Este manual de fisicoquímica introduce conceptos clave como que la fisicoquímica estudia fenómenos que no pueden ser explicados puramente desde la física o la química. Explica las leyes de los gases ideales de Boyle y Charles, y la teoría cinética de los gases. También cubre temas como sistemas de un gas, unidades utilizadas para medir presión y temperatura, y fuerzas atractivas y repulsivas en los gases. Proporciona ejemplos y ejercicios para aplicar estas leyes y conceptos.
2. FISICOQUÍMICA
1. CONCEPTO
La fisicoquímica comprende el estudio de fenómenos que no pueden ser estudiados
desde el punto de vista puramente físico ó desde el punto de vista puramente
químico y por lo tanto requiere de métodos fisicoquímicos.
La fisicoquímica explica el comportamiento de los fenómenos materiales
penetrando en el campo molecular ó atómico.
La fisicoquímica constituye las bases teóricas de toda la química. Tiene como
propósito predecir y controlar el fenómeno químico. Estudiando la influencia que
sobre las reacciones químicas tienen la temperatura, presión concentración y la
catálisis, la fisicoquímica nos ha dado una percepción nueva del mecanismo de las
transformaciones químicas y ha hecho posible fijar las condiciones más
convenientes para un efecto dado.
La fisicoquímica comprende el estudio de las relaciones entre la materia y la
energía.
2. UTILIDAD DE LA FISICOQUÍMICA
La aplicación a la práctica de los estudios teóricos, primeros hechos en el campo
de la fisicoquímica, ha sido en general en las últimas décadas; Así tenemos:
- La viscosidad.- Utilizado en estudios fisiológicos en lubricación y movimientos
de líquidos por tuberías.
- Tensión superficial.- Es un fenómeno importante en la química de los coloides
y en la concentración de minerales por el método de flotación.
CAPÍTULO
01
3. Las medidas de las tensiones de vapor son necesarias para la separación de
líquidos por destilación fraccionada en varias industrias tales como la del alcohol
etílico, petróleo y solventes.
- El tamaño de las partículas.- Es importante en cerámica, flotación de minerales
y en los pigmentos para pinturas.
- La adsorción.- Encuentra aplicaciones en varias purificaciones, pinturas,
desinfección de superficies.
- Control de pH.- Tiene una amplia aplicación en el laboratorio y en la industria
como fenómenos biológicos tales como la estabilidad de las proteínas, eficacia
de las enzimas y crecimiento de los microorganismos, dependen grandemente
del pH del sistema.
3. SISTEMAS DE UN GAS
El gas es un estado de la agregación de la materia que se caracteriza por ocupar
completamente el volumen de un recipiente con una densidad uniforme. No posee
volumen constante ni forma definida.
4. TEORIA CINETICA DE LOS GASES
Esta teoría proporciona un modelo teórico de la estructura de los gases gracias al
cual se puede comprender el comportamiento de la materia en este estado de
agregación.
Tiene los siguientes postulados:
a) Los gases están constituidos por partículas diminutas denominadas moléculas
que tienen la misma masa y tamaño para un mismo gas, estos varían con la
naturaleza del gas.
b) Las moléculas en el interior del recipiente que contiene el gas poseen un
movimiento incesante y caótico como producto del cual chocan entre si y con las
paredes del recipiente.
c) La presión del gas es el resultado de los choques de las moléculas en las
paredes del recipiente.
4. d) Si se fuerza a un gas a ocupar un menor volumen se incrementa el número de
choques por unidad de área, por consiguiente la presión del gas se incrementa.
e) Si se tiene confinado un gas en un recipiente de manera que no exista fuga, la
presión del gas no disminuye con el tiempo lo que permite deducir que los
choques de las moléculas son perfectamente elásticos por lo tanto no existe
perdida de energía en las colisiones moleculares.
f) El volumen ocupado por las propias moléculas es muy pequeño en comparación
al volumen total ocupado por el gas, debido a que los diámetros moleculares son
muy pequeños en comparación a las distancias intermoleculares a causa de ella
también las fuerzas de atracción intermoleculares son despreciables. Por su
tamaño diminuto, las moléculas son consideradas
g) La energía cinética de las moléculas es proporcional a la temperatura absoluta
del gas de manera que si se incrementa el movimiento molecular por lo tanto es
mayor la energía cinética, también es mayor el número de choques
intermoleculares y de las moléculas con las paredes del recipiente por
consiguiente otra consecuencia es de que se incrementa la presión del gas.
