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UNIVERSIDAD NACIONAL DE ASUNCION

Cátedra de Sustancias Tóxicas y Peligrosas
         POLICLOROBIFENILOS
               (PCBs)
                                Integrantes
                            Anali Gabriela Alonso
                            Andrea Carlota Butlerov
                            Luis Santiago Cattebeke
                            Edder Alcides Ortiz
                             dd     l d
                            Mara Verónica Rolón
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

  Identificación de la Sustancia Peligrosa

 •Número de identificación Sistema Globalmente Armonizado SGA
  Número
 del producto: CLASE 9 .


 •Categoría de Residuo según Convenio de Basilea: Y10

 (Sustancias y artículos d d
 (S       i       í l de desecho que contengan o estén
                                 h                     é
 contaminados por bifenilospoliclorados (PCB),
 terfenilospoliclorados (PCT) o bifenilospolibromados (PBB)
IDENTIFICACIÓN DE PELIGROS

•Clasificación SGA de la sustancia/mezcla:

Sustancias y artículos peligrosos misceláneos.

• Elementos de la etiqueta SGA:

Clase 9 materiales y objetos peligrosos di
Cl    9:     t i l    bj t      li       diversos que en el t
                                                          l transcurso d l
                                                                        del
transporte suponga un riesgo distinto al que se señalan en las otras clases.


                       Sustancias Peligrosas para el medio ambiente
                       Este rótulo fue adoptado para todas las sustancias,
                       mezclas o soluciones, sólidas o líquidas, de cualquier
                                            ,            q      ,       q
                       clase, que contaminan el medio acuático.
                       Aquellas sustancias contaminantes ambientales que no
                       puedan ser clasificadas en otras clases, pertenecen a la
                       Clase 9
IDENTIFICACIÓN DE PELIGROS
              Peligros Potenciales

•Incendios o explosión:
 Incendios


Algunos pueden arder pero no incendiarse
inmediatamente.

Los contenedores pueden explotar cuando
                 p        p
se calientan.

Algunos pueden transportarse calientes
                             calientes.
IDENTIFICACIÓN DE PELIGROS
                Peligros Potenciales
•A la salud:

       La inhalación del material puede ser dañina

       El contacto puede causar quemaduras en la piel y ojos
                                                        ojos.

       El fuego puede producir gases irritantes.

       Algunos líquidos producen vapores que pueden causar
       sofocación y mareo.

       Las fugas resultantes del control del incendio pueden causar
       contaminación.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

Composición/ Información sobre los componentes:


•Identidad química:
  d id d í i

Compuesto químico formado por Cloro, Carbono e Hidrógeno.



•Nombre común:

PolicloroBifenilo (PCB).
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
     Descripción de procesos de producción

 Los PCBs son compuestos de fabricación humana formados a p
                    p                                     partir de la
 reacción entre bifeniles y cloro.

 Los PCB´s se obtienen por cloración del bifenilo en presencia de un
 catalizador según la reacción:
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
                       Primeros Auxilios
Mueva a la victima hacia donde se respira aire fresco.

Llamar a los servicios médicos de emergencia.

Aplicar respiración artificial si la victima no respira.

Suministrar oxígeno si respira con dificultad.

Quitar y aislar l ropa y el calzado contaminados.
  i       i l la          l l d           i d

En caso de contacto con la sustancia, enjuagar inmediatamente la piel o los ojos
con agua corriente por l menos d
             i t       lo       durante 20 minutos.
                                       t      i t

Asegúrese que el personal médico tenga conocimiento de los materiales
involucrados,
involucrados y tomar las precauciones para proteger a los mismos
                                                          mismos.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
         Medida de lucha contra incendios
 •Medidas adecuadas y no adecuadas de extinción:

 Use rocío de agua, niebla o espuma regular.
 No disperse el material derramado con chorros de agua a alta
 presión.
 presión
 Hacer un dique de contención para el agua que controla el fuego
 para su desecho posterior.
 Enfríe los
 E f í l contenedores con chorros d agua h t mucho d
               t    d          h     de       hasta    h despuésé
 de que el fuego se haya extinguido.
 Retírese inmediatamente si sale un sonido creciente de los
 mecanismos de seguridad d l ventilas, o si el tanque se empieza
        i     d        id d de las   il      i l              i
 a decolorar.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
         Medida de lucha contra incendios

 •Equipo de Protección Especial:
   q p                   p

 Use el equipo de aire autónomo de presión positiva (SCBA).

