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QUÍMICA MENCIÓN
QM-20

Reacciones Ácido - Base

2013
INTRODUCCIÓN
Las reacciones entre los ácidos y las bases se encuentran dentro de las más importantes en
química. A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital
importancia en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones se produce en
muchos otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua.
Desde hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades
comunes y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800
Michael Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de conducir
la corriente eléctrica, lo que permitió comprender que éstas contenían iones libres.
Las experiencias realizadas y concluisiones obtenidas a lo largo del tiempo de investigación
permitieron establecer un conjunto de características comunes a ácidos y bases incluídas en las
distintas teorías que se detallan a continuación:

TEORÍAS ÁCIDO BASE

Teorías
Ácido Base
Arrhenius

LowryBrönsted

H+ y OH-

Lewis

H+

Electrones

TEORÍA PROTÓNICA DE SVANTE ARRHENIUS
Arrhenius definió a los ácidos como aquellas sustancias que al disolverse
en agua liberan el ion H+ (protón). De manera similar las bases son
aquellas sustancias que en solución acuosa liberan al ion OH(hidroxilo).
Lo anterior, se toma como referencia considerando la reacción de
disociación del agua:
H+ + OH-

H2O
Algunos ejemplos:

H+(ac) + Br-(ac)

HBr(ac)
ácido
KOH(ac)
2

Na+

(ac)

+ OH-

(ac)
Base
De lo anterior, se infiere que cuando un ácido se mezcla con una base, los iones H + del ácido
reaccionan con los iones OH- de la base, produciéndose una reacción de neutralización de cargas
eléctricas, que genera H2O y una sal. Por lo tanto:

ÁCIDO + BASE

SAL + AGUA

Reparos a la teoría de Arrhenius

TEORÍA CONJUGADA DE LOWRY Y BRÖNSTED

De manera independiente Nicolaus Brönsted y
Thomas Martín Lowry plantearon en 1923 una
teoría que extiende la definición de ácidos y bases
a la transferencia protónica H+.

Según Brönsted y Lowry

3
De acuerdo a lo anterior las reacciones ácido-base son reacciones de transferencia e
intercambio protónico.
Ejemplo:
HBr

+

Ácido1

H2O
Base1

H3O+
Ácido2

+

BrBase2

Como la reacción puede considerarse en equilibrio se encuentran reaccionando 2 ácidos y 2 bases, se
habla técnicamente de par ácido-base conjugado.
Para el ejemplo anterior debemos decir que:
 El ión bromuro, Br-, producido en la reacción, es la base conjugada del ácido bromhídrico, HBr.
 El ión hidrónio, H3O+ es el ácido conjugado de la molécula de agua.
Si un ácido tiene gran tendencia a ceder un protón, el proceso inverso se dará en menor medida,
vale decir, la base conjugada respectiva será un mal aceptor de iones H+. En general:

“cuanto más fuerte sea un ácido (o base),
más débil tendrá que ser su base (o ácido) conjugada”
El equilibrio de la reacción ácido-base se desplazará siempre en el sentido de la formación del
ácido o base más débil.

Importancia de la teoría de ácido-base conjugada

4
TEORÍA ELECTRÓNICA DE GILBERT LEWIS
Gilbert Lewis, uno de los físico-químicos más prominentes de los
comienzos del siglo XX, fue el primero en definir ácidos y bases
dirigiendo la atención sobre la idea de que las bases donan pares de
electrones que comparten con los protones donados por los ácidos.
Así, un ácido puede definirse como una sustancia que acepta pares de
electrones y una base, como una sustancia que tiene pares de
electrones disponibles, en otras palabras un ácido es deficiente en
electrones y una base presenta exceso de electrones.

Un ejemplo:

En la reacción anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede compartir,
por lo tanto, se comporta como una base (se dice que una base de Lewis es una especie
nucleófila), el BF3 en tanto, es capaz de aceptar esos electrones de modo que se comporta como
un ácido (es un electrófilo). Las especies con déficit de electrones, como el trifloruro de boro,
BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl3 y cloruro de cinc, ZnCl 2, son llamadas ácidos de Lewis para
distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted.

RESUMEN DE LAS TEORÍAS ÁCIDO - BASE
1. Definiciones:

Ácido
Base

Arrhenius
Libera H+
HCl; HNO3
Libera OHKOH; Mg(OH)2

Lowry-Brönsted
Libera H+
H3PO4
Acepta H+
NH3

5

Lewis
Acepta electrones
ZnCl2; AlCl3
Cede electrones
F-; PH3
2. Ácidos:

3. Bases:

6
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es más fuerte y si una
base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una base más fuerte.
La fuerza de un ácido o una base mide su capacidad para disociarse y formar iones,
(comportamiento de electrolito).
Recordemos, además, que existen tanto elctrolitos débiles como fuertes. Los Electrolitos fuertes
son aquellos que están completamente o casi completamente disociados; electrolitos débiles son
aquellos que están disociados sólo parcialmente.

Reconocimiento de ácidos y bases fuertes y débiles
En términos de ácidos y bases, es tanta la cantidad de compuestos que a veces se hace difícil
reconocer cuando son fuertes y cuando son débiles, aquí hay una manera simple reconocer a unos
y otros.

ÁCIDOS FUERTES
neutras)

(sólo

moléculas

Son fuertes HCl; HBr; HI.
El resto de los ácidos fuertes cumple la siguiente
fórmula:
HaXOb, donde X es un no metal.