5. FUERZAS ATRACTIVAS Y REPULSIVAS DE LOS GASES
En el estado gaseoso las moléculas están afectadas de dos tendencias opuestas,
debido a las siguientes causas:
a) Por la energía Cinética, que poseen las moléculas y que representa un
movimiento continuo y al azar, las moléculas tienden a separarse unas de otras,
originando que estén distribuidas uniformemente en todo el espacio disponible.
Esta tendencia, que es la dispersión, depende exclusivamente de la
temperatura.
b) Debido a las fuerzas atractivas entre las moléculas que tienden a juntarlas
en una masa concentrada, sin que ocupen necesariamente el espacio total
disponible, las moléculas presentan una cierta tendencia de agregación.
En los gases, la cohesión alcanza su valor mínimo y como consecuencia las
moléculas de los mismos están dotadas de la máxima movilidad, chocando
5. unas contra otras y con las paredes del recipiente que las contiene, debido a
lo cual los gases no tienen forma.
6. UNIDADES UTILIZADAS EN GASES
Presión.- Es la fuerza por unidad de área que ejercen los gases.
P= F/A
Clases de Presión
1. Presión atmosférica ó barométrica (Pb)
2. Presión Manométrica o relativa (Pm)
3. presión absoluta (Pa) Pa= Pb + Pm
Equivalencias
1atm = 760 mmHg = 760 Torr = 1033 g-f/cm2
= 1,033 Kg/ cm2
= 14,7 lb/pulg2
=
1,01325x105
Pa (pascal).
Nota: Pascal = N/m2
Temperatura.- Es la medida del flujo de calor de un cuerpo.
Se tiene dos escalas de temperatura.
1. Relativas.- Centígrado (ºC)
Ferenheit (ºF)
2. Absolutas.- Kelvin (K)
Ranking (R)
Conversiones de Escalas
ºC = 5/9 (ºF-32)
6. ºF = 9/5 ºC+32
K = ºC +273
ºC = K – 273
R= ºF +460
°F = R - 460
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Convertir 350 °R a °C, °F
2. Convertir 120°F a K, °R
3. En Huancayo la temperatura ambiente es de 45°F y en Lima es 15 °C. Si ambas
descienden en 10 °C. ¿Cuál es la diferencia de las temperaturas finales en
grados rankine?
4. Una mezcla refrigerante de hielo seco alcohol isopropílico tiene una temperatura
de -78°C ¿Cuál es la temperatura en Kelvin?
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1. ¿Cuál es la temperatura más baja, 20°F ó -0°C?
2. ¿Cuál es la diferencia en temperatura entre 86°F y 25°C?
3. El oxígeno líquido hierve a - 297,4 °F y congela a - 361 °F. Calcular estas
temperaturas: a) en grados centígrados; b) en grados absolutos Kelvin.
7. ESTADO GASEOSO
2.1 LEYES DE LOS GASES IDEALES O PERFECTOS
2.1.1 LEY DE BOYLE
Formulada en 1662 en Inglaterra por Roberto Boyle, también se le conoce con el
nombre de la Ley de Boyle y Mariotte. Porque este último lo enuncio
independientemente en Francia unos quince años más tarde.
Es la llamada Ley de las ISOTERMAS, porque durante el fenómeno que relata, la
temperatura de la masa de gas debe permanecer constante.
Se enuncia de la siguiente manera:
“A temperatura constante el volumen de cualquier masa de gas es inversamente
proporcional a la presión que soporta”
V ∝
1
p
a temperatura cte.
Introduciendo la constante de proporcionalidad se tiene:
V =
K
P
PV = K
Donde:
P = Presión
V = Volumen
K=Cte. de proporcionalidad
CAPÍTULO
02
8. Considerando el estado inicial y la final del gas, ósea que si el gas pasa de las
condiciones 1 a las condiciones 2, se tendrá:
𝑉1
𝑣2
=
𝑃2
𝑃1
… ……. (1)
Ahora, si esta misma masa de gas que se encuentra a las condiciones de presión
P2 y volumen V2, la pasamos a las condiciones 3, resulta que:
𝑃2
𝑃3
=
𝑉3
𝑉2
P2V2 = P3V3 ……………….. (2)
Comparando (1) con (2), tenemos
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 = 𝑃3 𝑉3 ……………. Constante K (3)
Generalizando, “para un mismo gas a una temperatura dada, siempre el producto
de la presión por su volumen respectivo es constante”
(𝑃𝑉)𝑇 = K
Siendo su gráfica
Donde: T1 < T2 < T3
Ahora si una masa “m” de un gas que pasa del volumen V1 a V2 por cambio de
presión P1 a P2, tiene en sus condiciones primera y segunda las densidades 𝜌1 y
𝜌2, donde la densidad se expresa por la letra griega 𝜌 y resulta que:
P1V1 = P2V2
9. m = v1 ρ1 = v2 ρ2
“La ley de Boyle es exacta solo para gases ideales”. Se entiende como gas
ideal ó gas perfecto a aquel en el cual tiende a cero el valor de las fuerzas atractivas
de las moléculas y es despreciable el pequeño volumen propio de las moléculas
frente al gran volumen que ocupa el gas.
