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Nazario Martín
                                                  Departamento de Química Orgánica.
                                                    Facultad de Ciencias Químicas
                                                  Universidad Complutense de Madrid



    La Química y la alta tecnología.
        Materiales inteligentes




Los avances de la química y su
    impacto en la sociedad
        CSIC, Madrid
     25 de marzo de 2009




  ¿Qué opinión tiene la sociedad sobre la Química?
                     • Aspectos positivos de la Química (tejidos, plásticos,
                     medicamentos, etc)
                     • Aspectos negativos de la Química (toxicidad, conta-
                     minación atmosférica, degradación del entorno, etc)
                     La Química NO es una ciencia popular…
                     pero las moléculas son inteligentes!!!


             COO-             COO-
             CH2              CH2
             CH2     H        CH2
             C       C        C
                 C        C
  H3C C                           C CH3
             C N          N C
     HC              Fe           CH
             C N          N C
         C                        C CH3
H2C CH           C        C
             C       C        C
                                  CH CH2
                     H
Compuestos orgánicos para el s. XXI




    Las moléculas pueden realizar funciones y dar lugar a propiedades
    no convencionales (eléctricas, ópticas, magnéticas), en los llamados
    nuevos materiales

•    Introducción a los nuevos materiales orgánicos
•    Compuestos orgánicos eléctricamente conductores
     • Polímeros conductores
•    Fullerenos y nanotubos (nuevos alótropos de carbono)
•    Células solares de plástico




                                            Materiales orgánicos conductores




        Superconductores
        Superconductores

                                                Nuevos
                                                Nuevos
           Conductores
           Conductores                         Materiales
                                               Materiales
                                               Orgánicos
                                               Orgánicos
         Semiconductores
         Semiconductores


             Aislantes
             Aislantes

                                         1 mm
Valores de la conductividad eléctrica
                                                  Compuestos

                             Inorgánicos                           Orgánicos

                             Cobre, Plata, Oro        106
                   METALES     Hierro, Plomo                                                   1 mm
                              Grafito, Bismuto        104        (TMTSF)2ClO4       CRISTALES
                                                                 TCNQ/TSF, TTT/ I2 ORGANICOS
                                                      102        TCNQ/TTF, PcNi/ I2 CONDUCTORES
                                                                  PPP/AsF5
                                                                  Perileno/ I2
                                                      100        [PcSiO]n/ I2
              SEMI-                                              [PcFe(tz)]n
           CONDUCTORES              Germanio          10-2       PPcCu
                                        Silicio                                          POLIMEROS
                                                      10-4                               DOPADOS
                                                                  trans-(CH)x
                                         Boro                    [PcFe(pirazina)]n
                                                      10-6

                                         AgBr
                                                      10-8

                                                      10-10      cis-(CH)x
                                        Vidrio
                                                                 PcNi
                                                      10-12      Cristales moleculares
           AISLANTES
                                    Diamante          10-14      ADN, Nylon

                                       Azufre         10-16      Antraceno, PPP

                                      Cuarzo          10-18
                                                                 PVC, Teflón
                                                      10-20
                                                    σ (S·cm-1)




           N                                                                              NC    CN
                                                                                                        S    S
       N       N
 N         M       N                                                                                    S    S
       N       N                                                                          NC    CN

           N
                                                                                     Complejos de transferencia
                                                                                         de carga (CTCs)
Metalomacrociclos
   poliméricos
                                      Materiales
                                      orgánicos
                                      conductores




Polímeros conjugados
                                                                                                Fullerenos
Polimeros conductores: un descubrimiento sorprendente!!!




 Plásticos (aislantes)




       Polímeros




Metales (conductores)          Conductores ligeros, flexibles y moldeables !!!




                                                     Polímeros conductores

   Although the polyacetylene film shone like silver, it was not
   an electrical conductor. Could it perhaps be modified in
   some way? In the mid-1970s the three Laureates began co-
   operating to investigate this and results were quick to come.
   When they caused the films to react with iodine vapour, the
   conductivity increased by as much as ten million times – a
   discovery that was eventually to give them a Nobel Prize in
   Chemistry.




 Oxidation with iodine causes the electrons to be jerked out of
 the polymer, leaving "holes" in the form of positive charges
 that can move along the chain.
Serendipia en Química

Serendipia: (serendipity, Horace Walpole, 1754) descubrimientos por accidente
y sagacidad de cosas que nunca se habían planteado.
“En los campos de la observación, el azar favorece sólo a la mente preparada” (L. Pasteur)
 “A menos que la mente esté concienzudamente cargada, la provervial chispa
 del genio, si se llegara a manifestar, probablemente no encontraría nada que prender” (P. Flory)




                                                    Estereoisómeros del poliacetileno (cis-trans)




        El poliacetileno ya era conocido en los años 50 como un sólido negro
        infusible, insoluble e intratable!
        1974. Se sintetiza poliacetileno con brillo metálico pero no conductor!!
        1977. Se sintetiza el primer polímero (poliacetileno) conductor!!!