 El traje para bomberos profesionales proporcionara solamente
 protección limitada
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental


  •Derrame o f
   D         fuga:

  No tocar ni caminar sobre el material derramado.

  Detenga la fuga, en caso de poder hacerlo sin riesgo.

  Prevenga la nube de polvo.

  Evitar la inhalación de polvo de asbesto.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental

 •Derrame seco pequeño :

 Con una pala limpia, colocar el material en un contenedor limpio y
 seco y cubrir holgadamente; quitar los contenedores del área de
 derrame.

 •Derrame pequeño :

 Absorber con arena u otro material absorbente no combustible y
 colocar en l contenedores para su d
   l        los  t    d             desecho posterior.
                                         h      t i
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental

 •Derrame grande :

 Construir un dique más adelante del derrame líquido para su
 desecho posterior.

 Cubra el derrame de polvo con una hoja de plástico o lona para
 minimizar su propagación.
               p p g

 Prevenga la entrada hacia vías navegables, alcantarillas, sótanos o
 áreas confinadas.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

      Manipulación y almacenamiento

 •Prácticas consideradas adecuadas para el almacenamiento d
  P á ti        id d      d    d         l l        i t de
 PCBs:

 Cuando el sitio de almacenamiento es multi-propósito o está
 destinado al almacenamiento de otras sustancias, se debe disponer
 de un recinto específico cerrado, separado del resto, o bien una
                  p                  p
 sección del depósito general de baja actividad y circulación
 destinado a los PCB.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

       Manipulación y almacenamiento

 Cuando el almacenamiento se realiza en depósitos externos
 especialmente destinados a tal fin o en contenedores (suelen usarse
 contenedores marítimos), debe existir un cerco perimetral cerrado.
                        ),                      p

 Puede considerarse para el cerco una malla de alambre tipo
 olímpico,
 olímpico de altura superior a 1 80 m con candado en la zona de
                               1.80 m,
 ingreso, pero bajo control de un responsable del depósito que
 pueda proceder a su apertura ante cualquier incidente.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

       Manipulación y almacenamiento

 No se deberá almacenar el PCB junto a otros materiales incluyendo
                                             materiales,
 residuos peligrosos.

 Las i t l i
 L    instalaciones d b í
                     deberían contar un sistema d alarma contra
                                  t         i t     de l    t
 incendios y tener sistemas de lucha contra el fuego.

 El exterior d l i
   l      i de la instalación d b á estar señalizado con carteles
                        l ió deberá             ñ li d             l
 indicadores, que deberán ajustarse a los requerimientos de la
 jurisdicción, pero cumpliendo con los objetivos mínimos de alertar al
 quienes se aproximen acerca del contenido del depósito.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

      Manipulación y almacenamiento
 El sitio debe estar preparado para inspecciones de rutina.

 El ordenamiento de los recipientes contenedores dentro del
 depós to
 depósito debe ser seguro, evitándose el apilamiento de ellos toda vez
               se segu o, ev tá dose e ap a e to        e os       ve
 que sea posible.

 Cada depósito deberá contar con un Plan de Respuesta ante
 Emergencias y se deberá entregar una copia del mismo a la Estación
 de Bomberos o de Defensa Civil más cercanos.
 Dicho plan incluirá acciones de primeros auxilios y protección al
 trabajador, así como un sistema de capacitación a los operarios y
 responsables del sector.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
             Controles de Exposición
 •Parámetro de Control:


 Las Normas Americanas para PCB de 1996, indica límites para
 productos contaminados con PCB o desechos:

  En desechos sólidos el límite es 0,05 mg/l de PCBs.
                                    , 5 g/

  En el agua de consumo humano es : 0,0005 mg/l de PCBs.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
             Controles de Exposición
 •Parámetro de Control:


 Para 8 horas diarias de trabajo ó 40 horas a la semana, en el aire se
 permite:

 Clorodifenil (42% cloro): 1,0 mg/m3.
              (4        ) ,     g/ 3

 Clorodifenil (54% cloro): 0,5 mg/m3.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

     Propiedades Físicas y Químicas
                  Peso molecular: desde 188.7 g/mol hasta 498.7 g/mol.


                              Densidad: 1.1821 – 1.566 g/ml


                               Punto de ebullición: 436,6 ºC
                                     d b lli ió 436 6 ºC


                         Presión de vapor: 0.00006 mm Hg, a 20°C


                       Puntos de inflamación altos (de 170 a 380 ° C)


                 q
               Líquido viscoso, amarillento, con fuerte olor a hidrocarburos.


