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ESTRUCTURA DE LA MATERIA


          PROFESOR: QBA MIGUEL ÁNGEL CASTRO RAMÍREZ



Química 2º Bachillerato
                                                      1
John Dalton     Para él tenía que cumplirse, ante todo, que los átomos
                de un mismo elemento debían tener la misma masa.

              Con esta idea, Dalton publicó en 1808 su Teoría Atómica
              que podemos resumir:

              La materia está formada por partículas muy
              pequeñas, llamadas átomos , que son indivisibles e
              indestructibles.

              Todos los átomos de un mismo elemento tienen la
              misma masa atómica.


                    Los átomos se combinan entre si en relaciones
                    sencillas para formar compuestos.

                     Los cuerpos compuestos están formados por
                     átomos diferentes. Las propiedades del
                     compuesto dependen del número y de la clase de
                     átomos que tenga.

                                                                    2
Joseph John Thomson (1856-1940)
Físico Británico estudió las propiedades eléctricas de la materia, especialmente la
de los gases.
                                        Descubrió     que     los rayos catódicos
                                        estaban formados por partículas cargadas
                                        negativamente      (hoy en día llamadas
                                        electrones), de las que determinó la
                                        relación entre su carga y masa. En 1906
                                        le fue concedido el premio Nóbel por sus
                                        trabajos.

                                         Millikan calculó experimentalmente el
                                         valor de la carga eléctrica negativa de un
                                         electrón mediante su experimento con
                                         gotas de aceite entre placas de un
                                         condensador. Dió como valor de dicha
                                         carga e = 1,6 * 10 -19 culombios.

  La medida directa del cociente carga-masa, e/m, de los electrones por
  J.J.Thomson en 1897 puede considerarse justamente como el principio
  para la compresión actual de la estructura atómica.

                                                                                3
Thomson define así su modelo de átomo :

                               Considera el átomo como una gran esfera con
                               carga eléctrica positiva, en la cual se distribuyen
                               los electrones como pequeños granitos (de
                               forma similar a las semillas en una sandía)




    Modelo atómico de Thomson


Concebía el átomo como una esfera de carga positiva uniforme en la cual están
incrustados los electrones.

                                                                               4
Ernest Rutherford, (1871-1937)
Físico Inglés, nació en Nueva Zelanda, profesor en Manchester y director del
laboratorio Cavendish de la universidad de Cambridge. Premio Nobel de Química
en 1908. Sus brillantes investigaciones sobre la estructura atómica y sobre la
radioactividad iniciaron el camino a los descubrimientos más notables del siglo.
Estudió experimentalmente la naturaleza de las radiaciones emitidas por los
elementos radiactivos.

                Tras las investigaciones de Geiger y Mardsen sobre la
                dispersión de partículas alfa al incidir sobre láminas metálicas,
                se hizo necesario la revisión del modelo atómico de Thomson,
                que realizó Rutherford entre 1909-1911.

                Puesto que las partículas alfa y beta atraviesan el átomo,
                un estudio riguroso de la naturaleza de la desviación debe
                proporcionar cierta luz sobre la constitución de átomo,
                capaz de producir los efectos observados.

Las investigaciones se produjeron tras el descubrimiento de la radioactividad y la
identificación de las partículas emitidas en un proceso radiactivo.


                                                                                5
Experimento para determinar la constitución del átomo




                            La mayoría de los rayos alfa atravesaba la lámina
                            sin desviarse, porque la mayor parte del espacio
                            de un átomo es espacio vacío.
Algunos rayos se desviaban, porque pasan muy
cerca de centros con carga eléctrica del mismo
tipo que los rayos alfa (CARGA POSITIVA).




                          Muy pocos rebotan, porque chocan
                          frontalmente contra esos centros de carga
                          positiva.                                       6
El Modelo Atómico de Rutherford quedó así:

    - Todo átomo está formado por un núcleo
    y corteza.


-  El núcleo, muy pesado, y de muy pequeño
tamaño, formado por un número de protones,
donde se concentra toda la masa atómica.


- Existiendo un gran espacio vacío entre el
núcleo y la corteza donde se mueven los
electrones.




     NÚMERO ATÓMICO= número de protones del núcleo que
     coincide con el número de electrones si el átomo es neutro.

