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Informe del
Ejercicio de Intercomparación 2018
DR ARMANDO GUERRERO PEÑA
Coordinador del ISP
ORGANIZACIÓN PARA LA AGRICULTURA Y LA ALIMENTACIÓN
ALIANZA MUNDIAL POR EL SUELO
RED LATINOAMERICANA DE LABORATORIOS DE SUELOS
¿QUÉ ES ENSAYO
DE APTITUD?
¿QUÉ ES ENSAYO DE APTITUD?
Ensayo de Aptitud. Es la determinación
del desempeño de un laboratorio en la
realización de ensayos por medio de
comparaciones interlaboratorio (ISO 43)
Ensayo
Laboratorio
de ensayo
Elemento
de ensayo
Método
de ensayo
Resultado
de ensayo
1. Ensayos de Aptitud.
2. HOMOGENEIDAD
3. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO
3.1 Basada en la media (valor z)
3.2 Basada en la mediana
Interpretación Gráfica de Resultados
• Valor z
• Media±2DesvEst
• Gráfico de barras con los datos de los laboratorios
1. Ensayos de Aptitud.
2. HOMOGENEIDAD
3. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO
3.1 Basada en la media (valor z)
3.2 Basada en la mediana
Interpretación Gráfica de Resultados
• Valor z
• Media±2DesvEst
• Gráfico de barras con los datos de los laboratorios
1. Ensayos de Aptitud.
(ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing )
Usos de las Comparaciones Interlaboratorios
a) Determinar el desempeño de laboratorios individuales para
efectuar ensayos o mediciones especificas y hacer el seguimiento del
desempeño continuo de dichos laboratorios.
b) Identificar problemas en los laboratorios, e iniciar acciones
correctivas que puedan estar relacionadas, por ejemplo con el
desempeño del personal o la calibración del instrumento.
c) Establecer la eficacia y el grado de comparación de nuevos
métodos de ensayo o de medición y, en forma similar, hacer el
seguimiento de los métodos establecidos.
d) Proveer confianza adicional a los clientes de los laboratorios.
e) Identificar diferencias interlaboratorios.
f) Determinar las características de desempeño de un método, a
menudo conocidas como ensayos en colaboración.
g) Asignar valores a materiales de referencia (MR) y evaluar su
adecuación al uso en un ensayo especifico o procedimiento de
medición.
1. Ensayos de Aptitud.
(ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing )
Tipos de Ensayos de Aptitud
4.2. Programa de Comparación de Mediciones. Uso de un
elemento de ensayo (laboratorios de calibración).
4.3. Programas de Ensayo Interlaboratorios. Distribución
simultanea de submuestras a los laboratorios participantes.
4.4. Programas de Ensayo de Muestra Dividida. Para grupos
pequeños (2 laboratorios). Ring Test?
4.5. Programas cualitativos. Respuestas binarias.
4.6. Programas con valores conocidos. Uso de MRC.
4.7. Programas con procesos parciales. Se evalúa parte de un
ensayo, por ejemplo, los cálculos.
1.HOMOGENEIDAD
2. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO
2.1 Basada en la media (valor z)
2.2 Basada en la mediana
Gráficos
• Valor z
• Media±2DesvEst
• Gráfico de barras de cada laboratorio
Preparación
del material
Muestreo
del material
Pruebas de
estabilidad y
homogeneidad
¿Homogeneidad
confirmada?
Serie de
mediciones
Cálculo del
valor de la
propiedad
¿Se cumplieron
los objetivos?
El material
puede ser
certificado
NO
SI
NO
Continuación
de la serie de
medición
¿Es posible un
mejoramiento?
El material
no puede ser
certificado
SI
NO
NOSI
Asignación del valor
de referencia y la
incertidumbre
Adaptado de la
NMX-CH-165-IMNC-2008
Materiales de referencia –
principios generales y
estadísticos para certificación
AGroP 2016
Análisis
Preparación Muestras
Muestreo
Recomendación
Interpretación Resultados
Objetivo
ETAPAS PARA PREPARACIÓN DE MEA, MCC Y MRC
Aquí inicia la
homogeneidad
ISP-2007
Preparación de la MEA
Muestreo
Secado ~ 30 oC
Molienda
Tamizado (0.5 mm)
Homogeneización
Envasado
Prueba de estabilidad
Prueba de homogeneidad
1. Largo plazo
2. Corto plazo
Métodos:
•No destructivos
•Convencionales
•No destructivos
AGroP 2018
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
400 900 1400 1900 2400
Longitud de onda (nm)
Pruebas realizadas con el método instrumental no
destructivo, para la selección de items (~10%).
CRITERIO ISP-Mx
Si el CV < 3 %, los espectros de los ítems seleccionados son
iguales (homogéneos).
PC Items seleccionados Númer
o
ItemsMedia DesvEst CV Variance Percent
ISP-51 14.50 0.04 0.26 1471.07 99.9990 6
ISP-52 14.62 0.04 0.28 1495.83 99.9996 6
ISP-53 14.25 0.12 0.84 1421.86 99.9978 6
Valores del coeficiente de variación para el componente
principal, de los espectros de los ítems seleccionados.
CRITERIO ISP-Mx
El CV < 3 %, los espectros de los ítems seleccionados son
estadísticamente homogéneos.
Pruebas realizadas con el método instrumental no
destructivo, para la selección de items.
F calculada Número
ItemspH MO K interc
ISP-51 0.2553 0.6862 0.7873 6
ISP-52 0.0574 0.1043 0.3910 6
ISP-53 0.3330 0.3181 0.4019 6
Valores de F calculada para tres propiedades. El valor de
F de tablas es de 2.95 para un número de ítems de seis.
En todos los casos la F-calculada es menor que la F-tablas;
por tanto se demuestra homogeneidad en pH, MO y K.
Pruebas realizadas con el método instrumental no
destructivo, para el total de items preparados.
CRITERIO ISP-Mx
Si el CV < 3 %, los espectros de los ítems seleccionados son
iguales (homogéneos).
0.3
0.5
0.7
0.9
1.1
400 900 1400 1900 2400
Longitud de onda (nm)
PC Todos los ítems Número
ItemsMedia DesVest CV Variance Percent
ISP-51 14.47 0.04 0.27 27416.42 99.9992 60
ISP-52 14.64 0.07 0.50 30002.67 99.9988 60
ISP-53 14.18 0.06 0.45 24132.88 99.9991 60
Valores del coeficiente de variación para el componente
principal, de los espectros del total de ítems preparados.
CRITERIO ISP-MX
El CV < 3 %, los espectros del total de ítems preparados son
estadísticamente homogéneos.
País Laboratorio
Argentina Lab. del instituto de Suelos
Bolivia Instituto Boliviano de Ciencia y Tecnología Nuclear – Centro de
Investigación y Aplicaciones Nucleares
Bolivia Lab. de Suelo, Agua y Planta
Brasil EMBRAPA/LASP
Chile Lab. de Análisis Químico de Suelos y Plantas
Colombia Lab. Nacional de Suelos del Instituto Geográfico Agustín
Codazzi.
Costa Rica Lab. de Suelos, Tejidos Vegetales, Agua y Abonos Orgánicos
del INTA-CR
Costa Rica LSF –CIA/UCR
Ecuador Lab. de Suelos, Foliares y Aguas de AGROCALIDAD (LSFA)
Guatemala Lab. Salvador Castillo Orellana
Jamaica Soil Health Plant Tissue & Water Laboratory
México Lab. Biogeoquímica
México Lab. Fertilidad de Suelos y Nutrición Vegetal de INIFAP-
Campo Experimental Santiago Ixc.
México Lab. de Fertilidad e Suelos y Química Ambiental
Panamá Lab. de Fertilidad de Suelos y Aguas – IDIAP
Paraguay Lab. de Servicios al Público L.S.P.
Perú Lab. de Análisis de Suelos, Aguas y Plantas
República Dominicana Lab. de Suelos (LABOSUELOS) – UASD
Uruguay Lab. de Suelos y Aguas – DGRN – MGAP
Venezuela Unidad de Servicio de Análisis de Suelo-Agua-Planta CENIAP
Propiedad Unidades Repetición
1
Repetición
2
Repetición
3
pH (1:2.5)
COX %
Ct %
CaCO3 %
CO total %
N-total (Kjeldahl) %
N-total (Dumas) %
K cmol kg-1
Ca cmol kg-1
Mg cmol kg-1
Relación de pruebas acordadas para métodos propios y
métodos armonizados.
1.HOMOGENEIDAD
2. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO
2.1 Basada en la media (valor z)
2.2 Basada en la mediana
Gráficos
• Valor z
• Media±2DesvEst
• Gráfico de barras de cada laboratorio
2. Evaluación de desempeño
(ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing )
Diseño estadístico, consideraciones
a) La precisión y exactitud del(los) ensayo(s) involucrado(s).
b) Las diferencias mínimas y máximas a ser detectadas
entre laboratorios participantes a un nivel de confianza
deseado.
c) El número de laboratorios participantes.
d) El número de muestras de ensayo o el número de ensayos
o de mediciones repetidas a realizar sobre cada muestra.
e) Los procedimientos a usar para estimar el valor asignado.
f) Los procedimientos a usar para identificar valores
anómalos.
NOTA: Cuando falta información se debe considerar
como un Ensayo Piloto de Intercomparación.
2. Evaluación de desempeño
(ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing )
Métodos estadísticos, pasos
a) La determinación del valor asignado.
b) El cálculo de las estadísticas de desempeño.
c) La evaluación de desempeño.
a) La determinación
del valor asignado
a) Valores conocidos.
b) Valores de referencia certificados.
c) Valor de referencia.
d) Valores por consenso por
laboratorios expertos.
e) Valores por consenso por los
laboratorios participantes.
Valor
a) Cualitativo.
a) Cuantitativo
i) La media.
ii) La mediana.
Evaluación Basada en la Media
Criterio
Si [ z ] < 1 el resultado del laboratorio es “adecuado”.
Si [ z ] › 2 el resultado del laboratorio es “cuestionable”.
Si [ z ] › 3 el resultado del laboratorio es “no satisfactorio”.
i
-
Evaluación Basada en la Mediana
Cada laboratorio emitió tres resultados, de cada
parámetro y en cada muestra. Con la media de cada
laboratorio se calcula la mediana general de los
resultados. El “criterio” (como se ejemplifica en la
siguiente diapositiva) se calcula de la siguiente forma:
A cada valor promedio se le resta el valor de la mediana
(obtenida de las medias), y luego se obtiene el valor
absoluto de la diferencia. El valor absoluto se divide con
el valor de F de tablas.
Criterio
Si valor obtenido de la división es < 2 el resultado del
laboratorio es “adecuado” o “satisfactorio”.
Si valor obtenido de la división es › 2 el resultado del
laboratorio es “no adecuado” o “no satisfactorio”.
Ftablas (18) = 1.877
Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Med Absoluto Criterio Valor z
1 L2 P 1.28 1.29 1.31 1.293 -0.007 0.007 0.004 -0.267
2 L2 A 1.28 1.29 1.31 1.293 -0.007 0.007 0.004 -0.267
3 L3 P 1.4022 1.3992 1.3635 1.388 0.088 0.088 0.049 0.181
4 L3 A 1.4022 1.3992 1.3635 1.388 0.088 0.088 0.049 0.181
5 L5 P 1.21 1.24 1.19 1.213 -0.087 0.087 0.048 -0.646
6 L5 A 1.21 1.24 1.19 1.213 -0.087 0.087 0.048 -0.646
7 L7 P 2.2 2.2 2.1 2.167 0.867 0.867 0.477 3.860
8 L11 A 1.29 1.3 1.3 1.297 -0.003 0.003 0.002 -0.252
9 L14 P 1.37 1.35 1.35 1.357 0.057 0.057 0.031 0.032
10 L14 A 1.37 1.35 1.35 1.357 0.057 0.057 0.031 0.032
11 L17 P 1.22 1.19 1.2 1.203 -0.097 0.097 0.053 -0.693
12 L17 A 1.19 1.31 1.19 1.230 -0.070 0.070 0.039 -0.567
13 L18 P 1.347 1.328 1.33 1.335 0.035 0.035 0.019 -0.070
14 L18 A 1.35 1.33 1.33 1.337 0.037 0.037 0.020 -0.063
15 L19 P 1.32 1.29 1.29 1.300 0.000 0.000 0.000 -0.236
16 L19 A 1.32 1.29 1.29 1.300 0.000 0.000 0.000 -0.236
17 L20 P 1.3 1.3 1.3 1.300 0.000 0.000 0.000 -0.236
18 L20 A 1.32 1.34 1.32 1.327 0.027 0.027 0.015 -0.110
Mediana 1.300
Basado en la media±2DesvEst. Este se construye con la
media y la desviación estándar. El Límite superior
corresponde a la media +2DesvEst y el límite inferior
corresponde a la media -2DesvEst.
De barras de los Resultados de cada laboratorio. Este
gráfico sirve para observar la distribución general de los
resultados de laboratorio.
Del valor z. Este se construye colocando en orden creciente
los valores de z.
Con lo cual es posible:
• Identificar si hay una distribución normal de los datos
• Identificar los laboratorios que subestiman o sobreestiman
el valor del parámetro medido.
Representación Gráfica de Datos
b) El cálculo de
las estadísticas de
desempeño.
Evaluación Basada en la Media
Criterio
Si [ z ] < 1 el resultado del laboratorio es “adecuado”.
Si [ z ] › 2 el resultado del laboratorio es “cuestionable”.
Si [ z ] › 3 el resultado del laboratorio es “no satisfactorio”.
i
-
Informe de la muestra ISP-51 evaluada con el valor z.
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 17 16 1 0
COX 17 17 0 0
Ct 9 8 1 0
CaCO3 9 9 1 0
CO total 2 0 0 0
Nt Kjeldahl 14 13 1 0
Nt Dumas 5 5 0 0
K 17 15 2 0
Ca 16 15 1 0
Mg 15 14 1 0
Número
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Métodos
propios
Informe de la muestra ISP-52 evaluada con el valor z.
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 17 16 1 0
COX 16 15 1 0
Ct 8 7 1 0
CaCO3 8 7 1 0
CO total 2 2 0 0
Nt Kjeldahl 12 11 1 0
Nt Dumas 3 3 0 0
K 17 15 2 0
Ca 17 16 0 1
Mg 16 15 1 0
Número
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Métodos
propios
Informe de la muestra ISP-53 evaluada con el valor z
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 17 16 1 0
COX 16 15 1 0
Ct 8 8 0 0
CaCO3 8 7 1 0
CO total 2 2 0 0
Nt Kjeldahl 12 11 1 0
Nt Dumas 3 3 0 0
K 17 15 2 0
Ca 17 16 0 1
Mg 16 15 1 0
Número
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Métodos
propios
Informe de la muestra ISP-51 evaluada con el valor z.
Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 16 15 1 0
COX 16 16 0 0
Ct 9 9 0 0
CaCO3 6 6 0 0
CO total 2 2 0 0
Nt Kjeldahl 12 11 1 0
Nt Dumas 5 5 0 0
K intercambiable 16 15 1 0
Ca Intercambiable 16 16 0 0
Mg intercambiable 15 15 0 0
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Métodos
armonizados
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 16 13 0 1
COX 16 15 1 0
Ct 9 9 0 0
CaCO3 6 6 0 0
CO total 2 2 0 0
Nt Kjeldahl 13 12 1 0
Nt Dumas 6 6 0 0
K 16 15 1 0
Ca 16 15 0 1
Mg 15 15 0 0
Número
Informe de la muestra ISP-52 evaluada con el valor z.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Métodos
armonizados
Métodos
armonizados
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 16 15 0 1
COX 16 15 1 0
Ct 9 9 0 0
CaCO3 6 6 0 0
CO total 2 2 0 0
Nt Kjeldahl 13 13 0 0
Nt Dumas 6 6 0 0
K 16 14 2 0
Ca 16 15 0 1
Mg 15 15 0 0
Número
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Informe de la muestra ISP-53 evaluada con el valor z.
Evaluación Basada en la Media
i
-
Métodos Propios + Armonizados
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 33 31 2 0
COX 33 33 0 0
Ct 18 17 0 1
CaCO3 15 14 1 0
CO total 4 4 0 0
Nt Kjeldahl 26 24 1 1
Nt Dumas 11 10 0 1
K 33 30 3 0
Ca 32 31 1 0
Mg 30 29 0 1
Nt K-D 36 34 2 0
Número
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Métodos
Propios
+
Armonizados
Informe de la muestra ISP-51 evaluada con el valor z.
Métodos
Propios
+
Armonizados
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 33 31 1 1
COX 32 30 2 0
Ct 17 16 0 1
CaCO3 14 13 1 0
CO total 4 4 0 0
Nt Kjeldahl 25 23 2 0
Nt Dumas 9 9 0 0
K 33 31 1 1
Ca 33 31 0 2
Mg 31 32 0 1
Nt K-D 34 32 1 1
Número
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Informe de la muestra ISP-52 evaluada con el valor z.
Métodos
Propios
+
Armonizados
Informe de la muestra ISP-53 evaluada con el valor z.
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Participantes
Satisfactorio
Cuestionable
No satisfactorio
Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio
pH 33 32 0 1
COX 32 29 3 0
Ct 17 17 0 0
CaCO3 14 13 1 0
CO total 4 4 0
Nt Kjeldahl 25 24 1 0
Nt Dumas 9 9 0 0
K 33 30 3 0
Ca 33 31 0 2
Mg 31 30 1 0
Nt K-D 34 31 3 0
Número
Evaluación Basada en la Media
i
-
Evaluación Basada en la Mediana
Representación Gráfica de Datos
Métodos Propios + Armonizados
Informe de la muestra ISP-51 Nt (kjeldahl + Dumas
Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Med Absoluto Criterio Valor z
1 L2 P 0.146 0.131 0.13 0.136 0.000 0 0 -0.164
2 L2 A 0.146 0.131 0.13 0.136 0.000 0 0 -0.164
3 L4 P 0.1 0.11 0.11 0.107 -0.029 0.029 0.018 -0.165
4 L5 P 0.15 0.14 0.14 0.143 0.008 0.008 0.005 -0.164
5 L5 A 0.16 0.16 0.15 0.157 0.021 0.021 0.013 -0.164
6 L6 P 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.024 0.024 0.014 -0.165
7 L6 A 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.024 0.024 0.014 -0.165
8 L7 P 0.14 0.14 0.14 0.140 0.004 0.004 0.003 -0.164
9 L7 A 0.13 0.13 0.13 0.130 -0.006 0.006 0.003 -0.164
10 L10 P 0.11 0.13 0.13 0.123 -0.012 0.012 0.008 -0.165
11 L10 A 0.11 0.13 0.13 0.123 -0.012 0.012 0.008 -0.165
12 L11 P 0.13 0.14 0.14 0.137 0.001 0.001 0.001 -0.164
13 L11 A 0.11 0.11 0.11 0.110 -0.026 0.026 0.016 -0.165
14 L12 P 0.06 0.08 0.08 0.073 -0.062 0.062 0.038 -0.165
15 L12 A 0.22 0.2 0.2 0.207 0.071 0.071 0.043 -0.163
16 L13 P 0.12 0.12 0.12 0.120 -0.016 0.016 0.010 -0.165
17 L13 A 0.12 0.11 0.12 0.117 -0.019 0.019 0.012 -0.165
18 L15 P 0.113 0.116 0.117 0.115 -0.020 0.020 0.012 -0.165
19 L15 A 0.114 0.111 0.108 0.111 -0.025 0.025 0.015 -0.165
20 L16 P 0.13 0.13 0.14 0.133 -0.002 0.002 0.001 -0.164
21 L18 P 0.156 0.156 0.157 0.156 0.021 0.021 0.013 -0.164
22 L18 A 0.159 0.156 0.157 0.157 0.022 0.022 0.013 -0.164
23 L19 P 0.16 0.15 0.14 0.150 0.014 0.014 0.009 -0.164
24 L19 A 0.16 0.15 0.14 0.150 0.014 0.014 0.009 -0.164
25 L20 P 0.11 0.12 0.11 0.113 -0.022 0.022 0.014 -0.165
26 L20 A 0.14 0.13 0.14 0.137 0.001 0.001 0.001 -0.164
27 L2 P 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013 0.013 0.008 -0.164
28 L2 A 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013 0.013 0.008 -0.164
29 L3 P 0.1445 0.1478 0.1455 0.146 0.010 0.010 0.006 -0.164
30 L3 A 0.1445 0.1478 0.1455 0.146 0.010 0.010 0.006 -0.164
31 L4 P 0.13 0.12 0.13 0.127 -0.009 0.009 0.005 -0.165
32 L11 A 0.14 0.14 0.14 0.140 0.004 0.004 0.003 -0.164
33 L14 P 0.13 0.13 0.12 0.127 -0.009 0.009 0.005 -0.165
34 L14 A 0.13 0.13 0.12 0.127 -0.009 0.009 0.005 -0.165
35 L17 A 376.74 393.94 385.34 385.340 385.204 385.204 234.981 5.918
36 L18 P 0.157 0.158 0.160 0.158 0.023 0.023 0.014 -0.164
37 L18 A 0.157 0.158 0.158 0.158 0.022 0.022 0.013 -0.164
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37
Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Med Absoluto Criterio Valor z
L2 P 0.146 0.131 0.13 0.1357 0 0 0 0.065
L2 A 0.146 0.131 0.13 0.1357 0 0 0 0.065
L4 P 0.1 0.11 0.11 0.1067 -0.029 0.029 0.0174 -1.228
L5 P 0.15 0.14 0.14 0.1433 0.007667 0.007667 0.0046 0.407
L5 A 0.16 0.16 0.15 0.1567 0.021 0.021 0.0126 1.002
L6 P 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.023667 0.023667 0.0142 -0.990
L6 A 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.023667 0.023667 0.0142 -0.990
L7 P 0.14 0.14 0.14 0.14 0.004333 0.004333 0.0026 0.259
L7 A 0.13 0.13 0.13 0.13 -0.005667 0.005667 0.0034 -0.187