              Hidrofóbicos, solubilidad en agua baja entre 0.0027 y 0.42 ng/L.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS

                Propiedades Físicas y Químicas

                                                         Altamente solubles en lípidos.



                                                            Alta capacidad calorífica.



                                                 Naturaleza no polar: alta constante dieléctrica.




Recalcitrantes: la alta electronegatividad del cloro neutraliza la alta reactividad del carbono, lo que los hace de muy difícil degradación física, 
                                                               química y biológica.




                                        Tienen constantes dieléctricas, conductividad térmica muy alta.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
        Estabilidad y Reactividad

  Los PCB son compuestos muy estables y no se descomponen
  fácilmente. Su destrucción por los procesos químicos, térmicos,
  bioquímicos es extremadamente difícil, y presentan el riesgo de
  generar     dibenzodioxinas
              dib    di i        extremadamente
                                   t     d     t     tóxicas
                                                     tó i       y
  dibenzofuranos por oxidación parcial.

  Inertes a l acción d todos l á id y l b
             la  ió de d los ácidos las bases conocidas, son
                                                       id
  químicamente inertes ya que son extremadamente resistentes a la
  oxidación, reducción, adición, eliminación y sustitución
  electrofílica.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
                  Toxicología


  Los efectos de la exposición a los PCBs o cualquier otra
  sustancia toxica dependen de la dosis, la duración, la
  manera de exposición, de los hábitos y características
  de l
  d la persona expuesta y d la presencia e i t
                       t de l           i interacciónió
  de otras sustancias químicas.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
                           Toxicología
Los efectos sobre la salud se han clasificado principalmente en crónicos o agudos.

             Crónicos                                   Agudos

  Respuestas ocurridas después de
  exposiciones          prolongadas,            Los efectos agudos son
  incluyendo       el      desarrollo           respuestas fisiológicas que
  de cáncer.                                    ocurren poco después de la
  Efectos como los relacionados                 exposición. Cloroacné y,
  con la reproducción y la                      posiblemente,
  disrupción endocrina en relación
        p                                       neuropatíaperiférica.
                                                    op    p
  a la exposición a los PCBs
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
                   Ecotoxicología

Los PCBs entran al aire, al agua y al suelo durante su manufactura, uso y
                    aire                               manufactura
disposición; a través de derrames accidentales, y escapes durante su
transporte; y por escapes y/o incendio de equipos que contenían PCBs.

Pueden liberarse al medio ambiente desde sitios de residuos peligrosos
que los contienen, por disposición ilegal o inapropiada de residuos
industriales y productos d consumo, en escapes d transformadores
i d    i l        d      de                       de      f     d
antiguos que contienen PCBs y al quemar ciertos residuos en
incineradores.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
                   Ecotoxicología

 •Persistencia y degradabilidad:

 El PCB es considerado un "contaminante orgánico persistente", es
 decir que permanece en el medio ambiente por largos períodos.
 No debe esperarse una descomposición por hidrólisis puesto que
 los PCB son estables, incluso en presencia de ácidos y álcalis
                      ,           p
 fuertes.

 La descomposición por oxidación sólo se produce con gran
 consumo de energía.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
                   Ecotoxicología
   •Potencial de bioacumulación :

  Estos químicos se bioacumulan en la cadena alimentaria. Por su
  relativa insolubilidad en agua y alta solubilidad en grasas, son
  acumulados en l grasas corporales.
         l d      las             l

   •Movilidad en el suelo:

  Se acumula en la capa de humus, desde donde se moviliza con
  dificultad; una vez resorbido puede movilizarse a través de la fase
  de vapor. Se produce muy poca degradación y su persistencia
  aumenta en relación directa con el grado de cloración.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
  Métodos de eliminación de los PCBs

Se han encontrado diversos métodos de tratamiento de PCB´s e incluso se han
                                                       PCB s,
constituido empresas dedicadas a la eliminación de estos desechos, y otras ya
existentes han diseñado y construido plantas de tratamiento, como el caso de:

    ShanksWasteSolutions en Inglaterra

    AcurexWaste Technologies en Estados Unidos
                        g

    Dow ChemicalCompany en Estados Unidos.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
   Métodos de eliminación de los PCBs
•Incineración:


     La incineración convencional de los PCB´s produce ácido
     clorhídrico además de varios óxidos La incineración como tal
                                   óxidos..
     fue la tecnología escogida inicialmente por los poseedores de
     PCB´s cuando los reguladores ambientales fijaron las pautas
     para l d t
           la destrucción d estos compuestos, d d que es una
                      ió de t                t   dado
     tecnología establecida y que se utiliza una gran variedad de
     aplicaciones en el manejo de desechos.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
   Métodos de eliminación de los PCBs
•Incineración:

    Las condiciones de operación mínimas para la cámara de combustión
    p
    principal, sugeridas p
          p , g          para lograr la destrucción de los PCB´s, son:
                                g                               ,

         Tiempo de residencia: 2 segundos, a 1200°C y un exceso de
         oxígeno del 3%

         Tiempo de residencia: 1.5 segundos, a 1600°C y un exceso de
         oxígeno del 2%
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
   Métodos de eliminación de los PCBs
•Métodos Químicos:
Muchos compuestos orgánicos halogenados no son solo resistentes a la
biodegradación, sino que no se pueden degradar de forma práctica y efectiva
por ninguno de los métodos de descomposición hasta ahora conocidos.

Los métodos conocidos como:
          ,
Clorólisis,
Dehidrohalogenación catalítica
Reacciones con sales fundidas,
Reacciones con ozono y
Reducciones con metales alcalinos, alcanzan solo una deshalogenación parcial.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
   Métodos de eliminación de los PCBs
•Métodos Químicos:
Los procesos basados en reacciones químicas especializadas para destruir los
PCB´s se diferencian fundamentalmente de los procesos de incineración en que
no necesitan de altas temperaturas para que la reacción ocurra, sino que estos
procesos se llevan a cabo gracias al potencial de los compuestos químicos para
reaccionar.

Muchos de los procesos de descloración usan un reactivo de sodio para separar
los átomos de cloro de la molécula de PCB. Los residuos generados de este
p
proceso son cloruro de sodio y polifenilos no halogenados.
                               p                  g
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
    Métodos de eliminación de los PCBs
•Métodos Físicos y Físicos-Químicos

Los métodos físico- químicos para el manejo de PCB´s no son tratamientos que
impliquen su destrucción.

En todos estos procesos, los PCB´s son vaciados de los transformadores y
reemplazados con otro fluido, esto no ayuda a liberarse del problema de los
PCB s,
PCB´s sino que sólo cambia su ubicación
                               ubicación.

Éstos varían desde el simple drenado del transformador lleno con aceite
contaminado con PCB´s y remplazarlo por un fluido dieléctrico libre de PCB´s,
                 PCB s                                                 PCB s,
hasta operaciones más complejas como la destilación de los PCB´s del fluido de
transformador o de capacitor.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
    Métodos de eliminación de los PCBs
•Métodos con Energía Radiante:

La aplicación de energía radiante puede promover la reacción química, y por
tanto, la destrucción de los PCB´s. Se han evaluado numerosos procesos
basados fundamentalmente en algunos procesos radiactivos que inician la
reacción química; en estos procesos la energía interactúa directamente con la
molécula de PCB.

En ambos casos, la cuestión de la temperatura no es importante, estos procesos
operan desde temperaturas cercanas a la del ambiente hasta aquellas que
reducen los desechos a fracciones moleculares básicas.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
    Información relativa al transporte


•Número ONU: 2315

•Designación oficial d transporte d l Naciones Unidas: Clase 9
    i    ió fi i l de             de las i       id     l

•Clase de peligro en el transporte: Materiales peligrosos misceláneos no
cubierto por ninguna d l otras clases.
  bi t         i       de las t     l
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
Información sobre la reglamentación
La Resolución No. 1190/08 promulgada por la SEAM que establece
medidas para la gestión de PCBs en la República del Paraguay
                                                    Paraguay.
Los límites máximos permisibles para emisiones al medio ambiente de PCBs
son los siguientes:

•Emisiones atmosféricas: 0,2 ug/m3
•Agua residual: 5 ug/L.
•Sólidos residuales: menor a 50 mg/kg.
                             5   g/ g

Para derrames en el suelo los límites máximos de contaminación por PCBs
son los siguientes:
•Agrícola: 0,5 mg/kg.
•Residencial : 5 mg/kg.
•Industrial: 25 mg/kg.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
Información sobre la reglamentación
Ley 567/95 que aprueba el Convenio de Basilea sobre el control del
movimiento transfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminación.
Este convenio contempla en el ANEXO I las categorías de desechos que
deben ser controlados, entre ellos establece a los restos de sustancias y
artículos conteniendo PCB y lo asigna a la categoría Y10.
  tí l       t i d           l    i      l   t      í Y

Convenio de Estocolmo firmado en el 2001 ratificado por ley en el 2004
Controla y elimina la producción de ciertos productos químicos orgánicos
persistentes COPs. Los COPs son mezclas y compuestos químicos que
incluyen los de índole industrial como los PCBs.
EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS
Conclusiones y recomendaciones de la evaluación
                   de riesgos
 Los PCBs poseen un alto potencial de contaminación, debido a que estoy
                                       contaminación
 químicos son altamente adherentes al agua por lo que puede ser absorbido
 por los peces y eventualmente por los seres humanos.

 Se debe evitar el almacenamiento en los hospitales e instalaciones de
 atención médica, escuela, residencias e instalaciones para el procesamiento
 de alimentos u operaciones agrícolas; o en áreas sensibles desde el p
                  p           g       ;                              punto de
 vista ambiental tales como reservas naturales y cuerpos de agua.

 Se debe realizar una eliminación gradual de los PCBs realizando
 previamente un inventario nacional que permita la identificación de los
 mismos dentro del territorio.
MUCHAS GRACIAS

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  • 1. UNIVERSIDAD NACIONAL DE ASUNCION Cátedra de Sustancias Tóxicas y Peligrosas POLICLOROBIFENILOS (PCBs) Integrantes Anali Gabriela Alonso Andrea Carlota Butlerov Luis Santiago Cattebeke Edder Alcides Ortiz dd l d Mara Verónica Rolón
  • 2. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Identificación de la Sustancia Peligrosa •Número de identificación Sistema Globalmente Armonizado SGA Número del producto: CLASE 9 . •Categoría de Residuo según Convenio de Basilea: Y10 (Sustancias y artículos d d (S i í l de desecho que contengan o estén h é contaminados por bifenilospoliclorados (PCB), terfenilospoliclorados (PCT) o bifenilospolibromados (PBB)
  • 3. IDENTIFICACIÓN DE PELIGROS •Clasificación SGA de la sustancia/mezcla: Sustancias y artículos peligrosos misceláneos. • Elementos de la etiqueta SGA: Clase 9 materiales y objetos peligrosos di Cl 9: t i l bj t li diversos que en el t l transcurso d l del transporte suponga un riesgo distinto al que se señalan en las otras clases. Sustancias Peligrosas para el medio ambiente Este rótulo fue adoptado para todas las sustancias, mezclas o soluciones, sólidas o líquidas, de cualquier , q , q clase, que contaminan el medio acuático. Aquellas sustancias contaminantes ambientales que no puedan ser clasificadas en otras clases, pertenecen a la Clase 9
  • 4. IDENTIFICACIÓN DE PELIGROS Peligros Potenciales •Incendios o explosión: Incendios Algunos pueden arder pero no incendiarse inmediatamente. Los contenedores pueden explotar cuando p p se calientan. Algunos pueden transportarse calientes calientes.
  • 5. IDENTIFICACIÓN DE PELIGROS Peligros Potenciales •A la salud: La inhalación del material puede ser dañina El contacto puede causar quemaduras en la piel y ojos ojos. El fuego puede producir gases irritantes. Algunos líquidos producen vapores que pueden causar sofocación y mareo. Las fugas resultantes del control del incendio pueden causar contaminación.
  • 6. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Composición/ Información sobre los componentes: •Identidad química: d id d í i Compuesto químico formado por Cloro, Carbono e Hidrógeno. •Nombre común: PolicloroBifenilo (PCB).
  • 7. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Descripción de procesos de producción Los PCBs son compuestos de fabricación humana formados a p p partir de la reacción entre bifeniles y cloro. Los PCB´s se obtienen por cloración del bifenilo en presencia de un catalizador según la reacción:
  • 8. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Primeros Auxilios Mueva a la victima hacia donde se respira aire fresco. Llamar a los servicios médicos de emergencia. Aplicar respiración artificial si la victima no respira. Suministrar oxígeno si respira con dificultad. Quitar y aislar l ropa y el calzado contaminados. i i l la l l d i d En caso de contacto con la sustancia, enjuagar inmediatamente la piel o los ojos con agua corriente por l menos d i t lo durante 20 minutos. t i t Asegúrese que el personal médico tenga conocimiento de los materiales involucrados, involucrados y tomar las precauciones para proteger a los mismos mismos.
  • 9. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Medida de lucha contra incendios •Medidas adecuadas y no adecuadas de extinción: Use rocío de agua, niebla o espuma regular. No disperse el material derramado con chorros de agua a alta presión. presión Hacer un dique de contención para el agua que controla el fuego para su desecho posterior. Enfríe los E f í l contenedores con chorros d agua h t mucho d t d h de hasta h despuésé de que el fuego se haya extinguido. Retírese inmediatamente si sale un sonido creciente de los mecanismos de seguridad d l ventilas, o si el tanque se empieza i d id d de las il i l i a decolorar.
  • 10. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Medida de lucha contra incendios •Equipo de Protección Especial: q p p Use el equipo de aire autónomo de presión positiva (SCBA). El traje para bomberos profesionales proporcionara solamente protección limitada
  • 11. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental •Derrame o f D fuga: No tocar ni caminar sobre el material derramado. Detenga la fuga, en caso de poder hacerlo sin riesgo. Prevenga la nube de polvo. Evitar la inhalación de polvo de asbesto.
  • 12. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental •Derrame seco pequeño : Con una pala limpia, colocar el material en un contenedor limpio y seco y cubrir holgadamente; quitar los contenedores del área de derrame. •Derrame pequeño : Absorber con arena u otro material absorbente no combustible y colocar en l contenedores para su d l los t d desecho posterior. h t i
  • 13. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental •Derrame grande : Construir un dique más adelante del derrame líquido para su desecho posterior. Cubra el derrame de polvo con una hoja de plástico o lona para minimizar su propagación. p p g Prevenga la entrada hacia vías navegables, alcantarillas, sótanos o áreas confinadas.
  • 14. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Manipulación y almacenamiento •Prácticas consideradas adecuadas para el almacenamiento d P á ti id d d d l l i t de PCBs: Cuando el sitio de almacenamiento es multi-propósito o está destinado al almacenamiento de otras sustancias, se debe disponer de un recinto específico cerrado, separado del resto, o bien una p p sección del depósito general de baja actividad y circulación destinado a los PCB.
  • 15. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Manipulación y almacenamiento Cuando el almacenamiento se realiza en depósitos externos especialmente destinados a tal fin o en contenedores (suelen usarse contenedores marítimos), debe existir un cerco perimetral cerrado. ), p Puede considerarse para el cerco una malla de alambre tipo olímpico, olímpico de altura superior a 1 80 m con candado en la zona de 1.80 m, ingreso, pero bajo control de un responsable del depósito que pueda proceder a su apertura ante cualquier incidente.
  • 16. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Manipulación y almacenamiento No se deberá almacenar el PCB junto a otros materiales incluyendo materiales, residuos peligrosos. Las i t l i L instalaciones d b í deberían contar un sistema d alarma contra t i t de l t incendios y tener sistemas de lucha contra el fuego. El exterior d l i l i de la instalación d b á estar señalizado con carteles l ió deberá ñ li d l indicadores, que deberán ajustarse a los requerimientos de la jurisdicción, pero cumpliendo con los objetivos mínimos de alertar al quienes se aproximen acerca del contenido del depósito.
  • 17. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Manipulación y almacenamiento El sitio debe estar preparado para inspecciones de rutina. El ordenamiento de los recipientes contenedores dentro del depós to depósito debe ser seguro, evitándose el apilamiento de ellos toda vez se segu o, ev tá dose e ap a e to e os ve que sea posible. Cada depósito deberá contar con un Plan de Respuesta ante Emergencias y se deberá entregar una copia del mismo a la Estación de Bomberos o de Defensa Civil más cercanos. Dicho plan incluirá acciones de primeros auxilios y protección al trabajador, así como un sistema de capacitación a los operarios y responsables del sector.
  • 18. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Controles de Exposición •Parámetro de Control: Las Normas Americanas para PCB de 1996, indica límites para productos contaminados con PCB o desechos: En desechos sólidos el límite es 0,05 mg/l de PCBs. , 5 g/ En el agua de consumo humano es : 0,0005 mg/l de PCBs.
  • 19. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Controles de Exposición •Parámetro de Control: Para 8 horas diarias de trabajo ó 40 horas a la semana, en el aire se permite: Clorodifenil (42% cloro): 1,0 mg/m3. (4 ) , g/ 3 Clorodifenil (54% cloro): 0,5 mg/m3.
  • 20. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Propiedades Físicas y Químicas Peso molecular: desde 188.7 g/mol hasta 498.7 g/mol. Densidad: 1.1821 – 1.566 g/ml Punto de ebullición: 436,6 ºC d b lli ió 436 6 ºC Presión de vapor: 0.00006 mm Hg, a 20°C Puntos de inflamación altos (de 170 a 380 ° C) q Líquido viscoso, amarillento, con fuerte olor a hidrocarburos. Hidrofóbicos, solubilidad en agua baja entre 0.0027 y 0.42 ng/L.
  • 21. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Propiedades Físicas y Químicas Altamente solubles en lípidos. Alta capacidad calorífica. Naturaleza no polar: alta constante dieléctrica. Recalcitrantes: la alta electronegatividad del cloro neutraliza la alta reactividad del carbono, lo que los hace de muy difícil degradación física,  química y biológica. Tienen constantes dieléctricas, conductividad térmica muy alta.
  • 22. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Estabilidad y Reactividad Los PCB son compuestos muy estables y no se descomponen fácilmente. Su destrucción por los procesos químicos, térmicos, bioquímicos es extremadamente difícil, y presentan el riesgo de generar dibenzodioxinas dib di i extremadamente t d t tóxicas tó i y dibenzofuranos por oxidación parcial. Inertes a l acción d todos l á id y l b la ió de d los ácidos las bases conocidas, son id químicamente inertes ya que son extremadamente resistentes a la oxidación, reducción, adición, eliminación y sustitución electrofílica.
  • 23. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Toxicología Los efectos de la exposición a los PCBs o cualquier otra sustancia toxica dependen de la dosis, la duración, la manera de exposición, de los hábitos y características de l d la persona expuesta y d la presencia e i t t de l i interacciónió de otras sustancias químicas.
  • 24. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Toxicología Los efectos sobre la salud se han clasificado principalmente en crónicos o agudos. Crónicos Agudos Respuestas ocurridas después de exposiciones prolongadas, Los efectos agudos son incluyendo el desarrollo respuestas fisiológicas que de cáncer. ocurren poco después de la Efectos como los relacionados exposición. Cloroacné y, con la reproducción y la posiblemente, disrupción endocrina en relación p neuropatíaperiférica. op p a la exposición a los PCBs
  • 25. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Ecotoxicología Los PCBs entran al aire, al agua y al suelo durante su manufactura, uso y aire manufactura disposición; a través de derrames accidentales, y escapes durante su transporte; y por escapes y/o incendio de equipos que contenían PCBs. Pueden liberarse al medio ambiente desde sitios de residuos peligrosos que los contienen, por disposición ilegal o inapropiada de residuos industriales y productos d consumo, en escapes d transformadores i d i l d de de f d antiguos que contienen PCBs y al quemar ciertos residuos en incineradores.
  • 26. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Ecotoxicología •Persistencia y degradabilidad: El PCB es considerado un "contaminante orgánico persistente", es decir que permanece en el medio ambiente por largos períodos. No debe esperarse una descomposición por hidrólisis puesto que los PCB son estables, incluso en presencia de ácidos y álcalis , p fuertes. La descomposición por oxidación sólo se produce con gran consumo de energía.
  • 27. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Ecotoxicología •Potencial de bioacumulación : Estos químicos se bioacumulan en la cadena alimentaria. Por su relativa insolubilidad en agua y alta solubilidad en grasas, son acumulados en l grasas corporales. l d las l •Movilidad en el suelo: Se acumula en la capa de humus, desde donde se moviliza con dificultad; una vez resorbido puede movilizarse a través de la fase de vapor. Se produce muy poca degradación y su persistencia aumenta en relación directa con el grado de cloración.
  • 28. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs Se han encontrado diversos métodos de tratamiento de PCB´s e incluso se han PCB s, constituido empresas dedicadas a la eliminación de estos desechos, y otras ya existentes han diseñado y construido plantas de tratamiento, como el caso de: ShanksWasteSolutions en Inglaterra AcurexWaste Technologies en Estados Unidos g Dow ChemicalCompany en Estados Unidos.
  • 29. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs •Incineración: La incineración convencional de los PCB´s produce ácido clorhídrico además de varios óxidos La incineración como tal óxidos.. fue la tecnología escogida inicialmente por los poseedores de PCB´s cuando los reguladores ambientales fijaron las pautas para l d t la destrucción d estos compuestos, d d que es una ió de t t dado tecnología establecida y que se utiliza una gran variedad de aplicaciones en el manejo de desechos.
  • 30. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs •Incineración: Las condiciones de operación mínimas para la cámara de combustión p principal, sugeridas p p , g para lograr la destrucción de los PCB´s, son: g , Tiempo de residencia: 2 segundos, a 1200°C y un exceso de oxígeno del 3% Tiempo de residencia: 1.5 segundos, a 1600°C y un exceso de oxígeno del 2%