                                                                   7
En 1932 el inglés Chadwik al bombardear átomos con
                   partículas observó que se emitía una nueva partícula sin
                   carga y de masa similar al protón, acababa de descubrir el
                   NEUTRÓN
                   En el núcleo se encuentran los neutrones y los protones.




- Puesto que la materia es neutra el núcleo deberá tener un número de cargas
positivas protones ( número atómico=Z ) igual al de electrones corticales. En el
núcleo es donde están también los neutrones

- Los electrones giran a grandes distancias del núcleo de modo que su
fuerza centrífuga es igual a la atracción electrostática, pero de sentido
contrario. Al compensar con la fuerza electrostática la atracción del núcleo evita
caer contra él y se mantiene girando alrededor.


                                                                              8
PARTÍCULAS FUNDAMENTALES                                                  NÚCLEO = Zona
                                                                           central del átomo donde
  Partícula    Carga                 Masa                                  se encuentran protones y
                                                                           neutrones
               +1 unidad              1 unidad atómica de
   PROTÓN     electrostática de      masa                      1
  p+          carga = 1,6. 10-19 C   (u.m.a.) =1,66 10-27kg    1   p       CORTEZA =Zona que
                                                                           envuelve al núcleo donde
                                     1 unidad atómica de                   se encuentran
   NEUTRON     0 no tiene carga      masa                      1
  n           eléctrica, es neutro   (u.m.a.) =1,66 10-27 kg   0   n       moviéndose los
                                                                           electrones

                                     Muy pequeña y por
               -1 unidad             tanto despreciable            0
  ELECTRÓN    electrostática de      comparada con la de p+        1   e
  e-          carga =-1,6. 10-19C    y n 1/1840 umas


Los protones y neutrones determinan la masa de los átomos y los
electrones son los responsables de las propiedades químicas.

NÚMERO ATÓMICO (Z) al número de protones que tiene un átomo.
Coincide con el número de electrones si el átomo está neutro. Todos los átomos de
un mismo elemento tienen el mismo número de protones, por lo tanto, tienen el
mismo número atómico.                                                                            9
NÚMERO MÁSICO (A) a la suma de los protones y los neutrones que tiene un átomo.
Es el número entero más próximo a la masa del átomo medida en unidades de masa
atómica (la masa de la Tabla periódica redondeada).

ISÓTOPOS a átomos de un mismo elemento que se diferencian en el número de
neutrones. Tienen por tanto el mismo número atómico(Z) pero diferente número
másico(A).
                                                    Cuando un elemento está formado por
                    35                    37        varios isótopos, su masa atómica se
                    17 Cl                 17 Cl
 Por ejemplo:
                                                    establece como una media ponderada de
                                                    las masas de sus isótopos
Un átomo se representa por:
                                                                          A
Su símbolo = una letra mayúscula o dos letras, la primera mayúscula que
derivan de su nombre. Ca , H , Li, S, He....
                                                                          Z    E
Su número atómico (Z) que se escribe abajo a la izquierda.
Su número másico (A) que se escribe arriba a la izquierda.
IONES a átomos o grupos de átomos que poseen carga eléctrica porque han
ganado o perdido electrones. Pueden ser:
CATIONES si poseen carga positiva y, por tanto, se han perdido electrones.
ANIONES si poseen carga negativa y , por tanto, se han ganado electrones.
                                                                                     10
Crítica del modelo de Rutherford:
Fue fundamental la demostración de la discontinuidad de la materia y de los
grandes vacíos del átomo. Por lo demás, presenta deficiencias y puntos poco
claros:

  - Según la ya probada teoría electromagnética de Maxwell, al ser el electrón
   una partícula cargada en movimiento debe emitir radiación constante ya que
 crea un campo magnético y por tanto, perder energía.

 Esto debe hacer que disminuya el radio de su órbita y el electrón terminaría por
 caer en el núcleo; el átomo sería inestable. Por lo tanto, no se puede simplificar
 el problema planteando, para un electrón, que la fuerza electrostática es igual a
 la centrífuga debe haber algo más.

  -Era conocida en el momento de diseñar su teoría la hipótesis de Planck que no
  era tuvo en cuenta.
  -Tampoco es coherente con los resultados de los espectros atómicos.

 Los experimentos de Rutherford eran definitivos, pero el planteamiento era
 incompleto y lógicamente, también los cálculos.

