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QUÍMICA MENCIÓN
         QM-19



ÁCIDOS Y BASES




      2012
INTRODUCCIÓN


Las reacciones entre los ácidos y las bases se encuentran dentro de las más importantes en
química. A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital
importancia en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones se produce en
muchos otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua.

Desde hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades
comunes y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800
Michael Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de conducir
la corriente eléctrica, lo que permitió comprender que éstas contenían iones libres.

Las experiencias realizadas y concluisiones obtenidas a lo largo del tiempo de investigación
permitieron establecer un conjunto de características comunes a ácidos y bases que se detallan a
continuación:


                                  TEORÍAS ÁCIDO BASE




                                           ARRHENIUS

Arrhenius define a un ácido como toda sustancia que al disolverse en agua libera el ion H+
(protón). De manera similar una base será aquella que en solución acuosa libera al ion OH-
(hidroxilo).

Lo anterior, se toma de referencia en base a la reacción de disociación del agua, dada por:


                                     H2O           H+ + OH-

Según Arrhenius:




                                            2
Algunos ejemplos:
                                  HBr(ac)           H+(ac) + Br-(ac)
                                  ácido

                                KOH(ac)             Na+   (ac)   + OH-   (ac)
                                base

De lo anterior, se infiere que cuando un ácido se mezcla con una base, los iones H + del ácido
reaccionan con los iones OH- de la base, produciéndose una reacción de neutralización de cargas
eléctricas, que genera H2O y una sal.

                            ÁCIDO + BASE                     SAL + AGUA


Reparos en la teoría de Arrhenius




                                    LOWRY-BRÖNSTED

De manera independiente Nicolaus Brônsted y Thomas Martín Lowry plantearon en 1923 una
teoría que extiende la definición de ácidos y bases a la transferencia protónica H+.




De acuerdo a lo anterior las reacciones ácido-base son reacciones de transferencia e
intercambio protónico.

Ejemplo:

                              HBr    +      H2O           H3O+      +     Br-
                              Ácido1        Base1          Ácido2        Base2

Como la reacción puede considerarse en equilibrio se encuentran reaccionando 2 ácidos y 2 bases, se
habla técnicamente de par ácido-base conjugado.



                                             3
Para el ejemplo anterior debemos decir que:

   El ión bromuro, Br-, producido en la reacción, es la base conjugada del ácido bromhídrico, HBr.
   El ión hidrónio, H3O+ es el ácido conjugado de la molécula de agua.

Si un ácido tiene gran tendencia a ceder un protón, el proceso inverso se dará en menor medida,
vale decir, la base conjugada respectiva será un mal aceptor de iones H +. En general:

                        “cuanto más fuerte sea un ácido (o base),
                  más débil tendrá que ser su base (o ácido) conjugada”

El equilibrio de la reacción ácido-base se desplazará siempre en el sentido de la formación del
ácido o base más débil.

Importancia de la teoría de ácido-base conjugada




LEWIS

Gilbert Lewis, uno de los físico-químicos más prominentes de los comienzos del siglo XX, fue el
primero en definir ácidos y bases dirigiendo la atención sobre la idea de que las bases donan
pares de electrones que comparten con los protones donados por los ácidos.

Así, un ácido puede definirse como una sustancia que acepta pares de electrones y una base,
como una sustancia que tiene pares de electrones disponibles, en otras palabras un ácido es
deficiente en electrones y una base presenta exceso de electrones.

Un ejemplo:




                                              4
En la reacción anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede compartir,
por lo tanto, se comporta como una base, el BF3 en tanto, es capaz de aceptar esos electrones de
modo que se comporta como un ácido. Las especies con déficit de electrones, como el trifloruro de
boro, BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl 3 y cloruro de cinc, ZnCl2, son llamadas ácidos de Lewis para
distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted.

RESUMEN

                       Arrhenius                  Lowry-Brönsted                Lewis
                        Libera H+                    Libera H+             Acepta electrones
      Ácido
                       HCl; HNO3                       H3PO4                  ZnCl2; AlCl3
                       Libera OH-                    Acepta H+              Cede electrones
      Base
                      KOH; Mg(OH)2                      NH3                     F-; PH3



ÁCIDOS




BASES




                                            5
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

Si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es más fuerte, y si una
base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una base más fuerte.
La fuerza de un ácido o una base mide su capacidad para disociarse y formar iones,
(comportamiento de electrolito).

Recordemos, además, que existen tanto elctrolitos débiles como fuertes. Los Electrolitos fuertes
son aquellos que están completamente o casi completamente disociados; electrolitos débiles son
aquellos que están disociados sólo parcialmente.

Reconocimiento de ácidos y bases fuertes y débiles

En términos de ácidos y bases, es tanta la cantidad de compuestos que a veces se hace difícil
reconocer cuando son fuertes y cuando son débiles, aquí hay una manera simple reconocer a unos
y otros.




Considerando el concepto anterior de fuerza ácida y básica sería posible construir una escala de
acidez y basidad, en la cual las fuerzas de los ácidos y las fuerzas de las bases vendrían
expresadas en términos de las capacidades relativas de los compuestos, para donar o aceptar
protones.




                                          6
Uso de Ka y Kb

Considere el siguiente esquema y la reacción respectiva:




          HA           H+ + A-    la extensión de la disociación está determinada por Ka


Si HA es un ácido, su fuerza se mide por su capacidad de disociación (K). Si disocia por completo
el valor que toma K es tan alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor que 1),
se indica que su fuerza ácida es pobre y que por lo tanto, se encontrará minoritariamente
disociado. De esta forma puede calcularse el porcentaje de disociación de un ácido o una base y
preliminarmente puede calcularse su valor de constante de acidez y basicidad. Para muchos
ácidos se encuentran definidos los valores de Ka (al igual que para las bases), considerando una
concentración estándar y condiciones termodinámicas fijas, se puede calcular no sólo el valor de K
sino que el porcentaje de protones en solución.