L10 P 0.11 0.13 0.13 0.1233 -0.012333 0.012333 0.0074 -0.485
L10 A 0.11 0.13 0.13 0.1233 -0.012333 0.012333 0.0074 -0.485
L11 P 0.13 0.14 0.14 0.1367 0.001 0.001 0.0006 0.110
L11 A 0.11 0.11 0.11 0.11 -0.025667 0.025667 0.0154 -1.079
L12 P 0.06 0.08 0.08 0.0733 -0.062333 0.062333 0.0374 -2.715
L12 A 0.22 0.2 0.2 0.2067 0.071 0.071 0.0426 3.232
L13 P 0.12 0.12 0.12 0.12 -0.015667 0.015667 0.0094 -0.633
L13 A 0.12 0.11 0.12 0.1167 -0.019 0.019 0.0114 -0.782
L15 P 0.113 0.116 0.117 0.1153 -0.020333 0.020333 0.0122 -0.842
L15 A 0.114 0.111 0.108 0.111 -0.024667 0.024667 0.0148 -1.035
L16 P 0.13 0.13 0.14 0.1333 -0.002333 0.002333 0.0014 -0.039
L18 P 0.156 0.156 0.157 0.1563 0.020667 0.020667 0.0124 0.987
L18 A 0.159 0.156 0.157 0.1573 0.021667 0.021667 0.013 1.032
L19 P 0.16 0.15 0.14 0.15 0.014333 0.014333 0.0086 0.705
L19 A 0.16 0.15 0.14 0.15 0.014333 0.014333 0.0086 0.705
L20 P 0.11 0.12 0.11 0.1133 -0.022333 0.022333 0.0134 -0.931
L20 A 0.14 0.13 0.14 0.1367 0.001 0.001 0.0006 0.110
L2 P 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013333 0.013333 0.008 0.660
L2 A 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013333 0.013333 0.008 0.660
L3 P 0.1445 0.1478 0.1455 0.1459 0.010267 0.010267 0.0062 0.523
L3 A 0.1445 0.1478 0.1455 0.1459 0.010267 0.010267 0.0062 0.523
L4 P 0.13 0.12 0.13 0.1267 -0.009 0.009 0.0054 -0.336
L11 A 0.14 0.14 0.14 0.14 0.004333 0.004333 0.0026 0.259
L14 P 0.13 0.13 0.12 0.1267 -0.009 0.009 0.0054 -0.336
L14 A 0.13 0.13 0.12 0.1267 -0.009 0.009 0.0054 -0.336
L17 A
L18 P 0.157 0.158 0.16 0.1583 0.022667 0.022667 0.0136 1.076
L18 A 0.157 0.158 0.158 0.1577 0.022 0.022 0.0132 1.047
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35
Informe de la muestra ISP-51 Nt
(Kjeldahl+Dumas)
Eliminado el dato del
laboratorio 17A
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
L2P
L2A
L4P
L5P
L5A
L6P
L6A
L7P
L7A
L10P
L10A
L11P
L11A
L12P
L12A
L13P
L13A
L15P
L15A
L16P
L18P
L18A
L19P
L19A
L20P
L20A
L2P
L2A
L3P
L3A
L4P
L11A
L14P
L14A
L18P
L18A
R1
R2
R3
Nt Kjeldahl Nt Dumas
Informe de la muestra ISP-51 Nt (kjeldahl + Dumas
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0 10 20 30 40 50
Ẋ +2DE
Ẋ -2DE
Ẋ
Criterio
<2 es “adecuado” o “satisfactorio”.
›2 es “no adecuado” o “no satisfactorio”.
Informe de la muestra ISP-53
Ca (propios + armonizados)
Informe de la muestra ISP-53
Ca (propios + armonizados)
0
20
40
60
80
100
120
L2 P L2 A L3 P L3 A L4 P L4 A L5 P L5 A L6 P L6 A L7 P L7 A L10 P L10 A L11 P L11 A L12 P L12 A L13 P L13 A L14 P L14 A L15 P L15 A L16 P L17 P L17 A L18 P L18 A L19 P L19 A L20 P L20 A
R1 R2 R3
Informe de la muestra ISP-53 Ca (propios + armonizados)
-20
0
20
40
60
80
100
120
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Ẋ +2DE
Ẋ -2DE
Ẋ
0
20
40
60
80
100
120
L2 P L2 A L3 P L3 A L4 P L4 A L5 P L5 A L6 P L6 A L7 P L7 A L10 P L10 A L11 P L11 A L12 P L12 A L13 P L13 A L14 P L14 A L15 P L15 A L16 P L17 P L17 A L18 P L18 A L19 P L19 A L20 P L20 A
R1 R2 R3
Informe de la muestra ISP-53 Ca (propios + armonizados)
Valor z del Ca interc
(ISP-53)
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
InformedelamuestraISP-53Ca
Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Mediana Absoluto Criterio Valor z
1 L2 P 36.9 37.6 37.7 37.400 5.570 5.570 3.323 0.046
2 L2 A 17.9 17.8 18.1 17.933 -13.897 13.897 8.292 -0.820
3 L3 P 13.79 32.6 31.7 26.030 -5.800 5.800 3.461 -0.460
4 L3 A 17.99 18.5629 18.0439 18.199 -13.631 13.631 8.133 -0.809
5 L4 P 37.56 40.85 38.26 38.890 7.060 7.060 4.212 0.112
6 L4 A 35.4 36.09 37.43 36.307 4.477 4.477 2.671 -0.003
7 L5 P 13.93 13.53 14.24 13.900 -17.930 17.930 10.698 -1.000
8 L5 A 14.07 13.7 14.02 13.930 -17.900 17.900 10.680 -0.999
9 L6 P 24.58 26.68 26.59 25.950 -5.880 5.880 3.508 -0.464
10 L6 A 24.58 26.68 26.59 25.950 -5.880 5.880 3.508 -0.464
11 L7 P 19.16 19.2 19.21 19.190 -12.640 12.640 7.542 -0.764
12 L7 A 25.74 26.51 26.24 26.163 -5.667 5.667 3.381 -0.454
13 L10 P 38.67 41.17 41.17 40.337 8.507 8.507 5.076 0.177
14 L10 A 39.92 39.9 38.67 39.497 7.667 7.667 4.574 0.140
15 L11 P 46 47.7 48.7 47.467 15.637 15.637 9.330 0.494
16 L11 A 45.3 42 43.1 43.467 11.637 11.637 6.943 0.316
17 L12 P 15.87 15.8 15.78 15.817 -16.013 16.013 9.554 -0.915
18 L12 A 22.81 22.8 22.8 22.803 -9.027 9.027 5.386 -0.604
19 L13 P 40.2 41 41 40.733 8.903 8.903 5.312 0.195
20 L13 A 50 51.8 51.8 51.200 19.370 19.370 11.557 0.661
21 L14 P 28.02 29.39 29.96 29.123 -2.707 2.707 1.615 -0.322
22 L14 A 31.36 32.75 31.38 31.830 0.000 0.000 0.000 -0.202
23 L15 P 40.55 39.48 38.88 39.637 7.807 7.807 4.658 0.146
24 L15 A 12.47 9.85 9.61 10.643 -21.187 21.187 12.641 -1.145
25 L16 P 61.68 59.07 65.06 61.937 30.107 30.107 17.963 1.138
26 L17 P 110.78 110.78 109.78 110.447 78.617 78.617 46.907 3.298
27 L17 A 110.78 110.78 109.78 110.447 78.617 78.617 46.907 3.298
28 L18 P 24.263 24.153 24.208 24.208 -7.622 7.622 4.548 -0.541
29 L18 A 28.28 28.45 28.39 28.373 -3.457 3.457 2.062 -0.356
30 L19 P 30.25 30.2 29.63 30.027 -1.803 1.803 1.076 -0.282
31 L19 A 43.7 43.2 42.4 43.100 11.270 11.270 6.724 0.300
32 L20 P 42.09 40.88 38.72 40.563 8.733 8.733 5.211 0.187
33 L20 A 38.81 37.69 38.94 38.480 6.650 6.650 3.968 0.094
Mediana 31.830
Media 36.230
DesvEst 22.463
Ftablas (33) = 1.676
Criterio
<2 es “adecuado” o “satisfactorio”.