Para los gases reales la Ley de Boyle No es exacta, porque es una ley limite.
Ejemplo 1:
Se desea comprimir 10 litros de O2, a temperatura ambiental, que se encuentra a
90 kPa, hasta un volumen de 500ml. ¿Qué presión atmosférica hay que aplicar?
Resolución:
Paso 1: Colocar datos del problema
Estado inicial (1) Estado final (2)
V1 = 10 L V2= 500ml = 0,5 L
P1 = 90kPa P2 = ?
T1 = Cte T2= Cte
Paso 2: Aplicar la fórmula respectiva
P1V1 = P2V2
P2 =
P1V1
V2
Paso 3: Reemplazar los valores en la ecuación
P2 =
(90 kPa)(10 L)
0,5 L
𝑉1
𝑉2
=
𝜌2
𝜌1
10. P2 = 1800kpa x
1 atm
101,3 kpa
Ejemplo 1:
Una muestra de nitrógeno gaseoso ocupa 20 ml a 27°C y a una presión de 800
mmHg ¿ qué volumen ocupará la muestra a 27°C y 760 mmHg?.
Ejemplo 2:
El CO2 gaseoso ocupa 2 litros a 8 atm de presión. Si lo trasladamos
íntegramente a un recipiente de 10 litros de capacidad, ¿Qué presión ejercerá?
El proceso fue isotérmico.
Ejemplo 3:
Un balón de acero de 30 litros de capacidad contiene propano (C3H8) a 3 atm
de presión. Si se abre completamente la válvula y se deja expandir hasta la
presión normal; ¿Qué volumen de C3H8 a presión normal habrá ocupado? El
proceso se realizó a temperatura constante.
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1. 4.0 L de un gas están a 0.833 mmHg de presión. ¿Cuál será su nuevo
volumen si aumentamos la presión hasta 800.0 mmHg?
2. Una masa de oxígeno ocupa 40,0 pie cubo a 758 torr. Calcúlese el volumen
a 635 torr, manteniendo la temperatura constante.
3. Diez litros de hidrógeno a 1 atm de presión están contenidos en un cilindro
que tiene un pistón móvil. El pistón se mueve hasta que la misma masa de
gas ocupa 2 litros a la misma temperatura. Encuéntrese la presión en el
cilindro.
P2 = 17,77 atm
11. 2.1.2 LEY DE CHARLES
A presión constante el volumen de una determinada masa de gas es
directamente proporcional a su temperatura absoluta.
- Si la temperatura del gas aumenta, el volumen aumenta.
- Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.
Siendo su expresión la siguiente:
Vα T
Introduciendo la constante de proporcionalidad K
V= KP
V
T
= K
Donde:
V = Volumen
T= Temperatura absoluta
K= Cte de proporcionalidad
Considerando el estado inicial y final del gas.
V1
T1
=
V2
T2
Por consiguiente se tiene:
Todo esto se explica mediante su correspondiente grafica:
V1T2 = V2T1
12. Ejemplo 1:
Una masa de gas ocupa 600 cm3 a 25°C. Si la Presión se mantiene constante
¿Cuál será el volumen de dicho gas? La masa del gas se encuentra a -5°C.
Resolución:
Paso 1: Colocar datos del problema
Estado inicial (1) Estado final (2)
V1 = 600 cm3
V2= ?
T1 = 25°C + 273 T2 = -5°C+273
P1 = Cte P2= Cte
Paso 2: Aplicar la fórmula respectiva
V1T2 = V2T1
V2 =
V1T2
T1
13. Paso 3: Reemplazar los valores en la ecuación
V2 =
(600 cm3)( 268 K)
298 K
Ejemplo 2:
Un gas ocupa un volumen de 50ml medidos a una temperatura de 20°C. ¿qué
volumen ocupará a 5 °C, si se mantiene la presión constante?
Ejemplo 3
Cierta masa de gas ocupa un volumen de 40 ml a la temperatura de 15 °C. Expresar
en grados centígrados a que temperatura deberá ser llevada esa misma masa
gaseosa para que su volumen se reduzca a la mitad, si la presión permanece
constante.
Ejemplo 4
A presión constante, un volumen de 600 cm3
de gas sufre un calentamiento de 104
°F a 122 °F ¿ Cual es el nuevo volumen que ocupa el gas? Expresarla en litros.
