1. METODO PARA LA VALIDAR TECNICAS VOLUMETRICAS EN 5 FASES
Omar A Valencia Qco, David Gómez Qco,
Programa de Química, Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías, Universidad del
Quindío. Avenida Bolívar calle 12 Norte Armenia,
Laboratorio ALISCCA Ltda Cr 13 #15-50 Pereira.
organicomar@yahoo.es
david4116@gmail.com
Abstract
In this article we suggest a method for the validation of volumetric tactics based on the use
of a five (5) steps method, tests made for a single operator, test of unknown samples, test
of true samples, identification of the rudeness of the method and collaboration tests.
Resumen
En este artículo se propone la metodología para la validación de técnicas volumétricas
por medio de cinco (5) fases, análisis realizados por un operador, análisis de muestras
desconocidas preparadas por otro operador, análisis de matrices reales, identificación de
robustez y ensayos de colaboración.
Key words: validation, rudeness, accuracy, volumetric method.
INTRODUCCION
(precisión),
Un laboratorio químico analítico debe
tener
como
propósito
principal,
la
producción de resultados de calidad
excelentei. Este propósito, solo se puede
lograr mediante el establecimiento de
métodos
bien
apropiadamente
desarrollados.
definidos
y
documentados
La
validación
es
y
la
exactitud
(porcentaje
de
recuperación), incertidumbre, linealidad
(rango
dinámico
lineal) ivv,
etc.
Este
articulo propone un método compuesto
de cinco (5) fases que se complementan
entre si para validar con un alto nivel de
complejidad cualquier método de análisis
volumétrico.
PROCEDIMIENTO
confirmación por análisis y suministro de
evidencia objetiva de que se cumplen los
Antes de comenzar la FASE 1, se debe
requisitos
implementar
particulares
para
el
uso
y
documentar
especifico de una metodologíaii,iii. Se
apropiadamente las metodologías de las
logra al determinar atributos del método
técnicas a validar, se debe calibrar y
como: límite de detección, límite de
recalibrar el material volumétrico clase
cuantificación,
tipo A, la balanza analítica, se deben
reproducibilidad
revisar los certificados de los patrones

2. primarios a utilizar durante la validación,
diferentes tipos de error inducido por la
la
preparación de los lotes o exceso de
calidad
del
agua
destilada
y/o
desionizada.
confianza del operador al conocer el
FASE 1 CARACTERISTICAS DE UN
OPERADOR
volumen a gastar de valorante para cada
lote. Es por esta razón que la siguiente
fase se centra en muestras desconocidas
Esta parte del procedimiento de la
preparadas por otro operador (el cual
validación requiere la determinación del
llamaremos operador 2).1*
límite de detección, el sesgo del método,
el
error
sistemático,
y
la
precisión
obtenida por el único operadorvi. Se usa
en un rango de concentraciones que
FASE 2 ANÁLISIS DE MUESTRAS
PREPARADAS
POR
OTRO
OPERADOR
debe ser comprendida desde muy bajas
Esta
(importante para determinar el limite de
validación
detección inferior) hasta concentraciones
estándares
altas preferiblemente ligeramente por
concentraciones
encima del limite establecido en normas
donde el valor es desconocido por el
o decretos en caso que exista.
analista.
Esta fase se
desarrolla analizando
diariamente un (1) lote de muestra
fase
del
procedimiento
requiere
el
preparados
Se
análisis
de
de
diferentes
otro
por
a
operador,
analiza
cada
lote
desconocido siguiendo el procedimiento
estándar para el método.
durante 6 días, obteniendo así como
En
mínimo seis (6) lotes de concentraciones
repeticiones de cada lote, (tres (3) en
escogidas.
caso de obtener diferencias marcadas
Cada
lote
debe
estar
esta
fase
realizan
dos
entre
Para la determinación de la precisión del
operación debe realizarse durante seis
método se recomienda preparar un único
(6) días, el operador 2 que preparo los
lote
lotes
concentración
similar
a
la
no
repeticiones).
(2)
compuesto por siete (7) repeticiones.
de
ambas
se
puede
transmitir
Esta
las
presente en una muestra natural del
concentraciones preparadas al operador
analito determinado con el método, Para
principal hasta finalizado el lote seis (6).
el análisis de este lote se debe hacer 20
repeticiones.
Al realizar esta fase, el desarrollo del
método
puede
verse
sometido
a
1∗
La fase uno ( 1), fase dos (2) y
robustez fase cuatro (4) de este articulo
se basan en lo propuesto en el standar
methods 20th Edition.