›2 es “no adecuado” o “no satisfactorio”.
Conclusiones
Gracias por su atención
DR ARMANDO GUERRERO PEÑA
isp@colpos.mx
garmando@colpos.mx

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Item 4: Presentación de resultados del primer ejercicio del Ring Test regional LATSOLAN - Procedimiento de análisis original

  • 1. . Informe del Ejercicio de Intercomparación 2018 DR ARMANDO GUERRERO PEÑA Coordinador del ISP ORGANIZACIÓN PARA LA AGRICULTURA Y LA ALIMENTACIÓN ALIANZA MUNDIAL POR EL SUELO RED LATINOAMERICANA DE LABORATORIOS DE SUELOS
  • 3. ¿QUÉ ES ENSAYO DE APTITUD? Ensayo de Aptitud. Es la determinación del desempeño de un laboratorio en la realización de ensayos por medio de comparaciones interlaboratorio (ISO 43) Ensayo Laboratorio de ensayo Elemento de ensayo Método de ensayo Resultado de ensayo
  • 4. 1. Ensayos de Aptitud. 2. HOMOGENEIDAD 3. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO 3.1 Basada en la media (valor z) 3.2 Basada en la mediana Interpretación Gráfica de Resultados • Valor z • Media±2DesvEst • Gráfico de barras con los datos de los laboratorios
  • 5. 1. Ensayos de Aptitud. 2. HOMOGENEIDAD 3. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO 3.1 Basada en la media (valor z) 3.2 Basada en la mediana Interpretación Gráfica de Resultados • Valor z • Media±2DesvEst • Gráfico de barras con los datos de los laboratorios
  • 6. 1. Ensayos de Aptitud. (ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing ) Usos de las Comparaciones Interlaboratorios a) Determinar el desempeño de laboratorios individuales para efectuar ensayos o mediciones especificas y hacer el seguimiento del desempeño continuo de dichos laboratorios. b) Identificar problemas en los laboratorios, e iniciar acciones correctivas que puedan estar relacionadas, por ejemplo con el desempeño del personal o la calibración del instrumento. c) Establecer la eficacia y el grado de comparación de nuevos métodos de ensayo o de medición y, en forma similar, hacer el seguimiento de los métodos establecidos. d) Proveer confianza adicional a los clientes de los laboratorios. e) Identificar diferencias interlaboratorios. f) Determinar las características de desempeño de un método, a menudo conocidas como ensayos en colaboración. g) Asignar valores a materiales de referencia (MR) y evaluar su adecuación al uso en un ensayo especifico o procedimiento de medición.
  • 7. 1. Ensayos de Aptitud. (ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing ) Tipos de Ensayos de Aptitud 4.2. Programa de Comparación de Mediciones. Uso de un elemento de ensayo (laboratorios de calibración). 4.3. Programas de Ensayo Interlaboratorios. Distribución simultanea de submuestras a los laboratorios participantes. 4.4. Programas de Ensayo de Muestra Dividida. Para grupos pequeños (2 laboratorios). Ring Test? 4.5. Programas cualitativos. Respuestas binarias. 4.6. Programas con valores conocidos. Uso de MRC. 4.7. Programas con procesos parciales. Se evalúa parte de un ensayo, por ejemplo, los cálculos.
  • 8. 1.HOMOGENEIDAD 2. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO 2.1 Basada en la media (valor z) 2.2 Basada en la mediana Gráficos • Valor z • Media±2DesvEst • Gráfico de barras de cada laboratorio
  • 9. Preparación del material Muestreo del material Pruebas de estabilidad y homogeneidad ¿Homogeneidad confirmada? Serie de mediciones Cálculo del valor de la propiedad ¿Se cumplieron los objetivos? El material puede ser certificado NO SI NO Continuación de la serie de medición ¿Es posible un mejoramiento? El material no puede ser certificado SI NO NOSI Asignación del valor de referencia y la incertidumbre Adaptado de la NMX-CH-165-IMNC-2008 Materiales de referencia – principios generales y estadísticos para certificación AGroP 2016
  • 10. Análisis Preparación Muestras Muestreo Recomendación Interpretación Resultados Objetivo ETAPAS PARA PREPARACIÓN DE MEA, MCC Y MRC Aquí inicia la homogeneidad
  • 11. ISP-2007 Preparación de la MEA Muestreo Secado ~ 30 oC Molienda Tamizado (0.5 mm) Homogeneización Envasado Prueba de estabilidad Prueba de homogeneidad 1. Largo plazo 2. Corto plazo Métodos: •No destructivos •Convencionales •No destructivos AGroP 2018
  • 12. 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 400 900 1400 1900 2400 Longitud de onda (nm) Pruebas realizadas con el método instrumental no destructivo, para la selección de items (~10%). CRITERIO ISP-Mx Si el CV < 3 %, los espectros de los ítems seleccionados son iguales (homogéneos).
  • 13. PC Items seleccionados Númer o ItemsMedia DesvEst CV Variance Percent ISP-51 14.50 0.04 0.26 1471.07 99.9990 6 ISP-52 14.62 0.04 0.28 1495.83 99.9996 6 ISP-53 14.25 0.12 0.84 1421.86 99.9978 6 Valores del coeficiente de variación para el componente principal, de los espectros de los ítems seleccionados. CRITERIO ISP-Mx El CV < 3 %, los espectros de los ítems seleccionados son estadísticamente homogéneos. Pruebas realizadas con el método instrumental no destructivo, para la selección de items.
  • 14. F calculada Número ItemspH MO K interc ISP-51 0.2553 0.6862 0.7873 6 ISP-52 0.0574 0.1043 0.3910 6 ISP-53 0.3330 0.3181 0.4019 6 Valores de F calculada para tres propiedades. El valor de F de tablas es de 2.95 para un número de ítems de seis. En todos los casos la F-calculada es menor que la F-tablas; por tanto se demuestra homogeneidad en pH, MO y K.
  • 15. Pruebas realizadas con el método instrumental no destructivo, para el total de items preparados. CRITERIO ISP-Mx Si el CV < 3 %, los espectros de los ítems seleccionados son iguales (homogéneos). 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1 400 900 1400 1900 2400 Longitud de onda (nm)
  • 16. PC Todos los ítems Número ItemsMedia DesVest CV Variance Percent ISP-51 14.47 0.04 0.27 27416.42 99.9992 60 ISP-52 14.64 0.07 0.50 30002.67 99.9988 60 ISP-53 14.18 0.06 0.45 24132.88 99.9991 60 Valores del coeficiente de variación para el componente principal, de los espectros del total de ítems preparados. CRITERIO ISP-MX El CV < 3 %, los espectros del total de ítems preparados son estadísticamente homogéneos.
