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Feria del Conocimiento. Materiales Avanzados y su aplicación industrial.



                      Nanopigmentos
                              y
                     tintes industriales
                     Francisco Miguel Martínez Verdú
               Grupo de Visión y Color, Universidad de Alicante
                                 verdu@ua.es
Alicante, 22 Noviembre 2011  http://web.ua.es/gvc
Sumario
   Contexto y Misión
     GVC-UA:  grupo, intereses y oferta tecnológica
     Colorantes naturales reforzados para
      aplicaciones industriales
   Nanopigmentos naturales
     Diseño y síntesis
     Listado de colorantes naturales
     Caracterización físico-química y colorimétrica

   Debate
     Aplicaciones   industriales y sus retos
   Conclusiones
GVC-UA
Descrip.         El Grupo de Visión y Color
              Ciencia y Tecnología del Color:
                Luz,Materia, Ojo y Cerebro
                Medida, apariencia y reproducción del color




                                                 5 doctores
                                                    4 Física
                                                    1 Ing. Industrial
                                                 3 doctorandos
                                                    1 Ing. Quím. (UA)
                                                    1 Ing. Textil (UPV)
                                                    1 Ing. Materiales
                                                       (UdA-Colombia)
GVC-UA
Misión                              Misión
            Descripción:
              Grupo    joven inter y multidisciplinar
              Involucrado   en la búsqueda de soluciones
               científico-tecnológicas donde la visión humana
               juegue un papel importante en:
                   Optimización y desarrollo de procesos industriales,
                    incluso prototipos
                   Seguridad y confort visual en actividades laborales y de
                    ocio
            Líneas básicas de investigación:
              Cienciay Tecnología del Color
              Percepción y Ergonomía Visual
Ciencia y Tecnología del Color
   Tecnología del Color:
     Estudio de las teorías y técnicas que sirven
      para diseñar, fabricar y medir objetos
      coloreados

   Sectores industriales implicados:
     Química  de colorantes para fibras textiles,
      plásticos, pinturas, cosmética, etc
     Artes Gráficas
          Impresión tradicional y digital
     Multimedia
          Displays, videojuegos, etc
GVC-UA
 Oferta       Nuestra capacidad y oferta (I)
             Equipamiento:
               Tele-espectro-radiómetro
                    Medidas radiométricas, fotométricas y
                     colorimétricas sin contacto, y ajustable al
                     tamaño de la muestra


               Espectrofluorímetro


               Multi-gonio-espectrofotómetros
                    Medida de la apariencia del color de objetos
                     metalizados y perlados (cambio de color
                     según la dirección de mirada)
GVC-UA
 Oferta       Nuestra capacidad y oferta (II)
             Ofertas:
               Caracterización      espectral y colorimétrica de:
                    Objetos metalizados, iridiscentes y fluorescentes
                    Fuentes de luz (wLED, OLED, etc)
                    Formulación óptica de colorantes y pigmentos
                    Software a medida para control de calidad de color
               Coloración     de materiales
                    Nuevos materiales, nano-pigmentos, etc
               Tecnología     multimedia del color
                    Reproducción digital del color: captura, visualización
                    Apariencia de color: diferencias imágenes, objetos 3D
               Psicología     de la iluminación y el color, etc
Enfoques                       Escalado nano ↔ macro
Top-down
    y                         de las propiedades del color
viceversa
                               Parámetros de
                               colorantes,            Colorimetría
                               diferencias-color,
                               gamas-colores, etc                       Reflexión ρ(λ)
                                                                        Transmisión τ(λ)




