detergente libre de fosfato, enjuagarse muy bien con
agua de la llave y posteriormente con agua destilada
y secado en estufa.
- Colección y almacenamiento de muestras.
- Inmediatamente antes del muestreo rompa las puntas de los
tubos de sílica-gel para proveer una abertura de
aproximadamente 2 mm de diámetro interno.
- Colocar en posición adecuada el tubo de muestreo en la
bomba (entrada de aire en la sección mayor de sílica-gel).
15. 15
- Muestrear 50 litros de aire a una velocidad de 100
cm3/min ± 5%. Se deberán anotar las condiciones de
temperatura y presión. Si observa una humedad
cercana al 100% se debe, muestrear un volumen
menor, lo mismo si se sospecha de una alta
concentración del agente contaminante.
- Una vez tomada la muestra quitar el tubo de sílica-
gel y transportarlo con sus tapas de polietileno.
Transportar las muestras al laboratorio.
- Obtener una muestra "blanco" de un tubo que se
ha manejado en las mismas condiciones que las
muestras, sin hacerle pasar el flujo de aire.
- Las muestras no deberán ser almacenadas por más
de dos días.
- Análisis de las muestras.
16. 16
- Preparación de muestras. Transferir las
secciones del tubo de sílica-gel a frascos de
vidrio de 20 cm3 de capacidad. Identificar
debidamente las muestras indicando el número
de muestra y sección de sílica-gel.
- Agregar 2 cm3 de disolución 1N de NaOH a
cada sección de sílica-gel en su recipiente.
- Mantener la muestra en contacto con disolución
1N de NaOH durante una hora como mínimo
con agitación esporádica.
17. 17
- Condiciones cromatográficas.
a) temperatura inyector: 150 °C (423 K);
b) temperatura detector: 200 °C (473 K);
c) temperatura de horno inicial: 74 °C (374 K);
d) incremento de temperatura: 4°C/min (277 K/min); e)
temperatura de horno final: 121 °C (394 K);
f) tiempo inicial: 0 min;
g) tiempo final: 3 min;
h) tiempo de equilibrio: 1 min;
i) flujo de aire: 300 cm3/min;
j) flujo de hidrógeno: 30 cm3/min;
k) flujo de nitrógeno: 30 cm3/ min.
- El tamaño de muestra es de 0.2 microlitros.
18. 18
Los patrones deberán ser preparados conteniendo todos los
reactivos y disoluciones utilizados en el procedimiento y
expresados en mg/2 cm3 del patrón. Deberán prepararse como
mínimo 3 niveles de concentración, los correspondientes a 2, 1 y
1/2 de las concentraciones ponderadas en el tiempo.
Establecer las curvas graficando la concentración en mg/2 cm3
contra el área de pico cromatográfico.
19. 19
- Leer el peso en mg/2 cm3 en la curva de
calibración respectiva graficada contra el área
de respuesta. Corregir el valor por el peso
obtenido en el blanco, adicionar los pesos
obtenidos en las segundas secciones de las
muestras para obtener el peso total de los
componentes en el volumen de aire
muestreado.
- Dividir el peso total obtenido entre la
eficiencia de desadsorción para obtener el peso
de muestra corregido.
- Determinar el volumen de aire (VS, en m3) del
aire muestreado a condiciones ambiente, de
acuerdo a la siguiente ecuación:
