Residuos_industriales_y_peligrosos

1. 18.1. DEFINICIÓN Y GENERACIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS
18.2. ETIQUETADO Y TRANSPORTE DE RESIDUOS PELIGROSOS
18.3. RECUPERACIÓN Y RECICLAJE
18.4. TRATAMIENTOS
18.4.1. TRATAMIENTOS FÍSICO-QUÍMICOS
18.4.2. TRATAMIENTOS BIOLÓGICOS
18.4.3. TRATAMIENTOS TÉRMICOS
18.5. ESTABILIZACIÓN Y SOLIDIFICACIÓN
18.6. DEPÓSITO DE SEGURIDAD
TEMA 18. RESIDUOS INDUSTRIALES
Y PELIGROSOS

2. OBJETIVOS DEL TEMA
• Conocer los tipos de residuos industriales y el concepto de residuo peligroso
• Conocer los aspectos básicos relacionados con la gestión de residuos peligrosos
• Conocer los posibles tratamientos para residuos industriales y peligrosos, incluyendo
la estabilización y solidificación como paso previo al depósito de seguridad

3. Un residuo peligroso es un residuo que presenta una o varias de las características peligrosas enumeradas
en el anexo III (Directiva 2008/98/CE del Parlamento Europeo y del Consejo sobre los residuos):
H1 "EXPLOSIVO":
 Pueden explosionar bajo el efecto de la llama o que son más sensibles a los choques o las fricciones que el
dinitrobenceno
H2 "OXIDANTE":
 Presentan reacciones altamente exotérmicas al entrar en contacto con otras sustancias, en particular
sustancias inflamables
H3-A "FÁCILMENTE INFLAMABLE“:
 Tienen un punto de inflamación inferior a 21 °C
 Pueden calentarse y finalmente inflamarse en contacto con el aire a temperatura ambiente sin aporte de
energía
 Pueden inflamarse fácilmente tras un breve contacto con una fuente de ignición y que continúan ardiendo o
consumiéndose después del alejamiento de la fuente de ignición
 Son inflamables en el aire a presión normal
 En contacto con el agua o el aire húmedo, desprenden gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas
18.1. DEFINICIÓN Y GENERACIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS

4. H3-B "INFLAMABLE":
Tienen un punto de inflamación superior o igual a 21 °C e inferior o igual a 55 °C
H4 "IRRITANTE":
No corrosivos que pueden causar una reacción inflamatoria por contacto inmediato, prolongado o repetido con la
piel o las mucosas
H5 "NOCIVO":
Por inhalación, ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada para la salud
H6 "TÓXICO":
Por inhalación, ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves, agudos o crónicos e incluso la
muerte
H7 "CANCERÍGENO”:
Por inhalación, ingestión o penetración cutánea pueden producir cáncer o aumentar su frecuencia
H8 "CORROSIVO":
Pueden destruir tejidos vivos al entrar en contacto con ellos
H9 "INFECCIOSO":
Contienen microorganismos viables, o sus toxinas, de los que se sabe o existen razones fundadas para creer que
causan enfermedades en el ser humano o en otros organismos vivos

5. H10 "TÓXICO PARA LA REPRODUCCIÓN":
Por inhalación, ingestión o penetración cutánea pueden producir malformaciones congénitas no hereditarias o
aumentar su frecuencia
H11 "MUTAGÉNICO":
Por inhalación, ingestión o penetración cutánea pueden producir defectos genéticos hereditarios o aumentar su
frecuencia
H12 RESIDUOS QUE EMITEN GASES TÓXICOS O MUY TÓXICOS AL ENTRAR EN CONTACTO CON EL AIRE,
CON EL AGUA O CON UN ÁCIDO
H13 "SENSIBILIZANTE":
Por inhalación o penetración cutánea, pueden ocasionar una reacción de hipersensibilización, de forma que una
exposición posterior a esa sustancia o preparado dé lugar a efectos nocivos característicos
H14 "ECOTÓXICO":
presentan o pueden presentar riesgos inmediatos o diferidos para uno o más compartimentos del medio ambiente
H15 RESIDUOS SUSCEPTIBLES, DESPUÉS DE SU ELIMINACIÓN, DE DAR LUGAR A OTRA SUSTANCIA
POR UN MEDIO CUALQUIERA, POR EJEMPLO, UN LIXIVIADO QUE POSEE ALGUNA DE LAS
CARACTERÍSTICAS ANTES ENUMERADAS

6. SEGÚN LA NORMATIVA ESPAÑOLA SE DEBEN DE CONSIDERAR RESIDUOS PELIGROSOS:
Residuos enumerados en la parte B de La tabla 3 del Anexo I que contenga cualquiera de los componentes
que figuren en la tabla 4 del anexo I y presenten alguna de las características citadas en la tabla 5
(Códigos C y H)
Residuos enumerados en la parte A de la tabla 3 del Anexo I que presenten alguna de las características
citadas en la tabla 5 (Código H)
Lista de residuos peligrosos que figura como Anexo II del Real Decreto 952/97 incluyendo los recipientes y
envases vacíos
EN EUROPA SE GENERAN CADA AÑO ~ 62 MILLONES DE TONELADAS DE R.P.
La categoría industrial generadora predominante depende del país, por ejemplo:
 Finlandia: refinado del petróleo y procesado de metales
 Noruega: industria química
 Holanda: industria naval y talleres de automóviles
 En España el 98% de los RP generados proviene de la industria; aproximadamente un tercio
provienen de la industria química, seguida de la industria del automóvil (11%), la metalurgia (10%),
industria papelera, alimentaria y de la piel. En España en el año 2007 se produjeron 2163 miles de
toneladas de RP provenientes de la industria que constituyen el 3.6% del total de los residuos
industriales generados

7. Fig. 18.1. Arbol de decisión para definir residuos-fase 1 (Kiely, 1999)

8. Fig. 18.2. Arbol de decisión para definir residuos peligrosos-fase 2 (Kiely, 1999)

9. Tabla 18.1. Clasificación de residuos peligrosos en Kommunikemi, Dinamarca (Kiely, 1999)

10. Fig. 18.3. Categorización de residuos peligrosos en Kommunikemi, Dinamarca, para la selección de lso residuos entrantes
(Kiely, 1999)

11. LOS PRODUCTORES DE R.P. ESTÁN OBLIGADOS A:
• Entregarlos a un gestor de residuos, para su valorización o eliminación, o a participar en un acuerdo
voluntario o convenio de colaboración que comprenda estas operaciones (siempre que no procedan a
gestionarlos por sí mismos)
• Mantenerlos en condiciones adecuadas de higiene y seguridad mientras estén en su poder (zonas de
almacenamiento), así como pagar los costes correspondientes a su gestión
• Separar adecuadamente y no mezclar los residuos peligrosos (incompatibilidades)
• Envasar y etiquetar los recipientes que contengan los residuos peligrosos de manera reglamentaria
• Llevar un registro de los residuos peligrosos producidos o importados y el destino de los mismos
• Suministrar a los gestores la información necesaria para su adecuado tratamiento y eliminación
18.2. ETIQUETADO Y TRANSPORTE DE RESIDUOS PELIGROSOS

12. Los recipientes o envases que contengan residuos tóxicos y peligrosos deberán estar etiquetados de forma
clara, legible e indeleble, al menos en la lengua española oficial del Estado.
EN LA ETIQUETA DEBE FIGURAR:
• El código de identificación de los residuos que contiene
• Nombre, dirección y teléfono del titular que los produce
• Fecha de envasado
• La naturaleza de los riesgos que presentan los residuos (mediante pictogramas)

13. OBLIGACIONES PARA PRODUCTORES DE RESIDUOS PELIGROSOS:
• Separar adecuadamente y no mezclar los residuos peligrosos, evitando particularmente aquellas
mezclas que supongan un aumento de su peligrosidad o dificulten su gestión.
• Envasar y etiquetar los recipientes que contengan residuos peligrosos en la forma que
reglamentariamente se determine.
• Llevar un registro de los residuos peligrosos producidos o importados y destino de los mismos.
• Disponer de zonas de almacenamiento de residuos peligrosos que cumplan las condiciones mínimas
que se determinen reglamentariamente.
• El tiempo de almacenamiento de los residuos peligrosos no podrá exceder de seis meses, salvo
autorización especial del Órgano Competente de la Comunidad Autónoma donde se lleve a cabo dicho
almacenamiento.
• Suministrar a las empresas autorizadas para llevar a cabo la gestión de residuos, la información
necesaria para su adecuado tratamiento y eliminación

14. • Informar inmediatamente a la Administración pública competente en caso de desaparición, perdida o
escape de residuos peligrosos.
• Solicitar el documento de aceptación del gestor para cada residuo
• Cumplimentar los documentos de control y seguimiento de residuos peligrosos desde el lugar de
producción hasta los centros de recogida, tratamiento o eliminación
• Notificación de traslado a la Administración con diez días de antelación
• No entregar residuos peligrosos a un transportista que no reúna los requisitos exigidos por la
legislación vigente para el transporte de este tipo de residuos.
• Elaborar y remitir a la Comunidad Autónoma un estudio de minimización de residuos peligrosos en la
que se comprometan a reducir la producción en la medida de sus posibilidades

15. Fig. 18.4. Etiquetas de advertencia para el transporte de mercancias peligrosas (Kiely, 1999)

16. Fig. 18.5. Pasos necesarios para el transporte de residuos peligrosos en Dinamarca (Kiely, 1999)

17. Fig. 18.6. Rutas de recogida de residuos peligrosos (Kiely, 1999)

18. 18.3. RECUPERACIÓN Y RECICLAJE
La jerarquía de prioridades en la gestión de residuos industriales y peligrosos es la misma que para RSU
• Es habitual el empleo de técnicas de separación de materiales reutilizables o reciclables: destilación,
intercambio iónico, extracción, membranas
• Recuperación y regeneración de disolventes, metales, ácidos, bases, catalizadores, aceites
INDUSTRIA
GALVÁNICA
(cromado)
Baño de
recuperación
de Cr agotado
(~7 g/L Cr VI)
Reactor de
disolución
H2SO4
Licor curtiente
(sulfato de cromo III)
INDUSTRIA DEL
CURTIDO
Neutralización/
Precipitación
Reducción a
Cr (III)
NaOH
(precipita el Cr(OH)3)
Lodo
Cr(OH)3
Bisulfito + ácido
Neutralización/
Precipitación
NaOH
Fig. 18.7. Reciclaje de residuos con Cr(VI) del sector galvánico para su utilización como licor curtiente

19. Fig. 18.8. Sistema de vaciado automático de un contenedor (Kiely, 1999)

20. Fig. 18.9. parámetros usados en el diseño de una planta inorgánica (Kiely, 1999)

21. Fig. 18.10. Procesos en una planta inorgánica (Kiely, 1999)

22. El tratamiento más adecuado en cada caso dependen de las características concretas del residuo y del tipo
de matriz en la que se encuentre; en general:
MATRIZ ACUOSA:
 Tratamientos físico-químicos
 Tratamientos biológicos
MATRIZ SÓLIDA COMBUSTIBLE
 Métodos térmicos
MATRIZ SÓLIDA NO COMBUSTIBLE
 Solidificación-estabilización
18.4. TRATAMIENTOS

23. Tabla 18.2. Algunas industrias que producen residuos peligrosos (Kiely, 1999)

24. Tabla 18.3. Residuos tóxicos y peligrosos en la UE, cantidades y método de tratamiento (Kiely, 1999)

25. NEUTRALIZACIÓN: ácidos bases
PRECIPITACIÓN QUÍMICA: metales pesados
COAGULACIÓN-FLOCULACIÓN
INTERCAMBIO IÓNICO: metales pesados
ADSORCIÓN: compuestos orgánicos
OXIDACIÓN/REDUCCIÓN: compuestos orgánicos, cianurados, Cr(VI)
DESINFECCIÓN (química, térmica, UV)
SEPARACIÓN líquido/sólido
• Centrifugación
• Decantación
• Filtración
• Flotación
18.4.1. TRATAMIENTOS FÍSICO-QUÍMICOS

26. EJEMPLOS DE RESIDUOS PELIGROSOS CON TRATAMIENTO FÍSICO-QUÍMICO
BAÑOS ÁCIDOS: neutralización con álcalis
ÁCIDOS DE DECAPADO: neutralización con álcalis
ALCALIS: neutralización con ácidos
DISOLUCIONES CON METALES: precipitación, intercambio iónico
RESIDUOS CRÓMICOS: reducción de Cr (VI) y precipitación
BAÑOS CIANURADOS: oxidación
LODOS: deshidratación

27. Fig. 18.11. Diagrama de flujo básico del proceso de oxidación húmeda (Kiely, 1999)

28.  Fácil biodegradación: alcoholes, aldehídos
 Intermedia biodegradación: alcanos, aromáticos, nitrogenados
 Difícil biodegradación: halogenados
TRATAMIENTO AEROBIO
CON BIOMASA EN SUSPENSIÓN:
 Lodos activos, reactores discontinuos secuenciales, lagunas aireadas (se puede adicionar carbón
activo)
CON BIOMASA FIJA:
 Lechos fijos, biodiscos, lechos fluidizados
 Ejemplos: compuestos fenólicos clorados, dicloroetileno, hidrocarburos aromáticos policíclicos (HPA),
cianuro, tiocianato
EN FASE LECHADA:
 Se trata de un método para tratar fangos sólidos o suelos contaminados; Los residuos son
suspendidos en agua o agua residual en un reactor mezcla para formar una lechada
18.4.2. TRATAMIENTOS BIOLÓGICOS

29. …
TRATAMIENTO SOBRE EL TERRENO:
 Incorporación controlada de residuos en la zona más superficial del suelo; peligro de pérdidas por
volatilización y/o lixiviación (ej. residuos refinerías de petróleo)
COMPOSTAJE:
 Co-degradación por vía aerobia de los residuos peligrosos junto con grandes cantidades de sustancias
orgánicas adicionadas mezcladas juntas en hileras, pilas o reactores; poca salida del compost
TRATAMIENTO ANAEROBIO
CON BIOMASA EN SUSPENSIÓN:
 Digestión anaerobia convencional, proceso anaerobio de contacto, UASB
CON BIOMASA FIJA:
 Lechos fijos y fluidizados
 Ejemplos: fenoles, cresoles, orgánicos clorados

30. VENTAJAS
 Aprovechamiento energético
 Destrucción de compuestos peligrosos
 Disminución drástica de volumen
 Tratamiento rápido
 Posibilidad de tratamiento “in situ”
 Flexibilidad de diseño
INCONVENIENTES
 No válida para residuos muy húmedos o
explosivos
 Formación de productos de oxidación parcial
(dioxinas, furanos)
 Contaminación atmosférica (sist. trat.)
 Puede precisar combustible adicional
 Mala aceptación social
18.4.3. TRATAMIENTOS TÉRMICOS
INCINERACIÓN:
 Adecuado para residuos combustibles
 Logra la destrucción de contaminantes peligrosos y elimina el riego de patógenos (residuos MER y
hospitalarios)
 Permite la valorización energética del residuo
VALORIZACIÓN ENERGÉTICA EN CEMENTERAS
DESINFECCIÓN POR MICROONDAS (residuos biosanitarios)
DESINFECCIÓN POR AUTOCLAVE (residuos biosanitarios)

31. Fig. 18.12. Planta de incineración de horno rotatorio (Kiely, 1999)

32. Fig. 18.13. Sistema típico de incineración de lecho fluidizado (Kiely, 1999)

33. Fig. 18.14. Planta de tratamiento de alta temperatura para la recuperación de suelos (Kiely, 1999)

34. 18.5. ESTABILIZACIÓN Y SOLIDIFICACIÓN
Son procesos que tienen como finalidad obtener un producto más estable física y químicamente previo a
su depósito en vertedero
Existen distintas técnicas, la mayor parte consistentes en mezclar el residuo con algún otro material que
actúa como agente estabilizante:
CEMENTO:
 Los residuos que se pretenden estabilizar se mezclan con el cemento para formar hormigón en el que
quedan retenidos
 Mejor con residuos inorgánicos (sobre todo metales que son retenidos como hidróxidos o carbonatos
dentro de la estructura); los contaminantes orgánicos suelen originar problemas de fraguado y
resistencia final
 Ventajas: Barato y no obliga a eliminar el agua del residuo
PUZOLANAS:
 Son materiales silíceos que se mezclan con cal en presencia de agua para producir un material de
cementación
 Materiales puzolánicos: cenizas, escorias de incineración y polvo de cemento
 Aplicaciones similares al cemento

35. CAL:
 Se emplea para estabilizar lodos metálicos o neutralizar lodos ácidos o junto con cenizas para dar
hormigón puzolánico
SILICATOS SOLUBLES:
 Se utilizan en la estabilización de metales, bien solos o con cemento
MATERIALES TERMOPLÁSTICOS:
 Consiste en estabilizar los residuos peligrosos mediante su combinación con materiales plásticos
fundidos a altas T (asfalto, parafina, polietileno, polipropileno)
 Limitaciones: Los compuestos orgánicos se volatilizan, es caro y la presencia de contaminantes
orgánicos puede deteriorar el residuo
 Aplicaciones: RP y residuos radioactivos

36. POLÍMEROS ORGÁNICOS TERMOESTABLES:
 Se trata de llevar a cabo la reacción de polimerización en presencia de un residuo sólido de manera
que se forma una masa que retiene en su interior partículas del residuo
 Ventajas: El material obtenido es de baja densidad y se precisan pocas cantidades de aditivos para
inertizar el residuo
 Limitaciones: No retiene residuos líquidos y no es aplicable a terrenos
VITRIFICACIÓN:
 Consiste en la fundición de los materiales que constituyen el residuo a T superiores a 1600ºC seguido
de un enfriamiento rápido con lo que se obtiene una estructura amorfa más estable
 Aplicaciones: residuos radioactivos y peligrosos

37. Fig. 18.15. Variedad de flujos de alimentación para la incineración (Kiely, 1999)

38. Fig. 18.16. Categorización de residuos peligrosos para el proyecto de un incinerador de residuos peligrosos (Kiely, 1999)

39. 18.5. DEPÓSITO DE SEGURIDAD
Para aceptar un residuo en un vertedero hace falta un protocolo de análisis y caracterización
EN GENERAL NO SON ADMISIBLES
 Materiales radiactivos
 Residuos explosivos
 Residuos inflamables
 Residuos inestables
 Disolventes
 Residuos líquidos (con más del 65% de agua)
 Sustancias que puedan sufrir transformaciones químicas
 Sustancias que atacan la lámina de impermeabilización
LA DECISIÓN DEL CONSEJO 2003/33/CE ESTABLECE LOS CRITERIOS Y PROCEDIMIENTOS DE
ADMISIÓN DE RESIDUOS EN:
 Vertederos para residuos inertes
 Vertederos para residuos no peligrosos
 Vertederos para residuos peligrosos

40. Fig. 18.17. Diagrama de flujo de componenete de una planta de solidificación (Kiely, 1999)