                                                                                           ENFOQUE EXPERIMENTAL
                                                        Teoría
            ENFOQUE TEÓRICO




                                                     Kubelka-Munk
                               Coeficientes:
                               Absorción K
                               Scattering S
                                                       Interacción
                                                     entre partículas      Secciones
                                                                           eficaces:
                              Propiedades físicas                          QA(D, λ)
                              partículas:               Modelos            QS(D, λ)
                              tamaño (D), forma,     corpusculares         D tamaño
                              índice refracción,
                              coef. extinción,        interacción
                              polarizabilidad, etc    luz-materia
Contexto
   &
 Misión
                         Contexto y Misión
              ISEND 2011: 3ª ola de biotecnología
                Biotecnología industrial: explota los sistemas
                 biológicos para la producción industrial de
                 productos químicos, materiales y energía

              Objetivo: reforzar los colorantes naturales
               para que sean nanomateriales colorantes
                Nano   Today (2010) 5, 165-168 , VSSA ≥ 60 m2/cm3

              Requiere coordinación y esfuerzo inter y
               multidisciplinar
                Universidad   & Empresa, Gobierno de España, etc
Nano-
Pigmentos
Naturales
                  Nanopigmentos naturales
               Nano-pigmentos
                 Materialeshíbridos de un colorante orgánico
                  absorbido en un material “huésped” inorgánico

               Variaciones del “huésped” inorgánico:
                 Tipos:nanoarcillas, zeolitas, hidrotalcitas, etc
                 Origen: sintético o natural
                 Morfología: laminar, acicular, no cristalina

               Variaciones del colorante:
                 Origen: sintético o natural (vegetal o animal)
                 Tipo: aniónico o catiónico
                 Comportamiento especial: electrocrómico, etc.
Diseño
Síntesis    Diseño y síntesis
 Control
Variables
                    Intercambio iónico entre
                    colorante orgánico y
                    huésped inorgánico
                    (arcilla)
Diseño
Síntesis                    Lista de componentes
 Control
Variables
               Colorantes:
                 Tipos    aniónicos y catiónicos (Colour Index )


               Nano-arcillas
                 Seguras     para uso humano
                      Applied Clay Science 36 (2007) 51-63
                 Capacidad  de intercambio iónico (CEC)
                 Laminar: esmectitas
                      Natural: Montmorillonita, Clinoptilolita (zeolita), etc
                      Sintética: Laponita
                 Acicular:
                      Sepiolita, etc
Diseño
Síntesis
            Nano-arcillas
 Control
Variables
Diseño
Síntesis                     Colorantes naturales
 Control
Variables
               Ejemplos de nano-pigmentos naturales
                hechos en nuestro laboratorio:
                 Hidrotalcita(laminar) o zeolita (acicular),
                  ambas de tipo aniónico
                 Primario Cian: índigo? Azul Maya?
                      Soluble en agua o en base solvente
                 Magenta     o Rojo: Natural Red 4, CI 75470

                 Amarillo    Natural Yellow 3, CI 75300

                 Gris   o Negro?
Caracteriz.
    físico
                           Caracterización de
  química
       y                    nano-pigmentos
colorimétrica

                   Interacción colorante – nanoarcilla

                   Influencia de los factores de síntesis
                     Concentración    relativa de componentes, CEC,
                      temperatura, pH, etc

                   Colorimetría y reproducibilidad

                   Rendimiento
                     Resistencia   físico-química, estabilidad color
Aplicac.          Aplicaciones industriales
industr.
                   de los nanopigmentos
              Nuevas oportunidades estratégicas para los
               colorantes naturales reforzados con
               nanotecnologías

              Plásticos: nanocompuestos
              Pinturas
              Tintas impresión
              Cosméticos
              Textiles
              Tintes funcionales
Aplicac.                  Debate:
industr.
               Ventajas competitivas iniciales
              A partir de nanocompuestos poliméricos
                Bio-nanocompuestos
                Varias   propiedades térmicas y mecánicas
              Biodegradabilidad, reciclabilidad
              Impacto ambiental reducido
              Baja presencia de impurezas metálicas
              Seguras en uso humano, biocompatibilidad
              Estabilidad: UV-VIS-IR, oxígeno, etc
              Coloración uniforme en diversos sustratos
              Gamas amplias de colores
Aplicac.                    Debate:
industr.
                    aplicabilidad industrial
              Aplicaciones potenciales
                Balance del rendimiento técnico – coste
                Viabilidad técnica
                   Reciclabilidad + Biocompatibilidad
                   Estímulo para un crecimiento económico sostenible


              Proveedores de arcillas y colorantes
               naturales
                Reproducibilidad    de los lotes de producción

              Retos a superar
                Escalado  industrial, producción
                Rendimiento
                Coste, incluso a lo largo de todo el ciclo de vida
Aplicac.
industr.              Debate: NA2COLOR
              Empresa de base tecnológica – UA:
                Gestión integral I+D+i de nanopigmentos
                 naturales y sus aplicaciones industriales

                Clientes/ Socios: fabricantes de pigmentos y/o
                 colorantes, y aplicadores finales de color

                Servicios:  inteligencia competitiva, análisis de
                 viabilidad, apertura de mercados, propiedad
                 intelectual, etc

                Producción   a escala industrial??

              Buscamos colaboraciones I+D+i
Conclusiones
   Nanopigmento = colorante + nano-arcilla
     Nanomaterial  colorante que mejora
      características físico-químicas del sustrato y el
      rendimiento colorimétrico
     Primeras muestras de nanopigmentos naturales

   Nanopigmentos y sus retos
     Mercado  emergente para las próximas décadas
     Demandas sobre su competitividad real
     Reproducibilidad de lotes colorantes naturales
     Escalado industrial
     Impacto medioambiental, biodegradabilidad
     Rendimiento
     Coste, incluso a lo largo de todo el ciclo de vida
Agradecimientos
   Esta línea de investigación está
    financiada por el Ministerio de Ciencia
    e Innovación (MICINN) a través del
    proyecto DPI2008-06455-C02-02, y,
    más recientemente con el nuevo
    proyecto de investigación fundamental
    DPI2011-30090-C02-02, para el periodo
    2012-2014 .
Referencias
   M. Calabi Floody, et al., “Natural nanoclays: applications and future
    trends – a Chilean perspective”, Clay Minerals, 44, 161-176 (2009).
   M.I. Carretero, C.S.F. Gomes and F. Tateo, “Clays and human health”,
    in F. Bergaya, B.K.G. Theng and G. Lagaly (eds.) Handbook of Clay
    Science, chap. 11.5, Amsterdam: Elsevier, 2006.
   L. A. Polette-Niewold, et al., “Organic/inorganic complex pigments:
    Ancient colors Maya Blue”, Journal of Inorganic Biochemistry, 101,
    1958-1973 (2007).
   S. Pavlidou, C.D. Papaspyrides, “A review on polymer-layered silicate
    nanocomposites”, Progress in Polymer Science, 33, 1119-1198
    (2008).
   J. Bujdák, “Effect of the layer charge of clay minerals on optical
    properties of organic dyes. A review”. Applied Clay Science, 34, 1-4,
    58-73 (2006).
   Y. El Mouzdahir, et al., “Equilibrium modeling for the adsorption of
    methylene blue from aqueous solutions on activated clay minerals”.
    Desalination, 250, 1, 335-338 (2010).
Referencias
   A. Roquero, Tintes y tintoreros de América. Catálogo de materias
    primas y registro etnográfico de México, Centroamérica, Andes
    Centrales y Selva Amazónica. Ministerio de Cultura, Madrid, 2006.
   R. Siva, “Status of natural dyes and dye-yielding plants in India”,
    Current Science, 92, 7, 916-925 (2007).
   P.S. Vankar, Handbook on Natural Dyes for Industrial Applications,
    New Delhi: National Institute of Industrial Research, 2007.
   T. Bechtold, R. Mussak (eds.), Handbook of Natural Colorants, New
    York: John Wiley & Sons, 2009.
   A. R. Lang (ed.), Dyes and Pigments: new research, New York: Nova
    Science Publishers, 2009.
   F. Delgado-Vargas, O. Paredes-López, Natural Colorants for Food and
    Nutraceutical Uses, Boca Raton: CRC Press, 2003.
   R.W. Sabnis, Handbook of biological dyes and stains, New York:
    John Wiley & Sons, 2010.
   W. Soetaert & E.J. Vandamme, Industrial Biotechnology, Wienheim:
    Wiley-VCH, 2010.
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Nanopigmentos & Tintes Industriales