Ejemplo 5
Una vasija abierta es calentada de 27°C a 227°C ¿qué porcentaje en volumen de
aire habrá escapado?.
Ejemplo 6
Un globo cuyo volumen es de 2 litros y a temperatura ambiental, 25°C, se coloca
dentro de una refrigeradora un buen rato, donde la temperatura promedio es de
1°C ¿Cual es el nuevo volumen del aire dentro del globo?. El volumen expresarlo
en ml.
V2 = 539.59 cm3
14. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1. Un volumen gaseoso de un litro es calentado a presión constante desde 18 °C
hasta 58 °C, ¿qué volumen final ocupará el gas?.
2. El volumen inicial de una cierta cantidad de gas es de 200 cm3
a la temperatura
de 20ºC. Calcula el volumen a 90ºC si la presión permanece constante.
3. Una masa de nitrógeno ocupa un volumen de 70 litros a 16ºC. si la presión se
mantiene constante, ¿Cuál será el volumen si se cambia la temperatura a -30ºC?
4. Se tiene un gas a una temperatura de 25° C y con un volumen de 70 cm3
, a una
presión de 586 mm Hg. ¿Qué volumen ocupará este gas a una temperatura de
0°C si la presión permanece constante?.
5. Si 100 g de un gas, a 1 atm de presión, llenan un recipiente de 30 litros de
capacidad a 90°C ¿Qué temperatura alcanzará el gas si el volumen aumenta a
60 litros, manteniendo la misma cantidad de gas a presión constante?
6. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 °C se calienta, a presión constante,
hasta 400 °C. Calcular la fracción del peso de aire inicialmente contenido en la
vasija, que es expulsado
2.1.3 LEY DE GAY LUSSAC: PROCESO ISÓCORO Ó ISOMÉTRICO
Si el volumen de un gas permanece constante (proceso isocoro) para una cierta
masa de un gas, su presión absoluta varía directamente de forma proporcional
con la temperatura.
Matemáticamente podemos plantearlo de la siguiente manera “a Volumen
constante la presión que ejerce una masa gaseosa es directamente proporcional
a su temperatura absoluta”
P α T
Introduciendo la constante de proporcionalidad K
15. P= KT
𝑃
𝑇
= 𝐾
Donde:
P = Presión
T= Temperatura absoluta
K= Cte de proporcionalidad
Considerando el estado inicial y final del gas tenemos:
Gráficamente la ley de Gay – Lussac queda representada así:
P1
T1
=
P2
T2
16. EJEMPLOS DE APLICACIÓN
Ejemplo 1:
Un gas, a una temperatura de 35°C y una presión de 440 mmHg, se calienta hasta
que su presión sea de 760 mm de Hg. Si el volumen permanece constante, ¿Cuál
es la temperatura final del gas en °C
Resolución:
Paso 1: Colocar datos del problema
Estado inicial (1) Estado final (2)
T1 = 35°C +273= 308 K T2= ?
P1 = 440 mmHg P2 = 760 mmHg
V1 = Cte V2= Cte
Paso 2: Aplicar la fórmula respectiva
P1
T1
=
P2
T2
T2 =
P2T1
P1
17. Paso 3: Reemplazar los valores en la ecuación
T2 =
(760mmHg)(308 K)
440 mmHg
Ejemplo 2:
La presión del aire en un matraz cerrado es de 460 mm de Hg a 45°C. ¿Cuál es la
presión del gas si se calienta hasta 125°C y el volumen permanece constante.
Ejemplo 3:
Un neumático de automóvil fue usado en verano a 86°F y la aguja de un manómetro
marcó 303.9 Kilopascal al usar el mismo neumático, en invierno a 59°F ¿Cuánto
marcará la aguja del manómetro? Considerar la presión atmosférica normal.
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1. Un balón de acero de 20 litros de capacidad contiene oxígeno a 30°C y 3atm de
presión. Si la temperatura se eleva en 60°F ¿Cuál será la nueva presión en kPa?
2. El aire contenido en una llanta de automóvil tiene una presión manométrica de
25lb/pulg2
, medidas a 0°C. Calcular la presión manométrica a 27°C.
3. Cierto volumen de un gas se encuentra a una presión de 970 mmHg cuando su
temperatura es de 25.0°C. ¿A qué temperatura deberá estar para que su presión
sea 760 mmHg?
4. El aire de un neumático de automóvil se halla a una presión de 30 libras/pulgada
cuadrada, siendo la temperatura de 20 °C. Suponiendo que no existe variación
en el volumen del neumático, ¿Cuál será la presión si la temperatura aumenta a
104 °F? Calcular dicho valor en las mismas unidades inglesas y en kilogramos
por cm2
.
T2 = 532 K