BASES FUERTES
En general son fuertes los hidróxidos de
metales del grupo I-A y II-A.
I-A LiOH; KOH; NaOH

Serán fuertes aquellos donde b-a ≥ 2.
H2SO4
HNO3

II-A Mg(OH)2; Ca(OH)2

4-2 = 2, fuerte
3-1 = 2, fuerte

ÁCIDOS DÉBILES

BASES DÉBILES

Serán débiles cuando b-a ≤ 2.

Otros hidróxidos, y las bases de
brönsted y Lewis.

Y todos aquellos que no tengan la
fórmula HaXOb.

NH3, HCO3-, bases orgánicas, aminas.
H3PO4

4-3 = 1, débil

HCN = débil

Considerando el concepto anterior de fuerza ácida y básica sería posible construir una escala de
acidez y basidad, en la cual las fuerzas de los ácidos y las fuerzas de las bases vendrían
expresadas en términos de las capacidades relativas de los compuestos, para donar o aceptar
protones.

7
LAS CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Ka Y Kb
Considere el siguiente esquema y la reacción respectiva:

HA

H+ + A-

la extensión de la disociación está determinada por Ka

Si HA es un ácido, su fuerza se mide por su capacidad de disociación (K). Si disocia por completo
el valor que toma K es tan alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor que 1),
se indica que su fuerza ácida es pobre y que por lo tanto, se encontrará minoritariamente
disociado. De esta forma puede calcularse el porcentaje de disociación de un ácido o una base y
preliminarmente puede calcularse su valor de constante de acidez y basicidad. Para muchos
ácidos se encuentran definidos los valores de Ka (al igual que para las bases), considerando una
concentración estándar y condiciones termodinámicas fijas, se puede calcular no sólo el valor de K
sino que el porcentaje de protones en solución.

8
CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS
NOMBRE
ÁCIDO
Perclórico

CONSTANTE DE DISOCIACIÓN A 25ºC
K1
K2
K3
Fuerte

FÓRMULA
HClO4

Clorhídrico

HCl

Fuerte

Nítrico

HNO3

Fuerte

Sulfúrico

H2SO4

Fuerte

Iodhídrico

HI

Fuerte

Sulfuroso

H2SO3

1,7 ∙ 10-2

Cloroso

HClO2

1,1 ∙ 10-2

Ortofosforoso

H3PO3

1,0 ∙ 10-2

2,6 ∙ 10-7

Ortofosfórico

H3PO4

7,5 ∙ 10-3

6,2 ∙ 10-8

Ciánico

HCNO

1,2 ∙ 10-4

Acético

CH3COOH

1,8 ∙ 10-5

Carbónico

H2CO3

4,6 ∙ 10-7

4,4 ∙ 10-11

Sulfhídrico

H2S

5,7 ∙ 10-8

1,2 ∙ 10-15

Cianhídrico

HCN

2,1 ∙ 10-9

1,3 ∙ 10-2

6,2 ∙10-8

4,8 ∙10-13

ÁCIDOS Y BASES FUERTES (Ka>>1, o infinito)
HA

H+ + A- , reacción irreversible (no hay equilibrio), 100% de disociación.

Disocian por completo de modo que no se considera el estado de equilibrio químico.
Generan iones H+ y OH- respectivamente.
Presentan valores de constante muy altos.
Se comportan como electrolitos fuertes en solución acuosa.
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES (Ka<<1)
HA

H+ + A-, hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor al 100%

Disocian parcialemente estableciendo la condición de equilibrio químico.
Generan iones H+ y OH- en baja cantidad.
Presentan valores de constante bajos o muy bajos.
Se comportan como electrolitos débiles en solución acuosa.

9
DISOCIACIÓN DE COMPUESTOS POLARES
Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un
ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas, aquí hay algunos ejemplos de
cómo hacerlo:

Compuestos con 2 tipos de átomos
HBr, primero hay que ver que es un ácido, por tanto libera H+ y dado que la
molécula es neutra, al separarla debe mantener la carga total, así se separa en
H+ y Br- .
KCl, donde K es un metal grupo I, por tanto al disociarse que da K+ y por
razones de carga, como en la anterior queda Cl- .
CaCl2, primero se separan siguiendo la estequiometría, Ca + 2Cl, luego se
agrega la carga, dado que Ca es metal del grupo II queda Ca+2 y para mantener
la carga total cero cada cloro es negativo 2Cl-.
K2S queda 2K y S, al agregar las cargas que suman cero, 2K+ y S-2.
HS- queda H y S, al agregar las cargas deben sumar -1, así, H+ y S-2.
Compuestos con 3 o más tipos de átomos
HNO3 el hidrógeno sale solo y el resto junto, H y NO3, al agregar las cargas H+ y
NO3-.
Mg(OH)2 el metal sale solo y lo del paréntesis junto Mg y 2OH, con cargas Mg+2 y
2OH-.
Al2(SO4)3 de nuevo el metal solo y el paréntesis junto, 2Al y 3SO4, con cargas
dado que el aluminio es metal del grupo III, 2Al+3 y 3SO4-2.
H2PO4-, 2H y PO4, con las cargas queda 2H+ y PO4-3, dado que las cargas suman
-1.

10
RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES
Según Lowry y Brönsted, un ácido es una sustancia que dona protones y una base es una
sustancia que capta protones al reaccionar entre ellos se transforman en su opuesto, por lo cual
reciben el nombre de conjugados.