                   CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS
               NOMBRE                          CONSTANTE DE DISOCIACIÓN A 25ºC
                ÁCIDO        FÓRMULA              K1         K2          K3
               Perclórico      HClO4            Fuerte
               Clorhídrico        HCl           Fuerte
                 Nítrico         HNO3           Fuerte
                Sulfúrico        H2SO4          Fuerte      1,3 ∙ 10-2
               Iodhídrico         HI            Fuerte
               Sulfuroso         H2SO3         1,7 ∙ 10-2   6,2 ∙10-8

                Cloroso          HClO2         1,1 ∙ 10-2

            Ortofosforoso        H3PO3         1,0 ∙ 10-2   2,6 ∙ 10-7

             Ortofosfórico       H3PO4         7,5 ∙ 10-3   6,2 ∙ 10-8    4,8 ∙10-13

                Ciánico          HCNO          1,2 ∙ 10-4

                Acético       CH3COOH          1,8 ∙ 10-5

               Carbónico         H2CO3         4,6 ∙ 10-7   4,4 ∙ 10-11

               Sulfhídrico        H2S          5,7 ∙ 10-8   1,2 ∙ 10-15

               Cianhídrico       HCN           2,1 ∙ 10-9

                                           7
ÁCIDOS Y BASES FUERTES (Ka>>1, o infinito)


       HA            H+ + A- , reacción irreversible (no hay equilibrio), 100% de disociación.

       Disocian por completo de modo que no se considera el estado de equilibrio químico.
       Generan iones H+ y OH- respectivamente.
       Presentan valores de constante muy alto.
       Se comportan como electrolitos fuertes en solución acuosa.

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES (Ka<<1)

      HA         H+ + A-, hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor al 100%

       Disocian parcialemente estableciendo la condición de equilibrio químico.
       Generan iones H+ y OH- en baja cantidad.
       Presentan valores de constante bajos o muy bajos.
       Se comportan como electrolitos débiles en solución acuosa.

Disociación de compuestos polares

Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un
ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas, aquí hay algunos ejemplos de
cómo hacerlo:




                                           8
RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES

Según Lowry y Brönsted, un ácido es una sustancia que dona protones y una base es una
sustancia que capta protones al reaccionar entre ellos se transforman en su opuesto, por lo cual
reciben el nombre de conjugados.




Algunos ejemplos:
                           NH+
                             4      +    H2O              NH3       +       H3O+
                           ácido1       base2            base             ácido
                                                       conjugada1       conjugado2


                           HCl   +      NH3              Cl-    +       NH4+
                           ácido1       base2           base             ácido
                                                       conjugada1       conjugado2



                    CH3COOH      +      H 2O               CH3 COO-     +      H3O+
                       ácido1           base2               base                ácido
                                                         conjugada1          conjugado2


                    CH3COOH      +      NH3                CH3 COO-     +     NH4
                       ácido1           base    2           base              ácido
                                                         conjugada1         conjugado2

Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o bases, según con qué
reaccionen, estos es, pueden por un lado donar protones o aceptarlos. Tales sustancias se
denominan ANFOLITOS.

                        H2CO3             H+ + HCO3-                H+ + CO3-2
                        ácido                       anfolito                base
                                                                         conjugada



                                                9
MEDIDAS DE ACIDEZ
                                          (pH)

El grado de acidez de una sustancia (su concentración dde protones) puede medirse considerando
una escala absoluta que se deriva a partir del análisis ácido base del agua. Esta sustancia neutra,
presenta una reacción de disociación que genera los iones que precisamente se estudian en el
comportamiento ácido – base de cualquier sustancia (H+ y OH-). El valor de la fuerza que permite
la disociación es bastante bajo (casi incalculable), de modo que para hacerlo tangible se opera con
una función matemática (logaritmo) que amplifica el valor 1·10-14.

Ecuación de disociación para el agua:

             H2O               H+   +   OH-             KW = 1∙10-14 = [H+]·[OH-]


Donde Kw es la constante de equilibrio del agua (constante de fuerza), H+ representa al ácido
mientras que OH- es la base obtenida. Si los valores para H+ y OH- son iguales se puede afirmar
que el sistema está totalmente neutralizado y que el producto tiene un valor igual a 1·10 -14
(condición central en la gráfica).




Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una sustancia:




                                          10
Siguiendo con el análisis de la ecuación de disociación para el agua podemos decir que la
expresión para la situación de equilibrio químico viene dada por:

                                    KW =     H+    ∙     OH-    = 10-14

Por lo tanto, ya sea que se trate de una solución ácida, básica o neutra, SIEMPRE se
debe cumplir que:

                                       H+      ∙   OH-     = 10-14

Con la expresión anterior podremos hacer algunos calculos para determinar el grado de acidez de
algunas soluciones:

Ejemplo 1

                                        Kw  10-14
Si   H+ = 10-3 M, eso implica que OH- = + =
                                       [H ] 10-3


Por lo tanto:    OH- = 10-11 M

Comparando     H+ = 10-3 M con       OH-     = 10-11M se puede concluir que se trata de una solución
ácida, ya que, H+    OH-

Ejemplo 2

Si   H+ = 10-9 M, implica que     OH- = 10-5
Como    H+        OH- , se trata de una solución básica.


                                      LA ESCALA DE pH
El operador p

En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe llevar a cabo una operación sobre
un cierto número de operandos, por ejemplo:

       el   signo + equivale a sumar
       el   signo – equivale a restar
       el   signo x equivale a multiplicar
       el   signo p es aplicar –logaritmo

El operador p es usado para hacer que números muy pequeños se transformen en otros más
manejables, por ejemplo,

0,00001 al aplicarle – log(0,00001) queda como 5, un número más fácil de expresar. Cuando se
mide la acidez de una solución se mide, en otras palabras, la concentración de iones H +, estos
suelen tener concentración muy baja por eso se les aplica el operador p para hacer que esa
concentración sea más manejable, así nace el concepto de pH.

El pH se suele definir como el “logaritmo negativo de la concentración de ión hidrógeno”.

                                         pH = -log             H+

                                             11
Ejemplo 1
            Si   H+ = 0,001 = 10-3 M (solución ácida)

                 pH   = -log 10-3
                 pH   = 3 log 10 (como log 10 = 1)
                 pH   = 3

Ejemplo 2
            Si   H+ = 0,000000001 = 10-9 (solución básica)

                 pH   = -log 10-9
                 pH   = 9 log 10
                 pH   = 9
Ejemplo 3
            Si   H+ = 0,0000001 = 10-7 M (solución neutra)

                 pH   = -log 10-7
                 pH   = 7 log 10
                 pH   = 7

Escala de pH



                        Al transformar las concentraciones de H+ en pH, se puede construir una
                        escala sencilla donde la acidez queda reflejada.

                        En esta escala el 7 representa al neutro, el 0 representa a los
                        compuestos más ácidos y el 14 a los compuestos más básicos.

                        Así tomando como punto de partida el centro de la escala 7 (neutro)
                        mientras más cerca del cero estén las soluciones medidas más ácidas
                        serán y también partiendo desde 7, mientras más cerca de 14 estén las
                        soluciones más básicas serán.

                        En la escala se pueden apreciar ejemplos de algunos compuestos de uso
                        común y sus respectivos pH, los alimentos en general son ácidos




                                        12
CÁLCULOS DE pH PARA ÁCIDOS Y BASES FUERTES

Como un ácido o base fuerte es un electrolito que está disociado 100% (o casi 100%) podemos
deducir la concentración de H+ o de OH-, conociendo la concentración del ácido o base fuerte.

Al analizar la constante de disociación del agua podemos encontrar una relación interesante,

            KW =      H+      ∙    OH-   = 10-14 y al aplicar el operador p se transforma en,

            pH + pOH = 14, con esto se pueden simplificar los cálculos ya que,




Ejemplo 1 Calcular el pH de una solución acuosa de HNO3 (ácido fuerte) 0,1 M.

            La disociación para HNO3 es:

                                         HNO3        H+   +    NO-
                                                                 3


                                                     0,1 M    0,1 M

Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO-
                                                                   3


Como         H+    =    0,1       M = 10-1 M

            pH    =    -log 10-1

            pH    =    1 (solución bastante ácida)




                                                13
Ejemplo 2 Calcular el pH de una solución acuosa de NaOH (base fuerte) 10-3 M

                Disociación:       NaOH            Na+            +     OH-
                                                       -3                   -3
                                                  10        M          10        M
          -         -3
Como OH = 10             M, se puede deducir que pOH = -log OH , pOH = -log 10-3 M, o sea 3 ya que
                                                                             -



                pH + pOH = 14
                Por tanto: pH = 14 - 3
                pH = 11 (solución básica, pues está entre 7 y 14)


Ejemplo 3 Calcular el pH de una solución acuosa de Ba (OH)2 (base fuerte) 10-3 M.

                Disociación: Ba (OH)2              Ba+2            +    2 OH-
                                                   10-3 M              2 ∙ 10-3 M

Como    OH- = 2 ∙ 10-3 se puede calcular H+

                H+ = KW        =   10-14      =    5 ∙ 10-12 M
                     OH-           2 ∙ 10-3

Por lo tanto,             pH = -log H+
                          pH = -log 5 ∙ 10-12
                          pH = 11,3 (solución básica)

Importante: Como corolario podemos decir que la fuerza de un ácido depende de su capacidad
            para disociarse, mientras que su acidez depende la concentración de iones H + que
            posee, nunca confundir fuerza del ácido con acidez.

                               REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN

ÁCIDO FUERTE - BASE FUERTE

                                                        Al mezclar un ácido fuerte con una base fuerte,
                                                        estos reaccionan en forma tal que ambos anulan sus
                                                        propiedades formando agua y una sal (compuesto
                                                        iónico).

                                                        La neutralización entre un ácido y base fuerte se
                                                        considera como la combinación de H+ (ácido) y el
                                                        OH- (base) para formar agua.

                                                            Ejemplo:         HCl + NaOH            NaCl + H2O

                                                                o bien H+ + OH-           H2O   (ecuación neta)

                                                        Si el número de moles de H+ entregados por el ácido
                                                        es igual al número de moles OH- entregados por la
                                                        base, se trata de una neutralización total que dará
                                                        como pH final 7 (punto de equivalencia) de ahí su
                                                        nombre, neutralización, se deduce entonces que la
                                                        sal formada es neutra.
                                                  14
Ejemplo

¿Qué volumen de solución acuosa de Mg(OH)2 4 M habrá que agregar a 500 mL de una solución
de HNO3 2M para neutralizarla completamente?

La ecuación para neutralización es parecida a quella usada anteriormente en dilución, sólo que
ahora se igualan las cantidades de H+ y de OH-.
                                        [H+]   =    [OH-]
                               Các · Vác · N°H = Cba · Vba · N°OH

Desarrollo:
                                    2 M · 500 mL · 1 = 4 M · x · 2
                                           x = 2M · 500 mL
                                                4M · 2

                                              x = 125 mL

                                     INDICADORES DE pH

En la actualidad el pH de una solución se mide de forma electrónica, a pesar de esto en la mayoría
de los laboratorios se sigue usando un trozo de papel impregnado con sustancias coloreadas que
cambian su color según el pH al que se encuentran pues es más rápido y económico, estas
sustancias coloreadas reciben el nombre de indicadores de pH, en la tabla siguiente se muestran
algunos de los indicadores más usados con sus respectivos cambios de color.




Cambios de color en los indicadores

El cambio de color en los indicadores se debe principalmente a un cambio estructural en el
compuesto, normalmente al cambiar de pH las moléculas que forman el indicador se transforman,
principalmente en iones, y estos absorben cierto tipo de luz con lo cual colorean la solución, la
transformación que sufren es reversible, así que al volver al pH inicial retoman su color original.




               Fenolftaleína en medio ácido                Fenolftaleína en medio básico

Entonces de acuerdo al rango de pH en que se va a trabajar, se usa uno u otro indicador, cuando
el rango es muy amplio se usan varios indicadores al mismo tiempo, pero sin mezclarlos.

                                              15
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER

Las soluciones buffer sirven para mantener el pH de una solución estable frente a adiciones de
grandes cantidades de ácido o base, en otras palabras, evitan los cambios bruscos de pH.

Para hacer una solución buffer se debe mezclar un ácido con su base conjugada, o bien
una base con su ácido conjugado.

Ejemplos:

                                 H2S/HS-   HNO2/NO2-    NH3/NH4+

Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer consideren el siguiente ejemplo,

        Solución A : 100 mL de agua pura su pH es 7
        Solución B : 100 mL de una mezcla de H2CO3/HCO3-, su pH es 6,37

Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solución, pasa lo siguiente,

        Solución A : el pH ahora es 1,92
        Solución B : el pH ahora es 6,16

Como pueden apreciar la solución buffer cumple excelentemente bien su tarea de evitar los
cambios bruscos de pH, de hecho un buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH
de nuestra sangre, mientras que intracelularmente son los derivados del ácido fosfórico (H 3PO4)
los que lo hacen.

                                           GLOSARIO

Anfolito:            Sustancia capaz de comportarse como ácido o base según sea la reacción.

Buffer:              Mezcla de compuestos (ácido/base conjugada) que forman una solución
                     capaz de evitar los cambios bruscos de pH.

Disociación:         Proceso que sufren los compuestos iónicos y ciertos compuestos polares
                     como ácidos y bases, mediante el cual dividen la molécula original en catión
                     y anión.

Indicador de pH:     Sustancia cuyo color es susceptible a los cambios en la acidez del sistema en
                     que se encuentra, pues al producirse estos cambia su color.

Ka y K b :           Constantes de acidez y basicidad respectivamente que determinan la
                     extensión de la disociación del compuesto estudiado.

Neutralización:      Reacción donde un ácido y una base reaccionan completamente, anulando
                     sus propiedades, se genera una sal neutra y agua.

pH:                  Medida de la acidez de una sustancia o solución.




                                           16
CUADRO RESUMEN

Teoría de Arrhenius           Teoría de Bronsted-                   Teoría de Lewis
                                     Lowry


                            Explican los conceptos de




                                 Se comportan
                                     como
   pH<7                 Ácidos                    Bases                   pH>7




                                   Electrolitos




                  Fuertes                                 Débiles




                Disociación                          Disociación
                 completa                           parcial o nula
                   100%




                                 17
TEST EVALUACIÓN-MÓDULO 19

1. De acuerdo con las teorías ácido-base conocidas: Arrhenius, Bronsted – Löwry y Lewis,
   ¿Cuál(es) de las siguientes especies podría(n) comportarse como base(s)?
                     I)    S2O3-2
                    II)    NH3
                   III)    HCO3-
   A)   Sólo I.
   B)   Sólo II.
   C)   Sólo III.
   D)   Sólo II y III.
   E)   I, II y III.


2. La siguiente reacción genera un(a)
                                          SO3 + H2O
                     I)    ácido.
                    II)    base.
                   III)    sal.
   A)   Sólo   I.
   B)   Sólo   II.
   C)   Sólo   III.
   D)   Sólo   I y II.
   E)   Sólo   II y III.


3. De acuerdo con la teoría ácido – base de Arrhenius, la siguiente reacción generará como
   productos
                                          HCl + KOH
   A)   Cl2 y K
   B)   KCl y OH-
   C)   Cl- y H2O2
   D)   KCl y H2O
   E)   Cl(OH) y K2H2


4. La reacción de disociación completa del siguiente hidróxido metálico debe generar los iones
                                                      H2 O
                                          Ca(OH)2
          +1              -1
   A)   Ca     y   OH
   B)   Ca+2   y   OH-2
   C)   Ca-1   y   OH+1
   D)   Ca-2   y   OH+2
   E)   Ca+2   y   OH-1


5. La base conjugada del agua puede escribirse como

   A)   H+
   B)   OH-
   C)   H3O+
   D)   H3O-
   E)   H2O-
                                            18
6. ¿Cuál de las siguientes sustancias aumentaría el valor de pH del agua si se disuelve en ella?

   A)   HCl
   B)   H2S
   C)   NaOH
   D)   CH4
   E)   CaCl2


7. En una disolución acuosa de pH igual a 0, la especie ácida

   A)   cede protones al agua.
   B)   cede electrones el agua.
   C)   capta protones del agua.
   D)   cede iones hidróxilos al agua.
   E)   capta iones hidróxilos del agua.


8. Para una solución acuosa de Mg(OH)2 de concentración 0,005M, el valor de pH tiene que ser
                              (Asuma disociación total de la sustancia)
   A)   1
   B)   2
   C)   3
   D)   4
   E)   5


9. ¿Cuál es el pOH de una solución que presenta una concentración molar de ion OH- igual a
   0,001M?