  • 1. Feria del Conocimiento. Materiales Avanzados y su aplicación industrial. Nanopigmentos y tintes industriales Francisco Miguel Martínez Verdú Grupo de Visión y Color, Universidad de Alicante verdu@ua.es Alicante, 22 Noviembre 2011 http://web.ua.es/gvc
  • 2. Sumario  Contexto y Misión  GVC-UA: grupo, intereses y oferta tecnológica  Colorantes naturales reforzados para aplicaciones industriales  Nanopigmentos naturales  Diseño y síntesis  Listado de colorantes naturales  Caracterización físico-química y colorimétrica  Debate  Aplicaciones industriales y sus retos  Conclusiones
  • 3. GVC-UA Descrip. El Grupo de Visión y Color  Ciencia y Tecnología del Color:  Luz,Materia, Ojo y Cerebro  Medida, apariencia y reproducción del color  5 doctores  4 Física  1 Ing. Industrial  3 doctorandos  1 Ing. Quím. (UA)  1 Ing. Textil (UPV)  1 Ing. Materiales (UdA-Colombia)
  • 4. GVC-UA Misión Misión  Descripción:  Grupo joven inter y multidisciplinar  Involucrado en la búsqueda de soluciones científico-tecnológicas donde la visión humana juegue un papel importante en:  Optimización y desarrollo de procesos industriales, incluso prototipos  Seguridad y confort visual en actividades laborales y de ocio  Líneas básicas de investigación:  Cienciay Tecnología del Color  Percepción y Ergonomía Visual
  • 5. Ciencia y Tecnología del Color  Tecnología del Color:  Estudio de las teorías y técnicas que sirven para diseñar, fabricar y medir objetos coloreados  Sectores industriales implicados:  Química de colorantes para fibras textiles, plásticos, pinturas, cosmética, etc  Artes Gráficas  Impresión tradicional y digital  Multimedia  Displays, videojuegos, etc
  • 6. GVC-UA Oferta Nuestra capacidad y oferta (I)  Equipamiento:  Tele-espectro-radiómetro  Medidas radiométricas, fotométricas y colorimétricas sin contacto, y ajustable al tamaño de la muestra  Espectrofluorímetro  Multi-gonio-espectrofotómetros  Medida de la apariencia del color de objetos metalizados y perlados (cambio de color según la dirección de mirada)
  • 7. GVC-UA Oferta Nuestra capacidad y oferta (II)  Ofertas:  Caracterización espectral y colorimétrica de:  Objetos metalizados, iridiscentes y fluorescentes  Fuentes de luz (wLED, OLED, etc)  Formulación óptica de colorantes y pigmentos  Software a medida para control de calidad de color  Coloración de materiales  Nuevos materiales, nano-pigmentos, etc  Tecnología multimedia del color  Reproducción digital del color: captura, visualización  Apariencia de color: diferencias imágenes, objetos 3D  Psicología de la iluminación y el color, etc
  • 8. Enfoques Escalado nano ↔ macro Top-down y de las propiedades del color viceversa Parámetros de colorantes, Colorimetría diferencias-color, gamas-colores, etc Reflexión ρ(λ) Transmisión τ(λ) ENFOQUE EXPERIMENTAL Teoría ENFOQUE TEÓRICO Kubelka-Munk Coeficientes: Absorción K Scattering S Interacción entre partículas Secciones eficaces: Propiedades físicas QA(D, λ) partículas: Modelos QS(D, λ) tamaño (D), forma, corpusculares D tamaño índice refracción, coef. extinción, interacción polarizabilidad, etc luz-materia