Algunos ejemplos:

NH+
4

+

H2O

NH3

ácido1

base2

base
conjugada1

HCl

NH3

+

ácido1

CH3COOH

ácido1

base2

ácido
conjugado2
NH4+

+

base
conjugada1

ácido
conjugado2

+

H 2O

CH3 COO-

base2

+

ácido1

CH3COOH

Cl-

H3O+

+

base
conjugada1

NH3

CH3 COO-

base

2

base
conjugada1

+

H3O+
ácido
conjugado2

+

NH4
ácido
conjugado2

Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o bases, según con qué
reaccionen, estos es, pueden por un lado donar protones o aceptarlos. Tales sustancias se
denominan ANFOLITOS.
H2CO3

H+ + HCO3-

ácido

anfolito

11

H+ + CO3-2
base
conjugada
EL GRADO DE ACIDEZ DE UNA SUSTANCIA
CONCEPTO DE pH
El grado de acidez de una sustancia (su concentración dde protones) puede medirse considerando
una escala absoluta que se deriva a partir del análisis ácido base del agua. Esta sustancia neutra,
presenta una reacción de disociación que genera los iones que precisamente se estudian en el
comportamiento ácido – base de cualquier sustancia (H+ y OH-). El valor de la fuerza que permite
la disociación es bastante bajo (casi incalculable), de modo que para hacerlo tangible se opera con
una función matemática (logaritmo) que amplifica el valor 1·10 -14.
De acuerdo con la reacción de disociación para el agua:
H2O

H+

+

OH-

KW = 1∙10-14 = [H+]·[OH-]

Donde Kw es la constante de equilibrio del agua (constante de fuerza), H+ representa al ácido
mientras que OH- es la base obtenida. Si los valores para H+ y OH- son iguales se puede afirmar
que el sistema está totalmente neutralizado y que el producto tiene un valor igual a 1·10-14
(condición central en la gráfica).

Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una sustancia:

1

•Una gran concentración de H+ determina que una solución sea
ÁCIDA.

2

•Una gran concentración de OH- determina que una solución sea
BÁSICA

3

•Si la concentración de H+ y la de OH- son iguales, entonces la
solución es NEUTRA

12
Siguiendo con el análisis de la ecuación de disociación para el agua podemos decir que la
expresión para la situación de equilibrio químico viene dada por:
KW =

H+

∙

OH-

= 10-14

Por lo tanto, ya sea que se trate de una solución ácida, básica o neutra, SIEMPRE se
debe cumplir que:
H+

∙

OH-

= 10-14

Con la expresión anterior podremos hacer algunos calculos para determinar el grado de acidez de
algunas soluciones:
Ejemplo 1
Si

10-1 4
Kw
H+ = 10-3 M, eso implica que OH- = + =
10-3
[H ]

Por lo tanto:

OH- = 10-11 M

Comparando
H+ = 10-3 M con
ácida, ya que, H+
OH-

OH-

= 10-11M se puede concluir que se trata de una solución

Ejemplo 2
Si

H+ = 10-9 M, implica que

Como

H+

OH- = 10-5

OH- , se trata de una solución básica.

LA ESCALA DE pH
El operador p
En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe llevar a cabo una operación sobre
un cierto número de operandos, por ejemplo:
el
el
el
el

signo + equivale a sumar
signo – equivale a restar
signo x equivale a multiplicar
signo p es aplicar –logaritmo

El operador p es usado para hacer que números muy pequeños se transformen en otros más
manejables, por ejemplo,
0,00001 al aplicarle – log(0,00001) queda como 5, un número más fácil de expresar. Cuando se
mide la acidez de una solución se mide, en otras palabras, la concentración de iones H+, estos
suelen tener concentración muy baja por eso se les aplica el operador p para hacer que esa
concentración sea más manejable, así nace el concepto de pH.
El pH se suele definir como el “logaritmo negativo de la concentración de ión hidrógeno”.

pH = -log
13

H+
Ejemplo 1
Si

H+ = 0,001 = 10-3 M (solución ácida)
pH
pH
pH

Ejemplo 2
Si

H+ = 0,000000001 = 10-9 (solución básica)
pH
pH
pH

Ejemplo 3
Si

= -log 10-3
= 3 log 10 (como log 10 = 1)
= 3

= -log 10-9
= 9 log 10
= 9

H+ = 0,0000001 = 10-7 M (solución neutra)
pH
pH
pH

= -log 10-7
= 7 log 10
= 7

Escala de pH

Al transformar las concentraciones de H+ en pH, se puede construir una
escala sencilla donde la acidez queda reflejada.
En esta escala el 7 representa al neutro, el 0 representa a los
compuestos más ácidos y el 14 a los compuestos más básicos.
Así tomando como punto de partida el centro de la escala 7 (neutro)
mientras más cerca del cero estén las soluciones medidas más ácidas
serán y también partiendo desde 7, mientras más cerca de 14 estén las
soluciones más básicas serán.
En la escala se pueden apreciar ejemplos de algunos compuestos de uso
común y sus respectivos pH, los alimentos en general son ácidos

14
CÁLCULOS DE pH PARA ÁCIDOS Y BASES FUERTES
Como un ácido o base fuerte es un electrolito que está disociado 100% (o casi 100%) podemos
deducir la concentración de H+ o de OH-, conociendo la concentración del ácido o base fuerte.
Al analizar la constante de disociación del agua podemos encontrar una relación interesante,
H+

KW =

∙

OH-

= 10-14 y al aplicar el operador p se transforma en,

pH + pOH = 14, con esto se pueden simplificar los cálculos ya que,

Ejemplo 1 Calcular el pH de una solución acuosa de HNO3 (ácido fuerte) 0,1 M.
La disociación para HNO3 es:
H+

HNO3

NO3

+

0,1 M

0,1 M

Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO3
Como

H+

=

0,1

M = 10-1 M

pH

=

-log 10-1

pH

=

1 (solución bastante ácida)