   A) 3
   B) 6
   C) 9
   D) 11
   E) 14


10. Considerando la teoría de Bronsted y Löwry para ácidos y bases, la única especie de la lista
    que presenta comportamiento anfolito es

   A)   CO2
   B)   H3O+
   C)   CO3-2
   D)   NH3
   E)   HSO4-


11. El ácido del cual proviene la siguiente base conjugada: ClO4-, tiene que ser

   A)   HCl
   B)   HClO
   C)   HClO4
   D)   H2Cl2O4
   E)   HClO4OH

                                           19
12. La siguiente lista de ácidos contiene sus respectivas constantes (Ka)
                                                 Ácido     Ka
                                                  HX      0,1
                                                  HY      1,0
                                                  HZ      10-2
                                                  HR      10-4
                                                  HL      10-3
   Considerando los datos de la tabla, ¿Cuál es el ácido que se encuentra en solución acuosa
   mayormente disociado?
   A)   HX
   B)   HZ
   C)   HY
   D)   HR
   E)   HL


13. Las especies conjugadas en la siguiente reacción ácido – base, tendrán que ser
                                               HF + H2O

   A)   H2O         y       F-
   B)   H3O+        y       F2
   C)   H2O-        y       F+
   D)   H3O+        y       F-
   E)   H2O2        y       F2


14. Si una base fuerte (de Arrhenius) presenta en solución acuosa una concentración 1M, el valor
    para el pOH tendrá que ser

   A) 0
   B) 7
   C) 10
   D) 11
   E) 14


15. De acuerdo com la teoría de Lewis, una especie alcalina
                     I)    debe ceder electrones a uma especie ácida.
                    II)    posee protones em su estructura.
                   III)    se comporta como uma especie nucleófila.
   De las anteriores es (son) correcta(s)
   A)   sólo    II.
   B)   sólo    III.
   C)   sólo    I y II.
   D)   sólo    I y III.
   E)   I, II   y III.


                                                                                     DMDO-QM19

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PDV: Química mencion Guía N°19 [4° Medio] (2012)

  • 1. QUÍMICA MENCIÓN QM-19 ÁCIDOS Y BASES 2012
  • 2. INTRODUCCIÓN Las reacciones entre los ácidos y las bases se encuentran dentro de las más importantes en química. A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital importancia en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones se produce en muchos otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua. Desde hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades comunes y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800 Michael Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de conducir la corriente eléctrica, lo que permitió comprender que éstas contenían iones libres. Las experiencias realizadas y concluisiones obtenidas a lo largo del tiempo de investigación permitieron establecer un conjunto de características comunes a ácidos y bases que se detallan a continuación: TEORÍAS ÁCIDO BASE ARRHENIUS Arrhenius define a un ácido como toda sustancia que al disolverse en agua libera el ion H+ (protón). De manera similar una base será aquella que en solución acuosa libera al ion OH- (hidroxilo). Lo anterior, se toma de referencia en base a la reacción de disociación del agua, dada por: H2O H+ + OH- Según Arrhenius: 2
  • 3. Algunos ejemplos: HBr(ac) H+(ac) + Br-(ac) ácido KOH(ac) Na+ (ac) + OH- (ac) base De lo anterior, se infiere que cuando un ácido se mezcla con una base, los iones H + del ácido reaccionan con los iones OH- de la base, produciéndose una reacción de neutralización de cargas eléctricas, que genera H2O y una sal. ÁCIDO + BASE SAL + AGUA Reparos en la teoría de Arrhenius LOWRY-BRÖNSTED De manera independiente Nicolaus Brônsted y Thomas Martín Lowry plantearon en 1923 una teoría que extiende la definición de ácidos y bases a la transferencia protónica H+. De acuerdo a lo anterior las reacciones ácido-base son reacciones de transferencia e intercambio protónico. Ejemplo: HBr + H2O H3O+ + Br- Ácido1 Base1 Ácido2 Base2 Como la reacción puede considerarse en equilibrio se encuentran reaccionando 2 ácidos y 2 bases, se habla técnicamente de par ácido-base conjugado. 3
  • 4. Para el ejemplo anterior debemos decir que:  El ión bromuro, Br-, producido en la reacción, es la base conjugada del ácido bromhídrico, HBr.  El ión hidrónio, H3O+ es el ácido conjugado de la molécula de agua. Si un ácido tiene gran tendencia a ceder un protón, el proceso inverso se dará en menor medida, vale decir, la base conjugada respectiva será un mal aceptor de iones H +. En general: “cuanto más fuerte sea un ácido (o base), más débil tendrá que ser su base (o ácido) conjugada” El equilibrio de la reacción ácido-base se desplazará siempre en el sentido de la formación del ácido o base más débil. Importancia de la teoría de ácido-base conjugada LEWIS Gilbert Lewis, uno de los físico-químicos más prominentes de los comienzos del siglo XX, fue el primero en definir ácidos y bases dirigiendo la atención sobre la idea de que las bases donan pares de electrones que comparten con los protones donados por los ácidos. Así, un ácido puede definirse como una sustancia que acepta pares de electrones y una base, como una sustancia que tiene pares de electrones disponibles, en otras palabras un ácido es deficiente en electrones y una base presenta exceso de electrones. Un ejemplo: 4
  • 5. En la reacción anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede compartir, por lo tanto, se comporta como una base, el BF3 en tanto, es capaz de aceptar esos electrones de modo que se comporta como un ácido. Las especies con déficit de electrones, como el trifloruro de boro, BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl 3 y cloruro de cinc, ZnCl2, son llamadas ácidos de Lewis para distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted. RESUMEN Arrhenius Lowry-Brönsted Lewis Libera H+ Libera H+ Acepta electrones Ácido HCl; HNO3 H3PO4 ZnCl2; AlCl3 Libera OH- Acepta H+ Cede electrones Base KOH; Mg(OH)2 NH3 F-; PH3 ÁCIDOS BASES 5
  • 6. FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES Si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es más fuerte, y si una base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una base más fuerte. La fuerza de un ácido o una base mide su capacidad para disociarse y formar iones, (comportamiento de electrolito). Recordemos, además, que existen tanto elctrolitos débiles como fuertes. Los Electrolitos fuertes son aquellos que están completamente o casi completamente disociados; electrolitos débiles son aquellos que están disociados sólo parcialmente. Reconocimiento de ácidos y bases fuertes y débiles En términos de ácidos y bases, es tanta la cantidad de compuestos que a veces se hace difícil reconocer cuando son fuertes y cuando son débiles, aquí hay una manera simple reconocer a unos y otros. Considerando el concepto anterior de fuerza ácida y básica sería posible construir una escala de acidez y basidad, en la cual las fuerzas de los ácidos y las fuerzas de las bases vendrían expresadas en términos de las capacidades relativas de los compuestos, para donar o aceptar protones. 6
  • 7. Uso de Ka y Kb Considere el siguiente esquema y la reacción respectiva: HA H+ + A- la extensión de la disociación está determinada por Ka Si HA es un ácido, su fuerza se mide por su capacidad de disociación (K). Si disocia por completo el valor que toma K es tan alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor que 1), se indica que su fuerza ácida es pobre y que por lo tanto, se encontrará minoritariamente disociado. De esta forma puede calcularse el porcentaje de disociación de un ácido o una base y preliminarmente puede calcularse su valor de constante de acidez y basicidad. Para muchos ácidos se encuentran definidos los valores de Ka (al igual que para las bases), considerando una concentración estándar y condiciones termodinámicas fijas, se puede calcular no sólo el valor de K sino que el porcentaje de protones en solución. CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS NOMBRE CONSTANTE DE DISOCIACIÓN A 25ºC ÁCIDO FÓRMULA K1 K2 K3 Perclórico HClO4 Fuerte Clorhídrico HCl Fuerte Nítrico HNO3 Fuerte Sulfúrico H2SO4 Fuerte 1,3 ∙ 10-2 Iodhídrico HI Fuerte Sulfuroso H2SO3 1,7 ∙ 10-2 6,2 ∙10-8 Cloroso HClO2 1,1 ∙ 10-2 Ortofosforoso H3PO3 1,0 ∙ 10-2 2,6 ∙ 10-7 Ortofosfórico H3PO4 7,5 ∙ 10-3 6,2 ∙ 10-8 4,8 ∙10-13 Ciánico HCNO 1,2 ∙ 10-4 Acético CH3COOH 1,8 ∙ 10-5 Carbónico H2CO3 4,6 ∙ 10-7 4,4 ∙ 10-11 Sulfhídrico H2S 5,7 ∙ 10-8 1,2 ∙ 10-15 Cianhídrico HCN 2,1 ∙ 10-9 7