                                                Δ

                         cis                                               trans

                                                º
Desarrollo de los polímeros conductores:
       Dopado del poliacetileno




                         Formación de polarones y bipolarones
Polímeros con estabilidad mejorada tras el dopado




      1977                                       Poliacetileno (PA)
                        n




       1979                                      Poli(p-fenileno) (PPP)
                            n




       1979         N                            Polipirrol (PPy)
                    H       n



       1979                                      Poli(p-fenilenvinileno) (PPV)
                                n




       1982         S
                                                 Politiofeno (PT)
                            n




       1985             N                        Polianilina (PAni)
                        H n


              Valores de conductividad 102-104 S/cm




                                          Aplicaciones de los polímeros conductores




Polímeros dopados                            Polímeros no dopados

 Materiales antiestáticos                       Diodos emisores de luz

 Cubiertas anticorrosión                        Fotodiodos

 Capacitores electrolíticos                     Células solares

 Baterías                                       Láseres

 Ventanas inteligentes                          Materiales para ONL

 Sensores                                       Sensores
Premio Nobel de Química 2000

             Por el descubrimiento y desarrollo de los polímeros
             conductores




  Alan J. Heeger            Alan G. MacDiarmid           Hideki Shirakawa
University of California   University of Pennsylvania    University of Tsukuba,
 Santa Barbara, USA           Philadelphia, USA                   Japan




                                                             Electroluminiscencia




     LEDs: Una aplicación de los polímeros orgánicos conductores…
OLEDs : Polímeros Emisores de Luz

 0.5 μm
                                                                      0.7 mm
                      Sustrato (vidrio, plástico)
                  +       -


                                                                   Cátodo metálico

Transforman                                                        Polímero emisor de luz

 electricidad                                                      Polímero conductor
    en luz                                                         Anodo transparente
                                                                   de ITO




  Posibilidad de modular el color de emisión mediante la
      modificación de la estructura de los polímeros

   Estructura                                                        Azul
    química                                            n
                                               PPP



                                                                    Verde
                                                               n
                                                PPV

                                                  OR
   Propiedades del material                                         Naranja

                                                               n
                                          RO
                                                      OR


                                                                     Rojo

                                           RO              C
                                                       N
                                            CN-PPV
¡¡Se puede modular el color de la emisión variando la naturaleza química!!




    Posibilidad de modular el color de emisión mediante la
        modificación de la estructura de los polímeros




300 nm      500 nm              700 nm
Otras modificaciones en la estructura del polímero emisor
                Síntesis de copolímeros




                         Modificar la
  Monómeros Mejorar la                 Modular el color
                          inyección
                     Monómeros baratos de emisión
  sencillos solubilidad
                           de cargas




                   LEDs de tipo plástico
  Dado que estos materiales son flexibles y robustos pueden utilizarse
  para la fabricación de dispositivos no planos


                              Película de polímero
                                                             Película protectora
                              electroluminiscente            transparente




                                                     Película protectora
Presente de los OLEDs
• Pantallas




  Productos y prototipos basados en OLEDs.
                 El Presente
Productos y prototipos basados en OLEDs.
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    con OLEDs




                                       Philips



Productos y prototipos basados en OLEDs.
                El Futuro


    Pantallas a todo color plegables?
Productos y prototipos basados en OLEDs.
                  El Futuro

• Luz
• Pantallas




    Productos y prototipos basados en OLEDs.
                    El Futuro




     Philips trabaja en el desarrollo de pantallas OLED transparentes
Philips se encuentra trabajando en el desarrollo de paneles OLED transparentes, que podrían ser utilizados en
diversas situaciones cotidianas.
Un ejemplo práctico en el que se podrían utilizar es en las ventanas de una casa, donde se podría regular la
entrada de la luz solar según el grado de transparencia que tenga el panel.
Una de las gracias que tienen estos paneles, es que poseen un bajo consumo y un alto contraste, por lo que
podrían ser utilizados incluso como un nuevo sistema de iluminación.
Se espera que este tipo de paneles puedan ser utilizados en unos 3 a 5 años, tiempo en el que los
investigadores deberán ir puliendo la tecnología.
Fullerenos para células
           fotovoltaicas




  ¿Qué son los Fullerenos?