Ejemplo 2 Calcular el pH de una solución acuosa de NaOH (base fuerte) 10-3 M
Disociación:

NaOH

Na+
10

-3

M

+

OH10

-3

M

Como OH- = 10-3 M, se puede deducir que pOH = -log OH- , pOH = -log 10-3 M, o sea 3 ya que
pH + pOH = 14
Por tanto: pH = 14 - 3
pH = 11 (solución básica, pues está entre 7 y 14)
15
Ejemplo 3 Calcular el pH de una solución acuosa de Ba (OH)2 (base fuerte) 10-3 M.
Ba+2
10-3 M

Disociación: Ba (OH)2

Como

+

2 OH2 ∙ 10-3 M

OH- = 2 ∙ 10-3 se puede calcular H+
H+ = KW
OH-

Por lo tanto,

=

10-14
2 ∙ 10-3

=

5 ∙ 10-12 M

pH = -log H+
pH = -log 5 ∙ 10-12
pH = 11,3 (solución básica)

Importante: Como corolario podemos decir que la fuerza de un ácido depende de su capacidad
para disociarse, mientras que su acidez depende la concentración de iones H+ que
posee, nunca confundir fuerza del ácido con acidez.

REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO FUERTE - BASE FUERTE
Al mezclar un ácido fuerte con una base fuerte, estos
reaccionan en forma tal que ambos anulan sus
propiedades formando agua y una sal (compuesto
iónico).
La neutralización entre un ácido y base fuerte se
considera como la combinación de H+ (ácido) y el
OH- (base) para formar agua.
Ejemplo:

HCl + NaOH

o bien H+ + OH-

NaCl + H2O
H2O

(ecuación neta)

Si el número de moles de H+ entregados por el ácido
es igual al número de moles OH- entregados por la
base, se trata de una neutralización total que dará
como pH final 7 (punto de equivalencia) de ahí su
nombre (neutralización), se deduce entonces que la
sal formada es neutra.

16
Ejemplo
¿Qué volumen de solución acuosa de Mg(OH)2 4 M habrá que agregar a 500 mL de una solución
de HNO3 2M para neutralizarla completamente?
La ecuación para neutralización es parecida a quella usada anteriormente en dilución, sólo que
ahora se igualan las cantidades de H+ y de OH-.
[H+]

=

[OH-]

Các · Vác · N°H+ = Cba · Vba · N°OHDesarrollo:
2 M · 500 mL · 1 = 4 M · X · 2
x = 2M · 500 mL
4M · 2
x = 125 mL

INDICADORES DE pH
En la actualidad el pH de una solución se mide de forma electrónica, a pesar de esto en la mayoría
de los laboratorios se sigue usando un trozo de papel impregnado con sustancias coloreadas que
cambian su color de acuerdo al pH en el que se encuentran. Estas sustancias coloreadas reciben el
nombre de indicadores de pH. En la tabla siguiente se muestran algunos de los indicadores más
usados con sus respectivos cambios de color.

17
Cambios de color en los indicadores
El cambio de color en los indicadores se debe principalmente a un cambio estructural en el
compuesto, normalmente al cambiar de pH las moléculas que forman el indicador se transforman,
principalmente en iones, y estos absorben cierto tipo de luz con lo cual colorean la solución, la
transformación que sufren es reversible, así que al volver al pH inicial retoman su color original.

Fenolftaleína en medio ácido

Fenolftaleína en medio básico

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER
Las soluciones buffer se preparan y tuilizan para mantener invariable el pH de una solución
estable frente a adiciones de grandes cantidades de ácido o base, en otras palabras. Se dice que
una sustancia buffer evita los cambios bruscos en el grado de acidez de una solución.
Para sintetizar una solución buffer, debe mezclarse un ácido con su base conjugada
(para el caso de un buffer ácido), o bien una base con su ácido conjugado (buffer
alcalino).
En términos generales, un buffer o tampón se confecciona entre la especie requerida (ácido o
base) y su respectiva contraparte conjugada.
Ejemplos:
H2S/HSbuffer ácido

HNO2/NO2buffer ácido

NH3/NH4+
buffer básico

Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer consideren el siguiente ejemplo,
Solución A : 100 mL de agua pura su pH es 7
Solución B : 100 mL de una mezcla de H2CO3/HCO3-, su pH es 6,37
Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solución, pasa lo siguiente,
Solución A : el pH ahora es 1,92
Solución B : el pH ahora es 6,16
De acuerdo con lo anterior la solución buffer evita efectivamente los cambios bruscos de pH, de
hecho un buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras
que intracelularmente son los derivados del ácido fosfórico (H3PO4) los que lo hacen.

18
GLOSARIO

Anfolito:

Sustancia capaz de comportarse como ácido o base según sea la reacción.

Buffer:

Mezcla de compuestos (ácido/base conjugada) que forman una solución
capaz de evitar los cambios bruscos de pH.

Disociación:

Capacidad de ciertas sustancias para generar en solución acuosa o en estado
fundido, especies con carga eléctrica (iones)

Indicador de pH:

Sustancia cuyo color es susceptible a los cambios en la acidez del sistema en
que se encuentra, en general se trata de compuestos orgánicos que ganan o
pierden especies como H+ y OH-.

Ka y K b :

Constantes de acidez y basicidad. Expresión matemática que da cuenta de la
extensión de la disociación de un compuesto con características ácidas o
básicas.

Neutralización:

Reacción entre un ácido y una base con el propósito de equilibrar (anular)
sus cargas eléctricas (en solución acuosa).

pH:

Medida del grado de acidez de una sustancia o solución.

19
CUADRO RESUMEN

Teoría de BronstedLowry

Teoría de Arrhenius

Teoría de Lewis

Explican los conceptos de

pH<7

Ácidos

Se comportan
como

pH>7

Bases

Electrolitos

Fuertes

Débiles

Disociación
completa
100%

Disociación
parcial o nula

DMTR-QM20
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20

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  • 2. INTRODUCCIÓN Las reacciones entre los ácidos y las bases se encuentran dentro de las más importantes en química. A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital importancia en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones se produce en muchos otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua. Desde hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades comunes y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800 Michael Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de conducir la corriente eléctrica, lo que permitió comprender que éstas contenían iones libres. Las experiencias realizadas y concluisiones obtenidas a lo largo del tiempo de investigación permitieron establecer un conjunto de características comunes a ácidos y bases incluídas en las distintas teorías que se detallan a continuación: TEORÍAS ÁCIDO BASE Teorías Ácido Base Arrhenius LowryBrönsted H+ y OH- Lewis H+ Electrones TEORÍA PROTÓNICA DE SVANTE ARRHENIUS Arrhenius definió a los ácidos como aquellas sustancias que al disolverse en agua liberan el ion H+ (protón). De manera similar las bases son aquellas sustancias que en solución acuosa liberan al ion OH(hidroxilo). Lo anterior, se toma como referencia considerando la reacción de disociación del agua: H+ + OH- H2O Algunos ejemplos: H+(ac) + Br-(ac) HBr(ac) ácido KOH(ac) 2 Na+ (ac) + OH- (ac)
  • 3. Base De lo anterior, se infiere que cuando un ácido se mezcla con una base, los iones H + del ácido reaccionan con los iones OH- de la base, produciéndose una reacción de neutralización de cargas eléctricas, que genera H2O y una sal. Por lo tanto: ÁCIDO + BASE SAL + AGUA Reparos a la teoría de Arrhenius TEORÍA CONJUGADA DE LOWRY Y BRÖNSTED De manera independiente Nicolaus Brönsted y Thomas Martín Lowry plantearon en 1923 una teoría que extiende la definición de ácidos y bases a la transferencia protónica H+. Según Brönsted y Lowry 3
  • 4. De acuerdo a lo anterior las reacciones ácido-base son reacciones de transferencia e intercambio protónico. Ejemplo: HBr + Ácido1 H2O Base1 H3O+ Ácido2 + BrBase2 Como la reacción puede considerarse en equilibrio se encuentran reaccionando 2 ácidos y 2 bases, se habla técnicamente de par ácido-base conjugado. Para el ejemplo anterior debemos decir que:  El ión bromuro, Br-, producido en la reacción, es la base conjugada del ácido bromhídrico, HBr.  El ión hidrónio, H3O+ es el ácido conjugado de la molécula de agua. Si un ácido tiene gran tendencia a ceder un protón, el proceso inverso se dará en menor medida, vale decir, la base conjugada respectiva será un mal aceptor de iones H+. En general: “cuanto más fuerte sea un ácido (o base), más débil tendrá que ser su base (o ácido) conjugada” El equilibrio de la reacción ácido-base se desplazará siempre en el sentido de la formación del ácido o base más débil. Importancia de la teoría de ácido-base conjugada 4
  • 5. TEORÍA ELECTRÓNICA DE GILBERT LEWIS Gilbert Lewis, uno de los físico-químicos más prominentes de los comienzos del siglo XX, fue el primero en definir ácidos y bases dirigiendo la atención sobre la idea de que las bases donan pares de electrones que comparten con los protones donados por los ácidos. Así, un ácido puede definirse como una sustancia que acepta pares de electrones y una base, como una sustancia que tiene pares de electrones disponibles, en otras palabras un ácido es deficiente en electrones y una base presenta exceso de electrones. Un ejemplo: En la reacción anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede compartir, por lo tanto, se comporta como una base (se dice que una base de Lewis es una especie nucleófila), el BF3 en tanto, es capaz de aceptar esos electrones de modo que se comporta como un ácido (es un electrófilo). Las especies con déficit de electrones, como el trifloruro de boro, BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl3 y cloruro de cinc, ZnCl 2, son llamadas ácidos de Lewis para distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted. RESUMEN DE LAS TEORÍAS ÁCIDO - BASE 1. Definiciones: Ácido Base Arrhenius Libera H+ HCl; HNO3 Libera OHKOH; Mg(OH)2 Lowry-Brönsted Libera H+ H3PO4 Acepta H+ NH3 5 Lewis Acepta electrones ZnCl2; AlCl3 Cede electrones F-; PH3
  • 7. FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES Si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es más fuerte y si una base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una base más fuerte. La fuerza de un ácido o una base mide su capacidad para disociarse y formar iones, (comportamiento de electrolito). Recordemos, además, que existen tanto elctrolitos débiles como fuertes. Los Electrolitos fuertes son aquellos que están completamente o casi completamente disociados; electrolitos débiles son aquellos que están disociados sólo parcialmente. Reconocimiento de ácidos y bases fuertes y débiles En términos de ácidos y bases, es tanta la cantidad de compuestos que a veces se hace difícil reconocer cuando son fuertes y cuando son débiles, aquí hay una manera simple reconocer a unos y otros. ÁCIDOS FUERTES neutras) (sólo moléculas Son fuertes HCl; HBr; HI. El resto de los ácidos fuertes cumple la siguiente fórmula: HaXOb, donde X es un no metal. BASES FUERTES En general son fuertes los hidróxidos de metales del grupo I-A y II-A. I-A LiOH; KOH; NaOH Serán fuertes aquellos donde b-a ≥ 2. H2SO4 HNO3 II-A Mg(OH)2; Ca(OH)2 4-2 = 2, fuerte 3-1 = 2, fuerte ÁCIDOS DÉBILES BASES DÉBILES Serán débiles cuando b-a ≤ 2. Otros hidróxidos, y las bases de brönsted y Lewis. Y todos aquellos que no tengan la fórmula HaXOb. NH3, HCO3-, bases orgánicas, aminas. H3PO4 4-3 = 1, débil HCN = débil Considerando el concepto anterior de fuerza ácida y básica sería posible construir una escala de acidez y basidad, en la cual las fuerzas de los ácidos y las fuerzas de las bases vendrían expresadas en términos de las capacidades relativas de los compuestos, para donar o aceptar protones. 7
  • 8. LAS CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Ka Y Kb Considere el siguiente esquema y la reacción respectiva: HA H+ + A- la extensión de la disociación está determinada por Ka Si HA es un ácido, su fuerza se mide por su capacidad de disociación (K). Si disocia por completo el valor que toma K es tan alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor que 1), se indica que su fuerza ácida es pobre y que por lo tanto, se encontrará minoritariamente disociado. De esta forma puede calcularse el porcentaje de disociación de un ácido o una base y preliminarmente puede calcularse su valor de constante de acidez y basicidad. Para muchos ácidos se encuentran definidos los valores de Ka (al igual que para las bases), considerando una concentración estándar y condiciones termodinámicas fijas, se puede calcular no sólo el valor de K sino que el porcentaje de protones en solución. 8
  • 9. CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS NOMBRE ÁCIDO Perclórico CONSTANTE DE DISOCIACIÓN A 25ºC K1 K2 K3 Fuerte FÓRMULA HClO4 Clorhídrico HCl Fuerte Nítrico HNO3 Fuerte Sulfúrico H2SO4 Fuerte Iodhídrico HI Fuerte Sulfuroso H2SO3 1,7 ∙ 10-2 Cloroso HClO2 1,1 ∙ 10-2 Ortofosforoso H3PO3 1,0 ∙ 10-2 2,6 ∙ 10-7 Ortofosfórico H3PO4 7,5 ∙ 10-3 6,2 ∙ 10-8 Ciánico HCNO 1,2 ∙ 10-4 Acético CH3COOH 1,8 ∙ 10-5 Carbónico H2CO3 4,6 ∙ 10-7 4,4 ∙ 10-11 Sulfhídrico H2S 5,7 ∙ 10-8 1,2 ∙ 10-15 Cianhídrico HCN 2,1 ∙ 10-9 1,3 ∙ 10-2 6,2 ∙10-8 4,8 ∙10-13 ÁCIDOS Y BASES FUERTES (Ka>>1, o infinito) HA H+ + A- , reacción irreversible (no hay equilibrio), 100% de disociación. Disocian por completo de modo que no se considera el estado de equilibrio químico. Generan iones H+ y OH- respectivamente. Presentan valores de constante muy altos. Se comportan como electrolitos fuertes en solución acuosa. ÁCIDOS Y BASES DÉBILES (Ka<<1) HA H+ + A-, hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor al 100% Disocian parcialemente estableciendo la condición de equilibrio químico. Generan iones H+ y OH- en baja cantidad. Presentan valores de constante bajos o muy bajos. Se comportan como electrolitos débiles en solución acuosa. 9
  • 10. DISOCIACIÓN DE COMPUESTOS POLARES Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas, aquí hay algunos ejemplos de cómo hacerlo: Compuestos con 2 tipos de átomos HBr, primero hay que ver que es un ácido, por tanto libera H+ y dado que la molécula es neutra, al separarla debe mantener la carga total, así se separa en H+ y Br- . KCl, donde K es un metal grupo I, por tanto al disociarse que da K+ y por razones de carga, como en la anterior queda Cl- . CaCl2, primero se separan siguiendo la estequiometría, Ca + 2Cl, luego se agrega la carga, dado que Ca es metal del grupo II queda Ca+2 y para mantener la carga total cero cada cloro es negativo 2Cl-. K2S queda 2K y S, al agregar las cargas que suman cero, 2K+ y S-2. HS- queda H y S, al agregar las cargas deben sumar -1, así, H+ y S-2. Compuestos con 3 o más tipos de átomos HNO3 el hidrógeno sale solo y el resto junto, H y NO3, al agregar las cargas H+ y NO3-. Mg(OH)2 el metal sale solo y lo del paréntesis junto Mg y 2OH, con cargas Mg+2 y 2OH-. Al2(SO4)3 de nuevo el metal solo y el paréntesis junto, 2Al y 3SO4, con cargas dado que el aluminio es metal del grupo III, 2Al+3 y 3SO4-2. H2PO4-, 2H y PO4, con las cargas queda 2H+ y PO4-3, dado que las cargas suman -1. 10
  • 11. RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES Según Lowry y Brönsted, un ácido es una sustancia que dona protones y una base es una sustancia que capta protones al reaccionar entre ellos se transforman en su opuesto, por lo cual reciben el nombre de conjugados. Algunos ejemplos: NH+ 4 + H2O NH3 ácido1 base2 base conjugada1 HCl NH3 + ácido1 CH3COOH ácido1 base2 ácido conjugado2 NH4+ + base conjugada1 ácido conjugado2 + H 2O CH3 COO- base2 + ácido1 CH3COOH Cl- H3O+ + base conjugada1 NH3 CH3 COO- base 2 base conjugada1 + H3O+ ácido conjugado2 + NH4 ácido conjugado2 Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o bases, según con qué reaccionen, estos es, pueden por un lado donar protones o aceptarlos. Tales sustancias se denominan ANFOLITOS. H2CO3 H+ + HCO3- ácido anfolito 11 H+ + CO3-2 base conjugada