  • 8. ÁCIDOS Y BASES FUERTES (Ka>>1, o infinito) HA H+ + A- , reacción irreversible (no hay equilibrio), 100% de disociación. Disocian por completo de modo que no se considera el estado de equilibrio químico. Generan iones H+ y OH- respectivamente. Presentan valores de constante muy alto. Se comportan como electrolitos fuertes en solución acuosa. ÁCIDOS Y BASES DÉBILES (Ka<<1) HA H+ + A-, hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor al 100% Disocian parcialemente estableciendo la condición de equilibrio químico. Generan iones H+ y OH- en baja cantidad. Presentan valores de constante bajos o muy bajos. Se comportan como electrolitos débiles en solución acuosa. Disociación de compuestos polares Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas, aquí hay algunos ejemplos de cómo hacerlo: 8
  • 9. RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES Según Lowry y Brönsted, un ácido es una sustancia que dona protones y una base es una sustancia que capta protones al reaccionar entre ellos se transforman en su opuesto, por lo cual reciben el nombre de conjugados. Algunos ejemplos: NH+ 4 + H2O NH3 + H3O+ ácido1 base2 base ácido conjugada1 conjugado2 HCl + NH3 Cl- + NH4+ ácido1 base2 base ácido conjugada1 conjugado2 CH3COOH + H 2O CH3 COO- + H3O+ ácido1 base2 base ácido conjugada1 conjugado2 CH3COOH + NH3 CH3 COO- + NH4 ácido1 base 2 base ácido conjugada1 conjugado2 Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o bases, según con qué reaccionen, estos es, pueden por un lado donar protones o aceptarlos. Tales sustancias se denominan ANFOLITOS. H2CO3 H+ + HCO3- H+ + CO3-2 ácido anfolito base conjugada 9
  • 10. MEDIDAS DE ACIDEZ (pH) El grado de acidez de una sustancia (su concentración dde protones) puede medirse considerando una escala absoluta que se deriva a partir del análisis ácido base del agua. Esta sustancia neutra, presenta una reacción de disociación que genera los iones que precisamente se estudian en el comportamiento ácido – base de cualquier sustancia (H+ y OH-). El valor de la fuerza que permite la disociación es bastante bajo (casi incalculable), de modo que para hacerlo tangible se opera con una función matemática (logaritmo) que amplifica el valor 1·10-14. Ecuación de disociación para el agua: H2O H+ + OH- KW = 1∙10-14 = [H+]·[OH-] Donde Kw es la constante de equilibrio del agua (constante de fuerza), H+ representa al ácido mientras que OH- es la base obtenida. Si los valores para H+ y OH- son iguales se puede afirmar que el sistema está totalmente neutralizado y que el producto tiene un valor igual a 1·10 -14 (condición central en la gráfica). Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una sustancia: 10
  • 11. Siguiendo con el análisis de la ecuación de disociación para el agua podemos decir que la expresión para la situación de equilibrio químico viene dada por: KW = H+ ∙ OH- = 10-14 Por lo tanto, ya sea que se trate de una solución ácida, básica o neutra, SIEMPRE se debe cumplir que: H+ ∙ OH- = 10-14 Con la expresión anterior podremos hacer algunos calculos para determinar el grado de acidez de algunas soluciones: Ejemplo 1 Kw 10-14 Si H+ = 10-3 M, eso implica que OH- = + = [H ] 10-3 Por lo tanto: OH- = 10-11 M Comparando H+ = 10-3 M con OH- = 10-11M se puede concluir que se trata de una solución ácida, ya que, H+ OH- Ejemplo 2 Si H+ = 10-9 M, implica que OH- = 10-5 Como H+ OH- , se trata de una solución básica. LA ESCALA DE pH El operador p En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe llevar a cabo una operación sobre un cierto número de operandos, por ejemplo: el signo + equivale a sumar el signo – equivale a restar el signo x equivale a multiplicar el signo p es aplicar –logaritmo El operador p es usado para hacer que números muy pequeños se transformen en otros más manejables, por ejemplo, 0,00001 al aplicarle – log(0,00001) queda como 5, un número más fácil de expresar. Cuando se mide la acidez de una solución se mide, en otras palabras, la concentración de iones H +, estos suelen tener concentración muy baja por eso se les aplica el operador p para hacer que esa concentración sea más manejable, así nace el concepto de pH. El pH se suele definir como el “logaritmo negativo de la concentración de ión hidrógeno”. pH = -log H+ 11
  • 12. Ejemplo 1 Si H+ = 0,001 = 10-3 M (solución ácida) pH = -log 10-3 pH = 3 log 10 (como log 10 = 1) pH = 3 Ejemplo 2 Si H+ = 0,000000001 = 10-9 (solución básica) pH = -log 10-9 pH = 9 log 10 pH = 9 Ejemplo 3 Si H+ = 0,0000001 = 10-7 M (solución neutra) pH = -log 10-7 pH = 7 log 10 pH = 7 Escala de pH Al transformar las concentraciones de H+ en pH, se puede construir una escala sencilla donde la acidez queda reflejada. En esta escala el 7 representa al neutro, el 0 representa a los compuestos más ácidos y el 14 a los compuestos más básicos. Así tomando como punto de partida el centro de la escala 7 (neutro) mientras más cerca del cero estén las soluciones medidas más ácidas serán y también partiendo desde 7, mientras más cerca de 14 estén las soluciones más básicas serán. En la escala se pueden apreciar ejemplos de algunos compuestos de uso común y sus respectivos pH, los alimentos en general son ácidos 12
  • 13. CÁLCULOS DE pH PARA ÁCIDOS Y BASES FUERTES Como un ácido o base fuerte es un electrolito que está disociado 100% (o casi 100%) podemos deducir la concentración de H+ o de OH-, conociendo la concentración del ácido o base fuerte. Al analizar la constante de disociación del agua podemos encontrar una relación interesante, KW = H+ ∙ OH- = 10-14 y al aplicar el operador p se transforma en, pH + pOH = 14, con esto se pueden simplificar los cálculos ya que, Ejemplo 1 Calcular el pH de una solución acuosa de HNO3 (ácido fuerte) 0,1 M. La disociación para HNO3 es: HNO3 H+ + NO- 3 0,1 M 0,1 M Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO- 3 Como H+ = 0,1 M = 10-1 M pH = -log 10-1 pH = 1 (solución bastante ácida) 13
  • 14. Ejemplo 2 Calcular el pH de una solución acuosa de NaOH (base fuerte) 10-3 M Disociación: NaOH Na+ + OH- -3 -3 10 M 10 M - -3 Como OH = 10 M, se puede deducir que pOH = -log OH , pOH = -log 10-3 M, o sea 3 ya que - pH + pOH = 14 Por tanto: pH = 14 - 3 pH = 11 (solución básica, pues está entre 7 y 14) Ejemplo 3 Calcular el pH de una solución acuosa de Ba (OH)2 (base fuerte) 10-3 M. Disociación: Ba (OH)2 Ba+2 + 2 OH- 10-3 M 2 ∙ 10-3 M Como OH- = 2 ∙ 10-3 se puede calcular H+ H+ = KW = 10-14 = 5 ∙ 10-12 M OH- 2 ∙ 10-3 Por lo tanto, pH = -log H+ pH = -log 5 ∙ 10-12 pH = 11,3 (solución básica) Importante: Como corolario podemos decir que la fuerza de un ácido depende de su capacidad para disociarse, mientras que su acidez depende la concentración de iones H + que posee, nunca confundir fuerza del ácido con acidez. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO FUERTE - BASE FUERTE Al mezclar un ácido fuerte con una base fuerte, estos reaccionan en forma tal que ambos anulan sus propiedades formando agua y una sal (compuesto iónico). La neutralización entre un ácido y base fuerte se considera como la combinación de H+ (ácido) y el OH- (base) para formar agua. Ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O o bien H+ + OH- H2O (ecuación neta) Si el número de moles de H+ entregados por el ácido es igual al número de moles OH- entregados por la base, se trata de una neutralización total que dará como pH final 7 (punto de equivalencia) de ahí su nombre, neutralización, se deduce entonces que la sal formada es neutra. 14