Los Fullerenos constituyen la tercera forma
 alotrópica conocida del elemento carbono
Alótropos de carbono

  Diamante                           Grafito




                                        Buckminster Fullereno C60




Estrictamente hablando, solo los Fullerenos están constituidos exclusivamente por carbono




                                                                           Fullerenos




                     PREMIO NOBEL DE QUÍMICA 1996
                  (por el descubrimiento de los Fullerenos)




           Prof. Robert F. Curl    Prof. Sir Harold W. Kroto   Prof. Richard E. Smalley
Geodesic Dome in Montreal




                                                He has been called “the first poet of
                                                technology,” “the greatest living
                                                genius       of       industrial-technical
                                                realization in building,“ “an anticipator
                                                of the world to come, which is different
                                                from being a prophet,” “a seminal
                                                thinker,” and “an inspired child.” But all
                                                these encomiums are fairly recent. For
                                                most of his life, R. Buckminster Fuller
                                                was known simply as a crackpot.




                                               He     proposed      that    only   an
                                               understanding of technology in the
                                               deepest sense would afford humans a
                                               proper guide to individual conduct and
                                               the eventual salvation of society.
Time Magazine, Vol.83 no.2, January 10, 1964

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LA QUIMICA Y LA ALTA TECNOLOGIA: MATERIALES INTELIGENTES

  • 1. Nazario Martín Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas Universidad Complutense de Madrid La Química y la alta tecnología. Materiales inteligentes Los avances de la química y su impacto en la sociedad CSIC, Madrid 25 de marzo de 2009 ¿Qué opinión tiene la sociedad sobre la Química? • Aspectos positivos de la Química (tejidos, plásticos, medicamentos, etc) • Aspectos negativos de la Química (toxicidad, conta- minación atmosférica, degradación del entorno, etc) La Química NO es una ciencia popular… pero las moléculas son inteligentes!!! COO- COO- CH2 CH2 CH2 H CH2 C C C C C H3C C C CH3 C N N C HC Fe CH C N N C C C CH3 H2C CH C C C C C CH CH2 H
  • 2. Compuestos orgánicos para el s. XXI Las moléculas pueden realizar funciones y dar lugar a propiedades no convencionales (eléctricas, ópticas, magnéticas), en los llamados nuevos materiales • Introducción a los nuevos materiales orgánicos • Compuestos orgánicos eléctricamente conductores • Polímeros conductores • Fullerenos y nanotubos (nuevos alótropos de carbono) • Células solares de plástico Materiales orgánicos conductores Superconductores Superconductores Nuevos Nuevos Conductores Conductores Materiales Materiales Orgánicos Orgánicos Semiconductores Semiconductores Aislantes Aislantes 1 mm
  • 3. Valores de la conductividad eléctrica Compuestos Inorgánicos Orgánicos Cobre, Plata, Oro 106 METALES Hierro, Plomo 1 mm Grafito, Bismuto 104 (TMTSF)2ClO4 CRISTALES TCNQ/TSF, TTT/ I2 ORGANICOS 102 TCNQ/TTF, PcNi/ I2 CONDUCTORES PPP/AsF5 Perileno/ I2 100 [PcSiO]n/ I2 SEMI- [PcFe(tz)]n CONDUCTORES Germanio 10-2 PPcCu Silicio POLIMEROS 10-4 DOPADOS trans-(CH)x Boro [PcFe(pirazina)]n 10-6 AgBr 10-8 10-10 cis-(CH)x Vidrio PcNi 10-12 Cristales moleculares AISLANTES Diamante 10-14 ADN, Nylon Azufre 10-16 Antraceno, PPP Cuarzo 10-18 PVC, Teflón 10-20 σ (S·cm-1) N NC CN S S N N N M N S S N N NC CN N Complejos de transferencia de carga (CTCs) Metalomacrociclos poliméricos Materiales orgánicos conductores Polímeros conjugados Fullerenos
  • 4. Polimeros conductores: un descubrimiento sorprendente!!! Plásticos (aislantes) Polímeros Metales (conductores) Conductores ligeros, flexibles y moldeables !!! Polímeros conductores Although the polyacetylene film shone like silver, it was not an electrical conductor. Could it perhaps be modified in some way? In the mid-1970s the three Laureates began co- operating to investigate this and results were quick to come. When they caused the films to react with iodine vapour, the conductivity increased by as much as ten million times – a discovery that was eventually to give them a Nobel Prize in Chemistry. Oxidation with iodine causes the electrons to be jerked out of the polymer, leaving "holes" in the form of positive charges that can move along the chain.