3. En
esta
fase
se
eliminan
los
inconvenientes presentados en la fase 1
(errores en la preparación de estándares
y exceso de confianza), y se conoce la
certeza que tiene el método por medio
del % de recuperación de estándares.
bajas y cuatro (4) de concentraciones
altas.
En
esta
fase
las
observaciones
realizadas por el operador ayudan a
encontrar posibles debilidades en la
técnica. Lo cual hace necesario la fase
Sin embargo una matriz real del analito
cuatro (4) para determinar la robustez de
puede
muchos
la técnica, y así conocer como pequeños
factores, que pueden alterar o no la
cambios en el procedimiento pueden
respuesta del método como el resultado,
afectar los resultados.
verse
afectada
por
es por esta razón que la fase tres (3) se
basa en el análisis de matrices reales de
FASE CUATRO (4) ROBUSTEZ
alta y baja concentración del analito
En esta fase se estudia la capacidad del
determinado por el método.
procedimiento
FASE
TRES
(3)
ANALISIS
DE
MATRICES REALES
inafectado
para
por
deliberadas
permanecer
pequeñas,
variaciones
pero
en
los
parámetros del método. Estos datos
En esta fase el operador debe analizar
proporcionaran una indicación de su
matrices
fiabilidad durante su uso normal.
reales
de
baja
y
alta
vii
concentración del analito , teniendo en
cuenta los puntos críticos donde el
método elimina interferencias, ya que al
analizar muestras de alta concentración
es
posible
que
estas
presenten
alteraciones en el punto final de la
técnica**.
En esta fase cada matriz equivale a un
(1) lote y debe ser analizada por
duplicado, en total se recomiendan ocho
(8) lotes, cuatro (4) de concentraciones
*
* La Fase tres (3) se basa en lo
propuesto en el Protocolo
estandarización métodos analíticos del
IDEAM 1999
Para la realización de esta fase se
recomienda
seleccionar
los
puntos
críticos del procedimiento, estos puntos
comúnmente son: adición de soluciones
buffers, ajustes de pH, cantidad de
indicador
adicionada,
adición
de
eliminadores de interferencias.
Una vez se seleccionan los pasos a
variar se analiza un (1) lote en donde
cada volumen o según sea el caso, será
alterado levemente mientras el resto del
procedimiento
permanece
constante.
Esta información se analiza por medio de
matrices.

4. Una robustez apropiadamente conducida
matrices reales, el operador no debe
puede
del
conocer cuales lotes son de estándares y
procedimiento en los cuales el rigor es
cuales son muestras reales durante los
crítico,
del
análisis. Comparando los resultados del
pequeñas
laboratorio externo con los del operador
probar
así
los
como
procedimiento
pasos
los
pasos
donde
variaciones son permisibles.
se
Tanto en la fase 1 como 2, el método que
se esta validando se encuentra sujeto a
errores
sistemáticos
propios
del
ambiente de trabajo. En la fase cinco (5)
determina
concordancia
el
entre
porcentaje
la
precisión
de
del
método para estándares preparados y la
precisión
del
método
para
matrices
reales.
ensayos de colaboración, se eliminan
Con esta ultima fase se conoce la
estos errores por medio de un operador
magnitud
externo.
sistemático que tienden a propagarse y
FASE
CINCO
(5)
ENSAYOS
DE
COLABORACION
Consiste
en
estándares
analizar
preparados
muestras
a
de
diferentes
de
los
errores
de
tipo
afectar la fase uno (1) y la fase dos (2)
de la validación.
DISCUSION DEL METODO
Es imprescindible resaltar la importancia
concentraciones dentro de los límites de
de realizar la fase 1, la fase 2 y
detección hallados en la fase 1, en otros
ensayos de colaboración. En la fase uno
laboratorios en donde la técnica ya fue
el
validada.
estándares y esto puede llevar a errores
Y
conjuntamente
analizar
analista
prepara
de concentración.
inconscientemente el analista al conocer
lote, a cada lote se le debe realizar dos
(2) repeticiones, (tres (3) en caso de
obtener
diferencias
marcadas
entre
ambas repeticiones). Se deben realizar
un total de 12 lotes en días diferentes,
donde seis (6) lotes deben provenir de
estándares preparados, y (6) deben ser
dado
los
de
laboratorio externo es considerada un
tipos,
analiza
muestras naturales de diferentes rangos
En esta fase cada matriz enviada por el
varios
y
los
que
la concentración del estándar puede
tender a buscar el valor del volumen que
esta gastando en la valoración perdiendo
así objetividad e imparcialidad en el
análisis. Situación que la fase dos
corrige, ya que cuando otro analista
prepara el estándar y no revela su
concentración hasta que el analista
principal
ya
ha
terminado
las
valoraciones, se evita el exceso de

5. confianza y se recupera la imparcialidad
Este
y objetividad del análisis así como su
compuesto de cinco (5) fases que se
capacidad de tomar decisiones. Sin
complementan entre si para validar con
embargo puede que exista una fuente de
un alto nivel de complejidad cualquier
error
método de análisis volumétrico.
desconocida
por
ejemplo
un
porcentaje de pureza del estándar menor
al óptimo, con este tipo de situaciones la
articulo
propone
un
método
RECOMENDACIONES
fase uno no podría determinar la causa
Se recomienda utilizar este método para
del
las
problema
y
la
preparación
del
estándar por otro analista tampoco. Es
por esto que se realizan ensayos de
colaboración
permitiendo
con
otros
conocer
y
laboratorios,
evaluar
el
validaciones
de
métodos
volumétricos.
AGRADECIMIENTOS
Agradecimientos
al
Ms
Gonzalo
funcionamiento del método estudiando la
Hernández del laboratorio de aguas de la
precisión, nivel de sesgo y porcentaje de
Universidad del Quindío.
concordancia con otros métodos ya
validados.
Agradecimientos a la Unidad operativa
de salud publica seccional Risaralda el
señor Hernando Osorio.
CONCLUSION
BIBLIOGRAFIA

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http://web.usach.cl/ima/ngras.htm visitada el día 16 de octubre de 2008, 8:56 pm (hora Colombia).
ii
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iii
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COY Gustavo A. Protocolo de estandarización de métodos analíticos, Instituto de Hidrología, Meteorológica y
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