  • 31. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs •Métodos Químicos: Muchos compuestos orgánicos halogenados no son solo resistentes a la biodegradación, sino que no se pueden degradar de forma práctica y efectiva por ninguno de los métodos de descomposición hasta ahora conocidos. Los métodos conocidos como: , Clorólisis, Dehidrohalogenación catalítica Reacciones con sales fundidas, Reacciones con ozono y Reducciones con metales alcalinos, alcanzan solo una deshalogenación parcial.
  • 32. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs •Métodos Químicos: Los procesos basados en reacciones químicas especializadas para destruir los PCB´s se diferencian fundamentalmente de los procesos de incineración en que no necesitan de altas temperaturas para que la reacción ocurra, sino que estos procesos se llevan a cabo gracias al potencial de los compuestos químicos para reaccionar. Muchos de los procesos de descloración usan un reactivo de sodio para separar los átomos de cloro de la molécula de PCB. Los residuos generados de este p proceso son cloruro de sodio y polifenilos no halogenados. p g
  • 33. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs •Métodos Físicos y Físicos-Químicos Los métodos físico- químicos para el manejo de PCB´s no son tratamientos que impliquen su destrucción. En todos estos procesos, los PCB´s son vaciados de los transformadores y reemplazados con otro fluido, esto no ayuda a liberarse del problema de los PCB s, PCB´s sino que sólo cambia su ubicación ubicación. Éstos varían desde el simple drenado del transformador lleno con aceite contaminado con PCB´s y remplazarlo por un fluido dieléctrico libre de PCB´s, PCB s PCB s, hasta operaciones más complejas como la destilación de los PCB´s del fluido de transformador o de capacitor.
  • 34. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Métodos de eliminación de los PCBs •Métodos con Energía Radiante: La aplicación de energía radiante puede promover la reacción química, y por tanto, la destrucción de los PCB´s. Se han evaluado numerosos procesos basados fundamentalmente en algunos procesos radiactivos que inician la reacción química; en estos procesos la energía interactúa directamente con la molécula de PCB. En ambos casos, la cuestión de la temperatura no es importante, estos procesos operan desde temperaturas cercanas a la del ambiente hasta aquellas que reducen los desechos a fracciones moleculares básicas.
  • 35. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Información relativa al transporte •Número ONU: 2315 •Designación oficial d transporte d l Naciones Unidas: Clase 9 i ió fi i l de de las i id l •Clase de peligro en el transporte: Materiales peligrosos misceláneos no cubierto por ninguna d l otras clases. bi t i de las t l
  • 36. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Información sobre la reglamentación La Resolución No. 1190/08 promulgada por la SEAM que establece medidas para la gestión de PCBs en la República del Paraguay Paraguay. Los límites máximos permisibles para emisiones al medio ambiente de PCBs son los siguientes: •Emisiones atmosféricas: 0,2 ug/m3 •Agua residual: 5 ug/L. •Sólidos residuales: menor a 50 mg/kg. 5 g/ g Para derrames en el suelo los límites máximos de contaminación por PCBs son los siguientes: •Agrícola: 0,5 mg/kg. •Residencial : 5 mg/kg. •Industrial: 25 mg/kg.
  • 37. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Información sobre la reglamentación Ley 567/95 que aprueba el Convenio de Basilea sobre el control del movimiento transfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminación. Este convenio contempla en el ANEXO I las categorías de desechos que deben ser controlados, entre ellos establece a los restos de sustancias y artículos conteniendo PCB y lo asigna a la categoría Y10. tí l t i d l i l t í Y Convenio de Estocolmo firmado en el 2001 ratificado por ley en el 2004 Controla y elimina la producción de ciertos productos químicos orgánicos persistentes COPs. Los COPs son mezclas y compuestos químicos que incluyen los de índole industrial como los PCBs.
  • 38. EVALUACIÓN DE RIESGOS PARA LOS POLICLOROBIFENILOS Conclusiones y recomendaciones de la evaluación de riesgos Los PCBs poseen un alto potencial de contaminación, debido a que estoy contaminación químicos son altamente adherentes al agua por lo que puede ser absorbido por los peces y eventualmente por los seres humanos. Se debe evitar el almacenamiento en los hospitales e instalaciones de atención médica, escuela, residencias e instalaciones para el procesamiento de alimentos u operaciones agrícolas; o en áreas sensibles desde el p p g ; punto de vista ambiental tales como reservas naturales y cuerpos de agua. Se debe realizar una eliminación gradual de los PCBs realizando previamente un inventario nacional que permita la identificación de los mismos dentro del territorio.