  • 9. Contexto & Misión Contexto y Misión  ISEND 2011: 3ª ola de biotecnología  Biotecnología industrial: explota los sistemas biológicos para la producción industrial de productos químicos, materiales y energía  Objetivo: reforzar los colorantes naturales para que sean nanomateriales colorantes  Nano Today (2010) 5, 165-168 , VSSA ≥ 60 m2/cm3  Requiere coordinación y esfuerzo inter y multidisciplinar  Universidad & Empresa, Gobierno de España, etc
  • 10. Nano- Pigmentos Naturales Nanopigmentos naturales  Nano-pigmentos  Materialeshíbridos de un colorante orgánico absorbido en un material “huésped” inorgánico  Variaciones del “huésped” inorgánico:  Tipos:nanoarcillas, zeolitas, hidrotalcitas, etc  Origen: sintético o natural  Morfología: laminar, acicular, no cristalina  Variaciones del colorante:  Origen: sintético o natural (vegetal o animal)  Tipo: aniónico o catiónico  Comportamiento especial: electrocrómico, etc.
  • 11. Diseño Síntesis Diseño y síntesis Control Variables Intercambio iónico entre colorante orgánico y huésped inorgánico (arcilla)
  • 12. Diseño Síntesis Lista de componentes Control Variables  Colorantes:  Tipos aniónicos y catiónicos (Colour Index )  Nano-arcillas  Seguras para uso humano  Applied Clay Science 36 (2007) 51-63  Capacidad de intercambio iónico (CEC)  Laminar: esmectitas  Natural: Montmorillonita, Clinoptilolita (zeolita), etc  Sintética: Laponita  Acicular:  Sepiolita, etc
  • 13. Diseño Síntesis Nano-arcillas Control Variables
  • 14. Diseño Síntesis Colorantes naturales Control Variables  Ejemplos de nano-pigmentos naturales hechos en nuestro laboratorio:  Hidrotalcita(laminar) o zeolita (acicular), ambas de tipo aniónico  Primario Cian: índigo? Azul Maya?  Soluble en agua o en base solvente  Magenta o Rojo: Natural Red 4, CI 75470  Amarillo Natural Yellow 3, CI 75300  Gris o Negro?
  • 15. Caracteriz. físico Caracterización de química y nano-pigmentos colorimétrica  Interacción colorante – nanoarcilla  Influencia de los factores de síntesis  Concentración relativa de componentes, CEC, temperatura, pH, etc  Colorimetría y reproducibilidad  Rendimiento  Resistencia físico-química, estabilidad color
  • 16. Aplicac. Aplicaciones industriales industr. de los nanopigmentos  Nuevas oportunidades estratégicas para los colorantes naturales reforzados con nanotecnologías  Plásticos: nanocompuestos  Pinturas  Tintas impresión  Cosméticos  Textiles  Tintes funcionales
  • 17. Aplicac. Debate: industr. Ventajas competitivas iniciales  A partir de nanocompuestos poliméricos  Bio-nanocompuestos  Varias propiedades térmicas y mecánicas  Biodegradabilidad, reciclabilidad  Impacto ambiental reducido  Baja presencia de impurezas metálicas  Seguras en uso humano, biocompatibilidad  Estabilidad: UV-VIS-IR, oxígeno, etc  Coloración uniforme en diversos sustratos  Gamas amplias de colores
  • 18. Aplicac. Debate: industr. aplicabilidad industrial  Aplicaciones potenciales  Balance del rendimiento técnico – coste  Viabilidad técnica  Reciclabilidad + Biocompatibilidad  Estímulo para un crecimiento económico sostenible  Proveedores de arcillas y colorantes naturales  Reproducibilidad de los lotes de producción  Retos a superar  Escalado industrial, producción  Rendimiento  Coste, incluso a lo largo de todo el ciclo de vida