                                                                                 11
LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA                         .
•   Una onda electromagnética consiste en la oscilación de un campo eléctrico y
    otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí, y a su vez,
    perpendiculares ambos a la dirección de propagación.
•   Viene determinada por su frecuencia ( ) y por su longitud de onda ( )
    relacionadas entre sí por:        c
λ =LONGITUD DE ONDA:
distancia entre dos puntos
consecutivos de la onda con
igual estado de vibración


    FRECUENCIA: número
de oscilaciones por unidad de
tiempo
C= velocidad de propagación
de la luz =3.108m/s                                                    Propagación
                                                                       ondulatoria
                                                 λ                            12
Espectro continuo de la luz es la descomposición de la luz en todas su longitudes
de onda mediante un prisma óptico.




ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO:Es el conjunto de todas las
radiaciones electro-magnéticas desde muy bajas longitudes de ondas
(rayos 10–12 m) hasta kilómetros (ondas de radio)
                                                                             13
Espectro atómico de absorción
Espectro de absorción: se obtiene
                                     Cuando la radiación atraviesa un
cuando un haz de luz blanca
                                     gas, este absorbe una parte, el
atraviesa una muestra de un
                                     resultado es el espectro continuo
elemento y, posteriormente, la luz
                                     pero con rayas negras donde falta la
emergente se hace pasar por un
                                     radiación absorbida.
prisma (que separa la luz en las
distintas  frecuencias   que    la
componen)




   Espectro de absorción                                              14
ESPECTRO DE EMISIÓN
Espectro de emisión: se obtiene cuando una muestra gaseosa de un
elemento se calienta hasta altas temperaturas y se hace pasar la luz emitida a
través de un prisma

Cuando a los elementos en estado         Estas radiaciones dispersadas en un
gaseoso se les suministra energía        prisma de un espectroscopio se ven
(descarga eléctrica, calentamiento...)   como una serie de rayas, y el conjunto
éstos emiten radiaciones de              de las mismas es lo que se conoce como
determinadas longitudes de onda.         espectro de emisión.

                 Espectro de emisión




                                                                              15
El espectro de emisión de un elemento es el negativo del espectro de absorción:
a la frecuencia a la que en el espectro de absorción hay una línea negra, en el de
emisión hay una línea emitida ,de un color, y viceversa




Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo
atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento .

                                                                               16
17
Series espectrales
    •    Serie Balmer hasta                   n=
                                              n=6
         n=2: aparece en la zona              n=5
                                              n=4                                           Pfund
         visible del espectro.
                                                                                  Bracket
    •    Serie Lyman hasta
         n=1: aparece en la zona              n=3
                                                                        Paschen
         ultravioleta del espectro.
    •    Serie Paschen
                n=3            Aparecen       n=2
                                                               Balmer
                               en la zona
    •    Serie Bracket         infrarroja                                    E=h·
                n=4            del
    •    Serie Pfund           espectro
                n=5                            n=1
                                                       Lyman
                                             SERIES: Lyman Balmer       Paschen Bracket Pfund
ʋ       1              1          1         Espectro
    =         R         2          2
C                     n1         n2                    UV Visible         Infrarrojo
        (R = 1,0968 x 107 m–1)

                                                                                              18
TEORÍA CUÁNTICA DE PLANCK
                             La teoría cuántica se refiere a la energía:
                             Cuando una sustancia absorbe o emite energía, no
                             puede absorberse o emitirse cualquier cantidad de
                             energía, sino que definimos una unidad mínima de
                             energía, llamada cuanto (que será el equivalente en
                             energía a lo que es el átomo para la materia).

                             O sea cualquier cantidad de energía que se emita o
                             se absorba deberá ser un número entero de
                             cuantos.

Cuando la energía está en forma de radiación electromagnética (es decir, de una
radiación similar a la luz), se denomina energía radiante y su unidad mínima recibe
el nombre de fotón. La energía de un fotón viene dada por la ecuación de Planck:
                         h: constante de Planck = 6.62 · 10-34 Joule · segundo
          E=h·             : frecuencia de la radiación

 La materia y la energía son discontínuas
                                                                                 19
EL EFECTO FOTOELÉCTRICO
Cátodo               Ánodo
                                  Consiste en la emisión de electrones por la superficie de
                                   un metal cuando sobre él incide luz de frecuencia
                                   suficientemente elevada
               Electrones          La luz incide sobre el cátodo (metálico) produciendo la
                                    emisión de e que llegan al ánodo y establecen una
                                    corriente que es detectada por el amperímetro

                                   La física clásica no explica que la energía cinética
                                    máxima de los e emitidos dependa de la frecuencia de
                                    la radiación incidente, y que por debajo de una
                                    frecuencia llamada frecuencia umbral, no exista
                                    emisión electrónica
   Einstein interpretó el fenómeno aplicando el principio de conservación de la energía y
    la teoría de Planck:

                                          h    = h    0+   Ec

     h       es la energía luminosa que llega al metal, Ec es la energía cinética
         máxima del electrón emitido y h      es la energía mínima, energía umbral
         (trabajo de extracción) para desalojar al electrón de la superficie metálica
                                                                                        20
MODELO ATÓMICO DE BÖHR. (En qué se basó)

                           El modelo atómico de Rutherford llevaba a unas
                           conclusiones que se contradecían claramente con
                           los datos experimentales.

                            La teoría de Maxwell echaba por tierra el sencillo
                            planteamiento matemático del modelo de
                            Rutherford.

                                El estudio de las rayas de los espectros
                                atómicos permitió relacionar la emisión de
                                radiaciones de determinada “ ” (longitud de
                                onda) con cambios energéticos asociados a
                                saltos entre niveles electrónicos.



La teoría de Planck le hizo ver que la energía no era algo continuo sino que
estaba cuantizada en cantidades h

                                                                                 21
MODELO ATÓMICO DE BÖHR
Primer postulado:
El electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares sin emitir energía radiante
llamadas ÓRBITAS ESTACIONARIAS. Cuando el átomo se encuentra en ésta
situación se dice que está en ESTADO ESTACIONARIO y si ocupa el nivel de
energía más bajo se dice que está en ESTADO FUNDAMENTAL .


 Así, el primer postulado nos indica que el
 electrón no puede estar a cualquier distancia
 del núcleo, sino que sólo hay unas pocas
 órbitas posibles, las cuales vienen definidas
 por los valores permitidos para un
 parámetro que se denomina número cuántico
 principal n.
 Segundo postulado:
 Sólo son posibles aquellas órbitas en las que el
 electrón tiene un momento angular que es
 múltiplo entero de h /(2 · π)
 Momento angular: L= r.m.v
                                                                                     22
 r=radio de la órbita, m=masa del electrón y v= velocidad que lleva el electrón
mV 2                          2      2
                               Fc                        mV             kq
                                       r
                    h                                                      2
   rmV           n                     kq2                r              r
                   2           Fe
                                       r2

                            n = número cuántico principal
                  h         r = radio de la órbita
    rn =    n               h = cte de Planck=6,62.10-34J.s
                2 mv        k = Cte de Coulomb
     rn =   n2 a0           m = masa del e-
                            q = carga del e-
                            V=velocidad del electrón en la órbita



• En las órbitas ESTACIONARIAS los electrones se mueven sin perder energía


Los radios de las órbitas están cuantizados ( su valor depende de n)
                                                                               23
Rh = cte Rydberg = 2,180·10-18 J
                RH
        E              n = número cuántico principal ,número entero (1,2,3....)
                n2


Tercer Postulado

La energía liberada al caer el electrón desde una órbita a otra de menor energía
se emite en forma de fotón, cuya frecuencia viene dada por la ecuación de
Planck:

                     Ea - Eb = h ·

Un electrón podrá saltar de una órbita a otra absorbiendo o emitiendo la
 energía necesaria, que corresponde a la diferencia energética de las
 órbitas.

Así, cuando el átomo absorbe (o emite) una radiación, el electrón pasa a una
órbita de mayor (o menor) energía, y la diferencia entre ambas órbitas se
corresponderá con una línea del espectro atómico de absorción (o de emisión).


                                                                                  24
Niveles permitidos según el modelo de Bohr
                 (calculados para el átomo de hidrógeno)
          n=                                E= 0J
          n=5                               E = –0,87 · 10–19 J
          n=4                               E = –1,36 · 10–19 J
Energía




          n=3                               E = –2,42 · 10–19 J


          n=2                               E = –5,43 · 10–19 J




           n=1                              E = –21,76 · 10–19 J
                                                                   25
•Si un electrón asciende desde una órbita ni a otra de mayor energía nj debe absorber
  una cantidad de energía igual a:  E = E(nj) – E(ni)
 •Si un electrón desciende desde una órbita nj a otra de menor energía ni, la
  diferencia de energía E = E(nj) – E(ni) se emite en el salto

La energía intercambiada por un electrón en un salto puede adoptar la forma de
radiación electromagnética, que puede considerarse una onda o un chorro de
partículas llamadas fotones cuya energía es proporcional a la frecuencia de
radiación ( ):
                               E=h       c
                                       h
                                                          Según el valor de su
                                                          longitud de onda, las
                                                          radiaciones
                                                          electromagnéticas
                                                          se dividen en: rayos
                                                          gamma, rayos X,
                                                          ultravioleta,  visible,
                                                          infrarrojo,
                                                          microondas, ondas de
                                                          radio


                                                                                         26
•Si un electrón asciende desde una órbita ni a otra de mayor energía nj debe absorber
 una cantidad de energía igual a:  E = E(nj) – E(ni)

•Si un electrón desciende desde una órbita nj a otra de menor energía ni, la
 diferencia de energía E = E(nj) – E(ni) se emite en el salto

La energía intercambiada por un electrón en un salto puede adoptar la forma de radiación
electromagnética, que puede considerarse una onda o un chorro de partículas llamadas
fotones cuya energía es proporcional a la frecuencia de radiación ( ):

                                    E=h       h
                                                  c      El modelo atómico de Bohr
                                                        explica satisfactoriamente el
                                                            espectro del átomo de
Los espectros de                                                 hidrógeno
absorción        se
originan cuando los
electrones absorben
la energía de los
fotones y ascienden
desde un nivel (ni)
hasta otro de mayor
energía (nj)

                                                                                        27
Los espectros de emisión se deben a las radiaciones emitidas cuando un
electrón “excitado” en un nivel alto (nj) desciende a otro nivel de energía
inferior (ni)




•La conservación de la energía exige que la energía del fotón absorbido o
emitido sea igual a la diferencia de energía de las órbitas entre las que se
produce el salto del electrón
                              E E n j E ni          h

•Sólo se emiten fotones cuya energía coincide con la diferencia de energía entre
dos niveles permitidos: por ello, el espectro consta solo de determinadas
frecuencias, , que verifican:
                                  E nj       E ni
                                         h                                   28
De acuerdo con el modelo de Bohr, la energía de las diferentes órbitas viene dada
 por:        RH
        En
             n2      Ea - Eb = h ·            = (Ea - Eb )/h


  Por tanto, las frecuencias de las líneas del espectro satisfacen la ecuación:

                                   RH 1 1           constante de Rydberg
                                                      RH = 2,18 x 10-18 J
                                   h ni2 n2
                                          j          (para el hidrógeno)

Que coincide con la fórmula obtenida experimentalmente por los
espectroscopistas para el espectro del hidrógeno

Los espectroscopistas habían calculado y estudiado a fondo las rayas del
   espectro atómico más sencillo, el del átomo de hidrógeno. Cada uno estudió
   un grupo de rayas del espectro.
                       ʋ       1            1        1
                           =         R       2        2
                       C
                      (R = 1,0968 x 107 m–1
                                          )
                                           n1       n2
                                                                                  29
30
Series espectrales
•   Serie Balmer hasta                   n=
                                         n=6
    n=2: aparece en la zona              n=5
                                         n=4                                       Pfund
    visible del espectro.
                                                                         Bracket
•   Serie Lyman hasta
    n=1: aparece en la zona              n=3
                                                                   Paschen
    ultravioleta del espectro.
•   Serie Paschen
           n=3            Aparecen       n=2
                                                          Balmer
                          en la zona
•   Serie Bracket         infrarroja                                    E=h·
           n=4            del
•   Serie Pfund           espectro
           n=5                            n=1
                                                  Lyman
                                        SERIES: Lyman Balmer       Paschen Bracket Pfund
       RH 1 1
                                       Espectro
       h ni2 n2
              j
                                                  UV Visible         Infrarrojo
constante de Rydberg
  RH = 2,18 x 10-18 J
 (para el hidrógeno)
                                                                                     31
Número cuántico secundario o azimutal (L): corrección de
Sommerfeld

El desdoblamiento de algunas rayas espectrales observado con las mejoras técnicas de
algunos espectroscopios llevó a la necesidad de justificar estas nuevas rayas y por tanto de
corregir el modelo de Bohr.