  • 17. País Laboratorio Argentina Lab. del instituto de Suelos Bolivia Instituto Boliviano de Ciencia y Tecnología Nuclear – Centro de Investigación y Aplicaciones Nucleares Bolivia Lab. de Suelo, Agua y Planta Brasil EMBRAPA/LASP Chile Lab. de Análisis Químico de Suelos y Plantas Colombia Lab. Nacional de Suelos del Instituto Geográfico Agustín Codazzi. Costa Rica Lab. de Suelos, Tejidos Vegetales, Agua y Abonos Orgánicos del INTA-CR Costa Rica LSF –CIA/UCR Ecuador Lab. de Suelos, Foliares y Aguas de AGROCALIDAD (LSFA) Guatemala Lab. Salvador Castillo Orellana Jamaica Soil Health Plant Tissue & Water Laboratory México Lab. Biogeoquímica México Lab. Fertilidad de Suelos y Nutrición Vegetal de INIFAP- Campo Experimental Santiago Ixc. México Lab. de Fertilidad e Suelos y Química Ambiental Panamá Lab. de Fertilidad de Suelos y Aguas – IDIAP Paraguay Lab. de Servicios al Público L.S.P. Perú Lab. de Análisis de Suelos, Aguas y Plantas República Dominicana Lab. de Suelos (LABOSUELOS) – UASD Uruguay Lab. de Suelos y Aguas – DGRN – MGAP Venezuela Unidad de Servicio de Análisis de Suelo-Agua-Planta CENIAP
  • 18. Propiedad Unidades Repetición 1 Repetición 2 Repetición 3 pH (1:2.5) COX % Ct % CaCO3 % CO total % N-total (Kjeldahl) % N-total (Dumas) % K cmol kg-1 Ca cmol kg-1 Mg cmol kg-1 Relación de pruebas acordadas para métodos propios y métodos armonizados.
  • 19. 1.HOMOGENEIDAD 2. EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO 2.1 Basada en la media (valor z) 2.2 Basada en la mediana Gráficos • Valor z • Media±2DesvEst • Gráfico de barras de cada laboratorio
  • 20. 2. Evaluación de desempeño (ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing ) Diseño estadístico, consideraciones a) La precisión y exactitud del(los) ensayo(s) involucrado(s). b) Las diferencias mínimas y máximas a ser detectadas entre laboratorios participantes a un nivel de confianza deseado. c) El número de laboratorios participantes. d) El número de muestras de ensayo o el número de ensayos o de mediciones repetidas a realizar sobre cada muestra. e) Los procedimientos a usar para estimar el valor asignado. f) Los procedimientos a usar para identificar valores anómalos. NOTA: Cuando falta información se debe considerar como un Ensayo Piloto de Intercomparación.
  • 21. 2. Evaluación de desempeño (ISO-043. Ensayos de Aptitud, Proficiency testing ) Métodos estadísticos, pasos a) La determinación del valor asignado. b) El cálculo de las estadísticas de desempeño. c) La evaluación de desempeño. a) La determinación del valor asignado a) Valores conocidos. b) Valores de referencia certificados. c) Valor de referencia. d) Valores por consenso por laboratorios expertos. e) Valores por consenso por los laboratorios participantes. Valor a) Cualitativo. a) Cuantitativo i) La media. ii) La mediana.
  • 22. Evaluación Basada en la Media Criterio Si [ z ] < 1 el resultado del laboratorio es “adecuado”. Si [ z ] › 2 el resultado del laboratorio es “cuestionable”. Si [ z ] › 3 el resultado del laboratorio es “no satisfactorio”. i -
  • 23. Evaluación Basada en la Mediana Cada laboratorio emitió tres resultados, de cada parámetro y en cada muestra. Con la media de cada laboratorio se calcula la mediana general de los resultados. El “criterio” (como se ejemplifica en la siguiente diapositiva) se calcula de la siguiente forma: A cada valor promedio se le resta el valor de la mediana (obtenida de las medias), y luego se obtiene el valor absoluto de la diferencia. El valor absoluto se divide con el valor de F de tablas. Criterio Si valor obtenido de la división es < 2 el resultado del laboratorio es “adecuado” o “satisfactorio”. Si valor obtenido de la división es › 2 el resultado del laboratorio es “no adecuado” o “no satisfactorio”.
  • 24. Ftablas (18) = 1.877 Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Med Absoluto Criterio Valor z 1 L2 P 1.28 1.29 1.31 1.293 -0.007 0.007 0.004 -0.267 2 L2 A 1.28 1.29 1.31 1.293 -0.007 0.007 0.004 -0.267 3 L3 P 1.4022 1.3992 1.3635 1.388 0.088 0.088 0.049 0.181 4 L3 A 1.4022 1.3992 1.3635 1.388 0.088 0.088 0.049 0.181 5 L5 P 1.21 1.24 1.19 1.213 -0.087 0.087 0.048 -0.646 6 L5 A 1.21 1.24 1.19 1.213 -0.087 0.087 0.048 -0.646 7 L7 P 2.2 2.2 2.1 2.167 0.867 0.867 0.477 3.860 8 L11 A 1.29 1.3 1.3 1.297 -0.003 0.003 0.002 -0.252 9 L14 P 1.37 1.35 1.35 1.357 0.057 0.057 0.031 0.032 10 L14 A 1.37 1.35 1.35 1.357 0.057 0.057 0.031 0.032 11 L17 P 1.22 1.19 1.2 1.203 -0.097 0.097 0.053 -0.693 12 L17 A 1.19 1.31 1.19 1.230 -0.070 0.070 0.039 -0.567 13 L18 P 1.347 1.328 1.33 1.335 0.035 0.035 0.019 -0.070 14 L18 A 1.35 1.33 1.33 1.337 0.037 0.037 0.020 -0.063 15 L19 P 1.32 1.29 1.29 1.300 0.000 0.000 0.000 -0.236 16 L19 A 1.32 1.29 1.29 1.300 0.000 0.000 0.000 -0.236 17 L20 P 1.3 1.3 1.3 1.300 0.000 0.000 0.000 -0.236 18 L20 A 1.32 1.34 1.32 1.327 0.027 0.027 0.015 -0.110 Mediana 1.300
  • 25. Basado en la media±2DesvEst. Este se construye con la media y la desviación estándar. El Límite superior corresponde a la media +2DesvEst y el límite inferior corresponde a la media -2DesvEst. De barras de los Resultados de cada laboratorio. Este gráfico sirve para observar la distribución general de los resultados de laboratorio. Del valor z. Este se construye colocando en orden creciente los valores de z. Con lo cual es posible: • Identificar si hay una distribución normal de los datos • Identificar los laboratorios que subestiman o sobreestiman el valor del parámetro medido. Representación Gráfica de Datos
  • 26. b) El cálculo de las estadísticas de desempeño.
  • 27. Evaluación Basada en la Media Criterio Si [ z ] < 1 el resultado del laboratorio es “adecuado”. Si [ z ] › 2 el resultado del laboratorio es “cuestionable”. Si [ z ] › 3 el resultado del laboratorio es “no satisfactorio”. i -
  • 28. Informe de la muestra ISP-51 evaluada con el valor z. Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 17 16 1 0 COX 17 17 0 0 Ct 9 8 1 0 CaCO3 9 9 1 0 CO total 2 0 0 0 Nt Kjeldahl 14 13 1 0 Nt Dumas 5 5 0 0 K 17 15 2 0 Ca 16 15 1 0 Mg 15 14 1 0 Número 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Métodos propios
  • 29. Informe de la muestra ISP-52 evaluada con el valor z. Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 17 16 1 0 COX 16 15 1 0 Ct 8 7 1 0 CaCO3 8 7 1 0 CO total 2 2 0 0 Nt Kjeldahl 12 11 1 0 Nt Dumas 3 3 0 0 K 17 15 2 0 Ca 17 16 0 1 Mg 16 15 1 0 Número 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Métodos propios
  • 30. Informe de la muestra ISP-53 evaluada con el valor z Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 17 16 1 0 COX 16 15 1 0 Ct 8 8 0 0 CaCO3 8 7 1 0 CO total 2 2 0 0 Nt Kjeldahl 12 11 1 0 Nt Dumas 3 3 0 0 K 17 15 2 0 Ca 17 16 0 1 Mg 16 15 1 0 Número 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Métodos propios
  • 31. Informe de la muestra ISP-51 evaluada con el valor z. Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 16 15 1 0 COX 16 16 0 0 Ct 9 9 0 0 CaCO3 6 6 0 0 CO total 2 2 0 0 Nt Kjeldahl 12 11 1 0 Nt Dumas 5 5 0 0 K intercambiable 16 15 1 0 Ca Intercambiable 16 16 0 0 Mg intercambiable 15 15 0 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Métodos armonizados
  • 32. Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 16 13 0 1 COX 16 15 1 0 Ct 9 9 0 0 CaCO3 6 6 0 0 CO total 2 2 0 0 Nt Kjeldahl 13 12 1 0 Nt Dumas 6 6 0 0 K 16 15 1 0 Ca 16 15 0 1 Mg 15 15 0 0 Número Informe de la muestra ISP-52 evaluada con el valor z. 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Métodos armonizados
  • 33. Métodos armonizados Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 16 15 0 1 COX 16 15 1 0 Ct 9 9 0 0 CaCO3 6 6 0 0 CO total 2 2 0 0 Nt Kjeldahl 13 13 0 0 Nt Dumas 6 6 0 0 K 16 14 2 0 Ca 16 15 0 1 Mg 15 15 0 0 Número 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Informe de la muestra ISP-53 evaluada con el valor z.