  • 19. Aplicac. industr. Debate: NA2COLOR  Empresa de base tecnológica – UA:  Gestión integral I+D+i de nanopigmentos naturales y sus aplicaciones industriales  Clientes/ Socios: fabricantes de pigmentos y/o colorantes, y aplicadores finales de color  Servicios: inteligencia competitiva, análisis de viabilidad, apertura de mercados, propiedad intelectual, etc  Producción a escala industrial??  Buscamos colaboraciones I+D+i
  • 20. Conclusiones  Nanopigmento = colorante + nano-arcilla  Nanomaterial colorante que mejora características físico-químicas del sustrato y el rendimiento colorimétrico  Primeras muestras de nanopigmentos naturales  Nanopigmentos y sus retos  Mercado emergente para las próximas décadas  Demandas sobre su competitividad real  Reproducibilidad de lotes colorantes naturales  Escalado industrial  Impacto medioambiental, biodegradabilidad  Rendimiento  Coste, incluso a lo largo de todo el ciclo de vida
  • 21. Agradecimientos  Esta línea de investigación está financiada por el Ministerio de Ciencia e Innovación (MICINN) a través del proyecto DPI2008-06455-C02-02, y, más recientemente con el nuevo proyecto de investigación fundamental DPI2011-30090-C02-02, para el periodo 2012-2014 .
  • 22. Referencias  M. Calabi Floody, et al., “Natural nanoclays: applications and future trends – a Chilean perspective”, Clay Minerals, 44, 161-176 (2009).  M.I. Carretero, C.S.F. Gomes and F. Tateo, “Clays and human health”, in F. Bergaya, B.K.G. Theng and G. Lagaly (eds.) Handbook of Clay Science, chap. 11.5, Amsterdam: Elsevier, 2006.  L. A. Polette-Niewold, et al., “Organic/inorganic complex pigments: Ancient colors Maya Blue”, Journal of Inorganic Biochemistry, 101, 1958-1973 (2007).  S. Pavlidou, C.D. Papaspyrides, “A review on polymer-layered silicate nanocomposites”, Progress in Polymer Science, 33, 1119-1198 (2008).  J. Bujdák, “Effect of the layer charge of clay minerals on optical properties of organic dyes. A review”. Applied Clay Science, 34, 1-4, 58-73 (2006).  Y. El Mouzdahir, et al., “Equilibrium modeling for the adsorption of methylene blue from aqueous solutions on activated clay minerals”. Desalination, 250, 1, 335-338 (2010).
  • 23. Referencias  A. Roquero, Tintes y tintoreros de América. Catálogo de materias primas y registro etnográfico de México, Centroamérica, Andes Centrales y Selva Amazónica. Ministerio de Cultura, Madrid, 2006.  R. Siva, “Status of natural dyes and dye-yielding plants in India”, Current Science, 92, 7, 916-925 (2007).  P.S. Vankar, Handbook on Natural Dyes for Industrial Applications, New Delhi: National Institute of Industrial Research, 2007.  T. Bechtold, R. Mussak (eds.), Handbook of Natural Colorants, New York: John Wiley & Sons, 2009.  A. R. Lang (ed.), Dyes and Pigments: new research, New York: Nova Science Publishers, 2009.  F. Delgado-Vargas, O. Paredes-López, Natural Colorants for Food and Nutraceutical Uses, Boca Raton: CRC Press, 2003.  R.W. Sabnis, Handbook of biological dyes and stains, New York: John Wiley & Sons, 2010.  W. Soetaert & E.J. Vandamme, Industrial Biotechnology, Wienheim: Wiley-VCH, 2010.
  • 24. ¡¡ Contad con nosotros!! verdu@ua.es http://web.ua.es/gvc 24