  • 5. Serendipia en Química Serendipia: (serendipity, Horace Walpole, 1754) descubrimientos por accidente y sagacidad de cosas que nunca se habían planteado. “En los campos de la observación, el azar favorece sólo a la mente preparada” (L. Pasteur) “A menos que la mente esté concienzudamente cargada, la provervial chispa del genio, si se llegara a manifestar, probablemente no encontraría nada que prender” (P. Flory) Estereoisómeros del poliacetileno (cis-trans) El poliacetileno ya era conocido en los años 50 como un sólido negro infusible, insoluble e intratable! 1974. Se sintetiza poliacetileno con brillo metálico pero no conductor!! 1977. Se sintetiza el primer polímero (poliacetileno) conductor!!! Δ cis trans º
  • 6. Desarrollo de los polímeros conductores: Dopado del poliacetileno Formación de polarones y bipolarones
  • 7. Polímeros con estabilidad mejorada tras el dopado 1977 Poliacetileno (PA) n 1979 Poli(p-fenileno) (PPP) n 1979 N Polipirrol (PPy) H n 1979 Poli(p-fenilenvinileno) (PPV) n 1982 S Politiofeno (PT) n 1985 N Polianilina (PAni) H n Valores de conductividad 102-104 S/cm Aplicaciones de los polímeros conductores Polímeros dopados Polímeros no dopados Materiales antiestáticos Diodos emisores de luz Cubiertas anticorrosión Fotodiodos Capacitores electrolíticos Células solares Baterías Láseres Ventanas inteligentes Materiales para ONL Sensores Sensores
  • 8. Premio Nobel de Química 2000 Por el descubrimiento y desarrollo de los polímeros conductores Alan J. Heeger Alan G. MacDiarmid Hideki Shirakawa University of California University of Pennsylvania University of Tsukuba, Santa Barbara, USA Philadelphia, USA Japan Electroluminiscencia LEDs: Una aplicación de los polímeros orgánicos conductores…
  • 9. OLEDs : Polímeros Emisores de Luz 0.5 μm 0.7 mm Sustrato (vidrio, plástico) + - Cátodo metálico Transforman Polímero emisor de luz electricidad Polímero conductor en luz Anodo transparente de ITO Posibilidad de modular el color de emisión mediante la modificación de la estructura de los polímeros Estructura Azul química n PPP Verde n PPV OR Propiedades del material Naranja n RO OR Rojo RO C N CN-PPV
  • 10. ¡¡Se puede modular el color de la emisión variando la naturaleza química!! Posibilidad de modular el color de emisión mediante la modificación de la estructura de los polímeros 300 nm 500 nm 700 nm
  • 11. Otras modificaciones en la estructura del polímero emisor Síntesis de copolímeros Modificar la Monómeros Mejorar la Modular el color inyección Monómeros baratos de emisión sencillos solubilidad de cargas LEDs de tipo plástico Dado que estos materiales son flexibles y robustos pueden utilizarse para la fabricación de dispositivos no planos Película de polímero Película protectora electroluminiscente transparente Película protectora
  • 12. Presente de los OLEDs • Pantallas Productos y prototipos basados en OLEDs. El Presente
  • 13. Productos y prototipos basados en OLEDs. El Presente Demostración de iluminación de una calle con OLEDs Philips Productos y prototipos basados en OLEDs. El Futuro Pantallas a todo color plegables?
  • 14. Productos y prototipos basados en OLEDs. El Futuro • Luz • Pantallas Productos y prototipos basados en OLEDs. El Futuro Philips trabaja en el desarrollo de pantallas OLED transparentes Philips se encuentra trabajando en el desarrollo de paneles OLED transparentes, que podrían ser utilizados en diversas situaciones cotidianas. Un ejemplo práctico en el que se podrían utilizar es en las ventanas de una casa, donde se podría regular la entrada de la luz solar según el grado de transparencia que tenga el panel. Una de las gracias que tienen estos paneles, es que poseen un bajo consumo y un alto contraste, por lo que podrían ser utilizados incluso como un nuevo sistema de iluminación. Se espera que este tipo de paneles puedan ser utilizados en unos 3 a 5 años, tiempo en el que los investigadores deberán ir puliendo la tecnología.
  • 15. Fullerenos para células fotovoltaicas ¿Qué son los Fullerenos? Los Fullerenos constituyen la tercera forma alotrópica conocida del elemento carbono
  • 16. Alótropos de carbono Diamante Grafito Buckminster Fullereno C60 Estrictamente hablando, solo los Fullerenos están constituidos exclusivamente por carbono Fullerenos PREMIO NOBEL DE QUÍMICA 1996 (por el descubrimiento de los Fullerenos) Prof. Robert F. Curl Prof. Sir Harold W. Kroto Prof. Richard E. Smalley
  • 17. Geodesic Dome in Montreal He has been called “the first poet of technology,” “the greatest living genius of industrial-technical realization in building,“ “an anticipator of the world to come, which is different from being a prophet,” “a seminal thinker,” and “an inspired child.” But all these encomiums are fairly recent. For most of his life, R. Buckminster Fuller was known simply as a crackpot. He proposed that only an understanding of technology in the deepest sense would afford humans a proper guide to individual conduct and the eventual salvation of society. Time Magazine, Vol.83 no.2, January 10, 1964