  • 34. Evaluación Basada en la Media i - Métodos Propios + Armonizados
  • 35. Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 33 31 2 0 COX 33 33 0 0 Ct 18 17 0 1 CaCO3 15 14 1 0 CO total 4 4 0 0 Nt Kjeldahl 26 24 1 1 Nt Dumas 11 10 0 1 K 33 30 3 0 Ca 32 31 1 0 Mg 30 29 0 1 Nt K-D 36 34 2 0 Número 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Métodos Propios + Armonizados Informe de la muestra ISP-51 evaluada con el valor z.
  • 36. Métodos Propios + Armonizados Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 33 31 1 1 COX 32 30 2 0 Ct 17 16 0 1 CaCO3 14 13 1 0 CO total 4 4 0 0 Nt Kjeldahl 25 23 2 0 Nt Dumas 9 9 0 0 K 33 31 1 1 Ca 33 31 0 2 Mg 31 32 0 1 Nt K-D 34 32 1 1 Número 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Informe de la muestra ISP-52 evaluada con el valor z.
  • 37. Métodos Propios + Armonizados Informe de la muestra ISP-53 evaluada con el valor z. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio Parámetro Participantes Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio pH 33 32 0 1 COX 32 29 3 0 Ct 17 17 0 0 CaCO3 14 13 1 0 CO total 4 4 0 Nt Kjeldahl 25 24 1 0 Nt Dumas 9 9 0 0 K 33 30 3 0 Ca 33 31 0 2 Mg 31 30 1 0 Nt K-D 34 31 3 0 Número
  • 38. Evaluación Basada en la Media i - Evaluación Basada en la Mediana Representación Gráfica de Datos Métodos Propios + Armonizados
  • 39. Informe de la muestra ISP-51 Nt (kjeldahl + Dumas Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Med Absoluto Criterio Valor z 1 L2 P 0.146 0.131 0.13 0.136 0.000 0 0 -0.164 2 L2 A 0.146 0.131 0.13 0.136 0.000 0 0 -0.164 3 L4 P 0.1 0.11 0.11 0.107 -0.029 0.029 0.018 -0.165 4 L5 P 0.15 0.14 0.14 0.143 0.008 0.008 0.005 -0.164 5 L5 A 0.16 0.16 0.15 0.157 0.021 0.021 0.013 -0.164 6 L6 P 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.024 0.024 0.014 -0.165 7 L6 A 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.024 0.024 0.014 -0.165 8 L7 P 0.14 0.14 0.14 0.140 0.004 0.004 0.003 -0.164 9 L7 A 0.13 0.13 0.13 0.130 -0.006 0.006 0.003 -0.164 10 L10 P 0.11 0.13 0.13 0.123 -0.012 0.012 0.008 -0.165 11 L10 A 0.11 0.13 0.13 0.123 -0.012 0.012 0.008 -0.165 12 L11 P 0.13 0.14 0.14 0.137 0.001 0.001 0.001 -0.164 13 L11 A 0.11 0.11 0.11 0.110 -0.026 0.026 0.016 -0.165 14 L12 P 0.06 0.08 0.08 0.073 -0.062 0.062 0.038 -0.165 15 L12 A 0.22 0.2 0.2 0.207 0.071 0.071 0.043 -0.163 16 L13 P 0.12 0.12 0.12 0.120 -0.016 0.016 0.010 -0.165 17 L13 A 0.12 0.11 0.12 0.117 -0.019 0.019 0.012 -0.165 18 L15 P 0.113 0.116 0.117 0.115 -0.020 0.020 0.012 -0.165 19 L15 A 0.114 0.111 0.108 0.111 -0.025 0.025 0.015 -0.165 20 L16 P 0.13 0.13 0.14 0.133 -0.002 0.002 0.001 -0.164 21 L18 P 0.156 0.156 0.157 0.156 0.021 0.021 0.013 -0.164 22 L18 A 0.159 0.156 0.157 0.157 0.022 0.022 0.013 -0.164 23 L19 P 0.16 0.15 0.14 0.150 0.014 0.014 0.009 -0.164 24 L19 A 0.16 0.15 0.14 0.150 0.014 0.014 0.009 -0.164 25 L20 P 0.11 0.12 0.11 0.113 -0.022 0.022 0.014 -0.165 26 L20 A 0.14 0.13 0.14 0.137 0.001 0.001 0.001 -0.164 27 L2 P 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013 0.013 0.008 -0.164 28 L2 A 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013 0.013 0.008 -0.164 29 L3 P 0.1445 0.1478 0.1455 0.146 0.010 0.010 0.006 -0.164 30 L3 A 0.1445 0.1478 0.1455 0.146 0.010 0.010 0.006 -0.164 31 L4 P 0.13 0.12 0.13 0.127 -0.009 0.009 0.005 -0.165 32 L11 A 0.14 0.14 0.14 0.140 0.004 0.004 0.003 -0.164 33 L14 P 0.13 0.13 0.12 0.127 -0.009 0.009 0.005 -0.165 34 L14 A 0.13 0.13 0.12 0.127 -0.009 0.009 0.005 -0.165 35 L17 A 376.74 393.94 385.34 385.340 385.204 385.204 234.981 5.918 36 L18 P 0.157 0.158 0.160 0.158 0.023 0.023 0.014 -0.164 37 L18 A 0.157 0.158 0.158 0.158 0.022 0.022 0.013 -0.164 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37
  • 40. Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Med Absoluto Criterio Valor z L2 P 0.146 0.131 0.13 0.1357 0 0 0 0.065 L2 A 0.146 0.131 0.13 0.1357 0 0 0 0.065 L4 P 0.1 0.11 0.11 0.1067 -0.029 0.029 0.0174 -1.228 L5 P 0.15 0.14 0.14 0.1433 0.007667 0.007667 0.0046 0.407 L5 A 0.16 0.16 0.15 0.1567 0.021 0.021 0.0126 1.002 L6 P 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.023667 0.023667 0.0142 -0.990 L6 A 0.112 0.112 0.112 0.112 -0.023667 0.023667 0.0142 -0.990 L7 P 0.14 0.14 0.14 0.14 0.004333 0.004333 0.0026 0.259 L7 A 0.13 0.13 0.13 0.13 -0.005667 0.005667 0.0034 -0.187 L10 P 0.11 0.13 0.13 0.1233 -0.012333 0.012333 0.0074 -0.485 L10 A 0.11 0.13 0.13 0.1233 -0.012333 0.012333 0.0074 -0.485 L11 P 0.13 0.14 0.14 0.1367 0.001 0.001 0.0006 0.110 L11 A 0.11 0.11 0.11 0.11 -0.025667 0.025667 0.0154 -1.079 L12 P 0.06 0.08 0.08 0.0733 -0.062333 0.062333 0.0374 -2.715 L12 A 0.22 0.2 0.2 0.2067 0.071 0.071 