  • 12. EL GRADO DE ACIDEZ DE UNA SUSTANCIA CONCEPTO DE pH El grado de acidez de una sustancia (su concentración dde protones) puede medirse considerando una escala absoluta que se deriva a partir del análisis ácido base del agua. Esta sustancia neutra, presenta una reacción de disociación que genera los iones que precisamente se estudian en el comportamiento ácido – base de cualquier sustancia (H+ y OH-). El valor de la fuerza que permite la disociación es bastante bajo (casi incalculable), de modo que para hacerlo tangible se opera con una función matemática (logaritmo) que amplifica el valor 1·10 -14. De acuerdo con la reacción de disociación para el agua: H2O H+ + OH- KW = 1∙10-14 = [H+]·[OH-] Donde Kw es la constante de equilibrio del agua (constante de fuerza), H+ representa al ácido mientras que OH- es la base obtenida. Si los valores para H+ y OH- son iguales se puede afirmar que el sistema está totalmente neutralizado y que el producto tiene un valor igual a 1·10-14 (condición central en la gráfica). Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una sustancia: 1 •Una gran concentración de H+ determina que una solución sea ÁCIDA. 2 •Una gran concentración de OH- determina que una solución sea BÁSICA 3 •Si la concentración de H+ y la de OH- son iguales, entonces la solución es NEUTRA 12
  • 13. Siguiendo con el análisis de la ecuación de disociación para el agua podemos decir que la expresión para la situación de equilibrio químico viene dada por: KW = H+ ∙ OH- = 10-14 Por lo tanto, ya sea que se trate de una solución ácida, básica o neutra, SIEMPRE se debe cumplir que: H+ ∙ OH- = 10-14 Con la expresión anterior podremos hacer algunos calculos para determinar el grado de acidez de algunas soluciones: Ejemplo 1 Si 10-1 4 Kw H+ = 10-3 M, eso implica que OH- = + = 10-3 [H ] Por lo tanto: OH- = 10-11 M Comparando H+ = 10-3 M con ácida, ya que, H+ OH- OH- = 10-11M se puede concluir que se trata de una solución Ejemplo 2 Si H+ = 10-9 M, implica que Como H+ OH- = 10-5 OH- , se trata de una solución básica. LA ESCALA DE pH El operador p En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe llevar a cabo una operación sobre un cierto número de operandos, por ejemplo: el el el el signo + equivale a sumar signo – equivale a restar signo x equivale a multiplicar signo p es aplicar –logaritmo El operador p es usado para hacer que números muy pequeños se transformen en otros más manejables, por ejemplo, 0,00001 al aplicarle – log(0,00001) queda como 5, un número más fácil de expresar. Cuando se mide la acidez de una solución se mide, en otras palabras, la concentración de iones H+, estos suelen tener concentración muy baja por eso se les aplica el operador p para hacer que esa concentración sea más manejable, así nace el concepto de pH. El pH se suele definir como el “logaritmo negativo de la concentración de ión hidrógeno”. pH = -log 13 H+
  • 14. Ejemplo 1 Si H+ = 0,001 = 10-3 M (solución ácida) pH pH pH Ejemplo 2 Si H+ = 0,000000001 = 10-9 (solución básica) pH pH pH Ejemplo 3 Si = -log 10-3 = 3 log 10 (como log 10 = 1) = 3 = -log 10-9 = 9 log 10 = 9 H+ = 0,0000001 = 10-7 M (solución neutra) pH pH pH = -log 10-7 = 7 log 10 = 7 Escala de pH Al transformar las concentraciones de H+ en pH, se puede construir una escala sencilla donde la acidez queda reflejada. En esta escala el 7 representa al neutro, el 0 representa a los compuestos más ácidos y el 14 a los compuestos más básicos. Así tomando como punto de partida el centro de la escala 7 (neutro) mientras más cerca del cero estén las soluciones medidas más ácidas serán y también partiendo desde 7, mientras más cerca de 14 estén las soluciones más básicas serán. En la escala se pueden apreciar ejemplos de algunos compuestos de uso común y sus respectivos pH, los alimentos en general son ácidos 14
  • 15. CÁLCULOS DE pH PARA ÁCIDOS Y BASES FUERTES Como un ácido o base fuerte es un electrolito que está disociado 100% (o casi 100%) podemos deducir la concentración de H+ o de OH-, conociendo la concentración del ácido o base fuerte. Al analizar la constante de disociación del agua podemos encontrar una relación interesante, H+ KW = ∙ OH- = 10-14 y al aplicar el operador p se transforma en, pH + pOH = 14, con esto se pueden simplificar los cálculos ya que, Ejemplo 1 Calcular el pH de una solución acuosa de HNO3 (ácido fuerte) 0,1 M. La disociación para HNO3 es: H+ HNO3 NO3 + 0,1 M 0,1 M Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO3 Como H+ = 0,1 M = 10-1 M pH = -log 10-1 pH = 1 (solución bastante ácida) Ejemplo 2 Calcular el pH de una solución acuosa de NaOH (base fuerte) 10-3 M Disociación: NaOH Na+ 10 -3 M + OH10 -3 M Como OH- = 10-3 M, se puede deducir que pOH = -log OH- , pOH = -log 10-3 M, o sea 3 ya que pH + pOH = 14 Por tanto: pH = 14 - 3 pH = 11 (solución básica, pues está entre 7 y 14) 15