  • 15. Ejemplo ¿Qué volumen de solución acuosa de Mg(OH)2 4 M habrá que agregar a 500 mL de una solución de HNO3 2M para neutralizarla completamente? La ecuación para neutralización es parecida a quella usada anteriormente en dilución, sólo que ahora se igualan las cantidades de H+ y de OH-. [H+] = [OH-] Các · Vác · N°H = Cba · Vba · N°OH Desarrollo: 2 M · 500 mL · 1 = 4 M · x · 2 x = 2M · 500 mL 4M · 2 x = 125 mL INDICADORES DE pH En la actualidad el pH de una solución se mide de forma electrónica, a pesar de esto en la mayoría de los laboratorios se sigue usando un trozo de papel impregnado con sustancias coloreadas que cambian su color según el pH al que se encuentran pues es más rápido y económico, estas sustancias coloreadas reciben el nombre de indicadores de pH, en la tabla siguiente se muestran algunos de los indicadores más usados con sus respectivos cambios de color. Cambios de color en los indicadores El cambio de color en los indicadores se debe principalmente a un cambio estructural en el compuesto, normalmente al cambiar de pH las moléculas que forman el indicador se transforman, principalmente en iones, y estos absorben cierto tipo de luz con lo cual colorean la solución, la transformación que sufren es reversible, así que al volver al pH inicial retoman su color original. Fenolftaleína en medio ácido Fenolftaleína en medio básico Entonces de acuerdo al rango de pH en que se va a trabajar, se usa uno u otro indicador, cuando el rango es muy amplio se usan varios indicadores al mismo tiempo, pero sin mezclarlos. 15
  • 16. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER Las soluciones buffer sirven para mantener el pH de una solución estable frente a adiciones de grandes cantidades de ácido o base, en otras palabras, evitan los cambios bruscos de pH. Para hacer una solución buffer se debe mezclar un ácido con su base conjugada, o bien una base con su ácido conjugado. Ejemplos: H2S/HS- HNO2/NO2- NH3/NH4+ Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer consideren el siguiente ejemplo, Solución A : 100 mL de agua pura su pH es 7 Solución B : 100 mL de una mezcla de H2CO3/HCO3-, su pH es 6,37 Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solución, pasa lo siguiente, Solución A : el pH ahora es 1,92 Solución B : el pH ahora es 6,16 Como pueden apreciar la solución buffer cumple excelentemente bien su tarea de evitar los cambios bruscos de pH, de hecho un buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras que intracelularmente son los derivados del ácido fosfórico (H 3PO4) los que lo hacen. GLOSARIO Anfolito: Sustancia capaz de comportarse como ácido o base según sea la reacción. Buffer: Mezcla de compuestos (ácido/base conjugada) que forman una solución capaz de evitar los cambios bruscos de pH. Disociación: Proceso que sufren los compuestos iónicos y ciertos compuestos polares como ácidos y bases, mediante el cual dividen la molécula original en catión y anión. Indicador de pH: Sustancia cuyo color es susceptible a los cambios en la acidez del sistema en que se encuentra, pues al producirse estos cambia su color. Ka y K b : Constantes de acidez y basicidad respectivamente que determinan la extensión de la disociación del compuesto estudiado. Neutralización: Reacción donde un ácido y una base reaccionan completamente, anulando sus propiedades, se genera una sal neutra y agua. pH: Medida de la acidez de una sustancia o solución. 16
  • 17. CUADRO RESUMEN Teoría de Arrhenius Teoría de Bronsted- Teoría de Lewis Lowry Explican los conceptos de Se comportan como pH<7 Ácidos Bases pH>7 Electrolitos Fuertes Débiles Disociación Disociación completa parcial o nula 100% 17
  • 18. TEST EVALUACIÓN-MÓDULO 19 1. De acuerdo con las teorías ácido-base conocidas: Arrhenius, Bronsted – Löwry y Lewis, ¿Cuál(es) de las siguientes especies podría(n) comportarse como base(s)? I) S2O3-2 II) NH3 III) HCO3- A) Sólo I. B) Sólo II. C) Sólo III. D) Sólo II y III. E) I, II y III. 2. La siguiente reacción genera un(a) SO3 + H2O I) ácido. II) base. III) sal. A) Sólo I. B) Sólo II. C) Sólo III. D) Sólo I y II. E) Sólo II y III. 3. De acuerdo con la teoría ácido – base de Arrhenius, la siguiente reacción generará como productos HCl + KOH A) Cl2 y K B) KCl y OH- C) Cl- y H2O2 D) KCl y H2O E) Cl(OH) y K2H2 4. La reacción de disociación completa del siguiente hidróxido metálico debe generar los iones H2 O Ca(OH)2 +1 -1 A) Ca y OH B) Ca+2 y OH-2 C) Ca-1 y OH+1 D) Ca-2 y OH+2 E) Ca+2 y OH-1 5. La base conjugada del agua puede escribirse como A) H+ B) OH- C) H3O+ D) H3O- E) H2O- 18
  • 19. 6. ¿Cuál de las siguientes sustancias aumentaría el valor de pH del agua si se disuelve en ella? A) HCl B) H2S C) NaOH D) CH4 E) CaCl2 7. En una disolución acuosa de pH igual a 0, la especie ácida A) cede protones al agua. B) cede electrones el agua. C) capta protones del agua. D) cede iones hidróxilos al agua. E) capta iones hidróxilos del agua. 8. Para una solución acuosa de Mg(OH)2 de concentración 0,005M, el valor de pH tiene que ser (Asuma disociación total de la sustancia) A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 5 9. ¿Cuál es el pOH de una solución que presenta una concentración molar de ion OH- igual a 0,001M? A) 3 B) 6 C) 9 D) 11 E) 14 10. Considerando la teoría de Bronsted y Löwry para ácidos y bases, la única especie de la lista que presenta comportamiento anfolito es A) CO2 B) H3O+ C) CO3-2 D) NH3 E) HSO4- 11. El ácido del cual proviene la siguiente base conjugada: ClO4-, tiene que ser A) HCl B) HClO C) HClO4 D) H2Cl2O4 E) HClO4OH 19
  • 20. 12. La siguiente lista de ácidos contiene sus respectivas constantes (Ka) Ácido Ka HX 0,1 HY 1,0 HZ 10-2 HR 10-4 HL 10-3 Considerando los datos de la tabla, ¿Cuál es el ácido que se encuentra en solución acuosa mayormente disociado? A) HX B) HZ C) HY D) HR E) HL 13. Las especies conjugadas en la siguiente reacción ácido – base, tendrán que ser HF + H2O A) H2O y F- B) H3O+ y F2 C) H2O- y F+ D) H3O+ y F- E) H2O2 y F2 14. Si una base fuerte (de Arrhenius) presenta en solución acuosa una concentración 1M, el valor para el pOH tendrá que ser A) 0 B) 7 C) 10 D) 11 E) 14 15. De acuerdo com la teoría de Lewis, una especie alcalina I) debe ceder electrones a uma especie ácida. II) posee protones em su estructura. III) se comporta como uma especie nucleófila. De las anteriores es (son) correcta(s) A) sólo II. B) sólo III. C) sólo I y II. D) sólo I y III. E) I, II y III. DMDO-QM19 Puedes complementar los contenidos de esta guía visitando nuestra web http://www.pedrodevaldivia.cl/ 20