0.0426 3.232 L13 P 0.12 0.12 0.12 0.12 -0.015667 0.015667 0.0094 -0.633 L13 A 0.12 0.11 0.12 0.1167 -0.019 0.019 0.0114 -0.782 L15 P 0.113 0.116 0.117 0.1153 -0.020333 0.020333 0.0122 -0.842 L15 A 0.114 0.111 0.108 0.111 -0.024667 0.024667 0.0148 -1.035 L16 P 0.13 0.13 0.14 0.1333 -0.002333 0.002333 0.0014 -0.039 L18 P 0.156 0.156 0.157 0.1563 0.020667 0.020667 0.0124 0.987 L18 A 0.159 0.156 0.157 0.1573 0.021667 0.021667 0.013 1.032 L19 P 0.16 0.15 0.14 0.15 0.014333 0.014333 0.0086 0.705 L19 A 0.16 0.15 0.14 0.15 0.014333 0.014333 0.0086 0.705 L20 P 0.11 0.12 0.11 0.1133 -0.022333 0.022333 0.0134 -0.931 L20 A 0.14 0.13 0.14 0.1367 0.001 0.001 0.0006 0.110 L2 P 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013333 0.013333 0.008 0.660 L2 A 0.156 0.145 0.146 0.149 0.013333 0.013333 0.008 0.660 L3 P 0.1445 0.1478 0.1455 0.1459 0.010267 0.010267 0.0062 0.523 L3 A 0.1445 0.1478 0.1455 0.1459 0.010267 0.010267 0.0062 0.523 L4 P 0.13 0.12 0.13 0.1267 -0.009 0.009 0.0054 -0.336 L11 A 0.14 0.14 0.14 0.14 0.004333 0.004333 0.0026 0.259 L14 P 0.13 0.13 0.12 0.1267 -0.009 0.009 0.0054 -0.336 L14 A 0.13 0.13 0.12 0.1267 -0.009 0.009 0.0054 -0.336 L17 A L18 P 0.157 0.158 0.16 0.1583 0.022667 0.022667 0.0136 1.076 L18 A 0.157 0.158 0.158 0.1577 0.022 0.022 0.0132 1.047 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 Informe de la muestra ISP-51 Nt (Kjeldahl+Dumas) Eliminado el dato del laboratorio 17A
  • 42. Criterio <2 es “adecuado” o “satisfactorio”. ›2 es “no adecuado” o “no satisfactorio”. Informe de la muestra ISP-53 Ca (propios + armonizados)
  • 43. Informe de la muestra ISP-53 Ca (propios + armonizados)
  • 44. 0 20 40 60 80 100 120 L2 P L2 A L3 P L3 A L4 P L4 A L5 P L5 A L6 P L6 A L7 P L7 A L10 P L10 A L11 P L11 A L12 P L12 A L13 P L13 A L14 P L14 A L15 P L15 A L16 P L17 P L17 A L18 P L18 A L19 P L19 A L20 P L20 A R1 R2 R3 Informe de la muestra ISP-53 Ca (propios + armonizados) -20 0 20 40 60 80 100 120 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Ẋ +2DE Ẋ -2DE Ẋ
  • 45. 0 20 40 60 80 100 120 L2 P L2 A L3 P L3 A L4 P L4 A L5 P L5 A L6 P L6 A L7 P L7 A L10 P L10 A L11 P L11 A L12 P L12 A L13 P L13 A L14 P L14 A L15 P L15 A L16 P L17 P L17 A L18 P L18 A L19 P L19 A L20 P L20 A R1 R2 R3 Informe de la muestra ISP-53 Ca (propios + armonizados) Valor z del Ca interc (ISP-53) -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
  • 46. InformedelamuestraISP-53Ca Laboratorio R1 R2 R3 Media Ẋ - Mediana Absoluto Criterio Valor z 1 L2 P 36.9 37.6 37.7 37.400 5.570 5.570 3.323 0.046 2 L2 A 17.9 17.8 18.1 17.933 -13.897 13.897 8.292 -0.820 3 L3 P 13.79 32.6 31.7 26.030 -5.800 5.800 3.461 -0.460 4 L3 A 17.99 18.5629 18.0439 18.199 -13.631 13.631 8.133 -0.809 5 L4 P 37.56 40.85 38.26 38.890 7.060 7.060 4.212 0.112 6 L4 A 35.4 36.09 37.43 36.307 4.477 4.477 2.671 -0.003 7 L5 P 13.93 13.53 14.24 13.900 -17.930 17.930 10.698 -1.000 8 L5 A 14.07 13.7 14.02 13.930 -17.900 17.900 10.680 -0.999 9 L6 P 24.58 26.68 26.59 25.950 -5.880 5.880 3.508 -0.464 10 L6 A 24.58 26.68 26.59 25.950 -5.880 5.880 3.508 -0.464 11 L7 P 19.16 19.2 19.21 19.190 -12.640 12.640 7.542 -0.764 12 L7 A 25.74 26.51 26.24 26.163 -5.667 5.667 3.381 -0.454 13 L10 P 38.67 41.17 41.17 40.337 8.507 8.507 5.076 0.177 14 L10 A 39.92 39.9 38.67 39.497 7.667 7.667 4.574 0.140 15 L11 P 46 47.7 48.7 47.467 15.637 15.637 9.330 0.494 16 L11 A 45.3 42 43.1 43.467 11.637 11.637 6.943 0.316 17 L12 P 15.87 15.8 15.78 15.817 -16.013 16.013 9.554 -0.915 18 L12 A 22.81 22.8 22.8 22.803 -9.027 9.027 5.386 -0.604 19 L13 P 40.2 41 41 40.733 8.903 8.903 5.312 0.195 20 L13 A 50 51.8 51.8 51.200 19.370 19.370 11.557 0.661 21 L14 P 28.02 29.39 29.96 29.123 -2.707 2.707 1.615 -0.322 22 L14 A 31.36 32.75 31.38 31.830 0.000 0.000 0.000 -0.202 23 L15 P 40.55 39.48 38.88 39.637 7.807 7.807 4.658 0.146 24 L15 A 12.47 9.85 9.61 10.643 -21.187 21.187 12.641 -1.145 25 L16 P 61.68 59.07 65.06 61.937 30.107 30.107 17.963 1.138 26 L17 P 110.78 110.78 109.78 110.447 78.617 78.617 46.907 3.298 27 L17 A 110.78 110.78 109.78 110.447 78.617 78.617 46.907 3.298 28 L18 P 24.263 24.153 24.208 24.208 -7.622 7.622 4.548 -0.541 29 L18 A 28.28 28.45 28.39 28.373 -3.457 3.457 2.062 -0.356 30 L19 P 30.25 30.2 29.63 30.027 -1.803 1.803 1.076 -0.282 31 L19 A 43.7 43.2 42.4 43.100 11.270 11.270 6.724 0.300 32 L20 P 42.09 40.88 38.72 40.563 8.733 8.733 5.211 0.187 33 L20 A 38.81 37.69 38.94 38.480 6.650 6.650 3.968 0.094 Mediana 31.830 Media 36.230 DesvEst 22.463 Ftablas (33) = 1.676 Criterio <2 es “adecuado” o “satisfactorio”. ›2 es “no adecuado” o “no satisfactorio”.
  • 48. Gracias por su atención DR ARMANDO GUERRERO PEÑA isp@colpos.mx garmando@colpos.mx