  • 16. Ejemplo 3 Calcular el pH de una solución acuosa de Ba (OH)2 (base fuerte) 10-3 M. Ba+2 10-3 M Disociación: Ba (OH)2 Como + 2 OH2 ∙ 10-3 M OH- = 2 ∙ 10-3 se puede calcular H+ H+ = KW OH- Por lo tanto, = 10-14 2 ∙ 10-3 = 5 ∙ 10-12 M pH = -log H+ pH = -log 5 ∙ 10-12 pH = 11,3 (solución básica) Importante: Como corolario podemos decir que la fuerza de un ácido depende de su capacidad para disociarse, mientras que su acidez depende la concentración de iones H+ que posee, nunca confundir fuerza del ácido con acidez. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO FUERTE - BASE FUERTE Al mezclar un ácido fuerte con una base fuerte, estos reaccionan en forma tal que ambos anulan sus propiedades formando agua y una sal (compuesto iónico). La neutralización entre un ácido y base fuerte se considera como la combinación de H+ (ácido) y el OH- (base) para formar agua. Ejemplo: HCl + NaOH o bien H+ + OH- NaCl + H2O H2O (ecuación neta) Si el número de moles de H+ entregados por el ácido es igual al número de moles OH- entregados por la base, se trata de una neutralización total que dará como pH final 7 (punto de equivalencia) de ahí su nombre (neutralización), se deduce entonces que la sal formada es neutra. 16
  • 17. Ejemplo ¿Qué volumen de solución acuosa de Mg(OH)2 4 M habrá que agregar a 500 mL de una solución de HNO3 2M para neutralizarla completamente? La ecuación para neutralización es parecida a quella usada anteriormente en dilución, sólo que ahora se igualan las cantidades de H+ y de OH-. [H+] = [OH-] Các · Vác · N°H+ = Cba · Vba · N°OHDesarrollo: 2 M · 500 mL · 1 = 4 M · X · 2 x = 2M · 500 mL 4M · 2 x = 125 mL INDICADORES DE pH En la actualidad el pH de una solución se mide de forma electrónica, a pesar de esto en la mayoría de los laboratorios se sigue usando un trozo de papel impregnado con sustancias coloreadas que cambian su color de acuerdo al pH en el que se encuentran. Estas sustancias coloreadas reciben el nombre de indicadores de pH. En la tabla siguiente se muestran algunos de los indicadores más usados con sus respectivos cambios de color. 17
  • 18. Cambios de color en los indicadores El cambio de color en los indicadores se debe principalmente a un cambio estructural en el compuesto, normalmente al cambiar de pH las moléculas que forman el indicador se transforman, principalmente en iones, y estos absorben cierto tipo de luz con lo cual colorean la solución, la transformación que sufren es reversible, así que al volver al pH inicial retoman su color original. Fenolftaleína en medio ácido Fenolftaleína en medio básico SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER Las soluciones buffer se preparan y tuilizan para mantener invariable el pH de una solución estable frente a adiciones de grandes cantidades de ácido o base, en otras palabras. Se dice que una sustancia buffer evita los cambios bruscos en el grado de acidez de una solución. Para sintetizar una solución buffer, debe mezclarse un ácido con su base conjugada (para el caso de un buffer ácido), o bien una base con su ácido conjugado (buffer alcalino). En términos generales, un buffer o tampón se confecciona entre la especie requerida (ácido o base) y su respectiva contraparte conjugada. Ejemplos: H2S/HSbuffer ácido HNO2/NO2buffer ácido NH3/NH4+ buffer básico Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer consideren el siguiente ejemplo, Solución A : 100 mL de agua pura su pH es 7 Solución B : 100 mL de una mezcla de H2CO3/HCO3-, su pH es 6,37 Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solución, pasa lo siguiente, Solución A : el pH ahora es 1,92 Solución B : el pH ahora es 6,16 De acuerdo con lo anterior la solución buffer evita efectivamente los cambios bruscos de pH, de hecho un buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras que intracelularmente son los derivados del ácido fosfórico (H3PO4) los que lo hacen. 18
  • 19. GLOSARIO Anfolito: Sustancia capaz de comportarse como ácido o base según sea la reacción. Buffer: Mezcla de compuestos (ácido/base conjugada) que forman una solución capaz de evitar los cambios bruscos de pH. Disociación: Capacidad de ciertas sustancias para generar en solución acuosa o en estado fundido, especies con carga eléctrica (iones) Indicador de pH: Sustancia cuyo color es susceptible a los cambios en la acidez del sistema en que se encuentra, en general se trata de compuestos orgánicos que ganan o pierden especies como H+ y OH-. Ka y K b : Constantes de acidez y basicidad. Expresión matemática que da cuenta de la extensión de la disociación de un compuesto con características ácidas o básicas. Neutralización: Reacción entre un ácido y una base con el propósito de equilibrar (anular) sus cargas eléctricas (en solución acuosa). pH: Medida del grado de acidez de una sustancia o solución. 19
  • 20. CUADRO RESUMEN Teoría de BronstedLowry Teoría de Arrhenius Teoría de Lewis Explican los conceptos de pH<7 Ácidos Se comportan como pH>7 Bases Electrolitos Fuertes Débiles Disociación completa 100% Disociación parcial o nula DMTR-QM20 Puedes complementar los contenidos de esta guía visitando nuestra web http://www.pedrodevaldivia.cl/ 20