En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Böhr considerando que las órbitas del electrón
no eran necesariamente circulares, sino que también eran posibles órbitas elípticas; esta
modificación exige disponer de dos parámetros para caracterizar al electrón.

 Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus semiejes mayor y
 menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una
 circunferencia.




 Así, introducimos el número cuántico secundario o azimutal (l), cuyos valores permitidos
 son: L= 0, 1, 2, ..., n – 1

 Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar L serán: 0, 1, 2
                                                                                         32
Número cuántico magnético (m).
El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga eléctrica en movimiento crea un campo
magnético; por lo tanto, también el electrón lo crea, así que deberá sufrir la influencia de
cualquier campo magnético externo que se le aplique. Aplicando un campo magnético a los
espectros atómicos las rayas se desdoblan lo que indica que deben existir diferentes
orientaciones posibles .

 Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la órbita del electrón
 cuando éste es sometido a un campo magnético externo (efecto Zeemann). Valores
 permitidos: - L, ..., 0, ..., + L

  Por ejemplo, si el número cuántico secundario vale L= 2, los valores permitidos para m
  serán: -2, -1, 0, 1, 2



    Número cuántico de espín (s).

Indica el sentido de giro del electrón en torno a su propio eje. Puede tomar sólo dos
valores para el electrón: +1/2, -1/2.


                                                                                            33
Cada  electrón viene determinado por 4 números cuánticos: n, l, m y s (los tres
primeros determinan cada orbita, y el cuarto “s” sirve para diferenciar a cada uno de
los dos e– que componen el mismo).
Los valores   de éstos son los siguientes:

número cuántico principal (n)
número cuántico secundario o azimutal (l)
número cuántico magnético (m)
número cuántico de espín (s)

  n = 1, 2, 3, 4, ...                          (nº de capa o nivel)
  l = 0, 1, 2, ... (n – 1)                     (forma del orbita o subnivel)
  m = – l, ... , 0, ... l                      (orientación orbita o orbital)
  s=–½,+½                                      (spín rotación del electrón )

                                                                                    34
MECÁNICA CUÁNTICA.
La mecánica cuántica surge ante la imposibilidad de dar una explicación satisfactoria,
con el modelo de Bohr, a los espectros de átomos con más de un electrón
                        Se fundamenta en dos hipótesis
 La dualidad onda corpúsculo                Principio de incertidumbre de Heisenberg
De Broglie sugirió que un electrón          Heisenberg propuso la imposibilidad de
puede mostrar propiedades de onda.          conocer con precisión, y a la vez, la
La longitud de onda asociada a una
                                            posición y la velocidad de una partícula.
partícula de masa m y velocidad v,
viene dada por                              Se trata al electrón como una onda y se
                h                           intenta determinar la probabilidad de
                mv
                                            encontrarlo en un punto determinado del
                                            espacio
donde h es la constante de Planck
                         Cada electrón tenía                          La probabilidad
                         una órbita fijada.                           de encontrar al
                         La probabilidad de                           electrón en una
                         encontrarlo en una                           órbita de radio r
                         órbita de radio ro es                        es máxima
                         del 100%                                     cuando r = ro

                                                                                   35
     Modelo de Bohr                               Modelo cuántico
ORBITAL
  Un orbital es una solución de la ecuación de ondas aplicada a un átomo.
Determina la región del espacio en el átomo donde hay una probabilidad
                  muy alta de encontrar a los electrones
La función de onda no permite saber en qué punto del espacio se encuentra el
electrón en cada momento, pero sí la probabilidad de encontrarlo en una región
                                determinada

                                        La probabilidad de encontrar al
                                        electrón dentro de la región dibujada
                                        es del 90%

                                        Mientras que en el modelo de Bohr cada
                                         nivel corresponde a una única órbita,
                                          ahora puede haber varios orbitales
                                          correspondientes a un mismo nivel
                                                      energético

En el átomo de hidrógeno hay n2 orbitales en el nivel de energía n-ésimo. Al
           valor n se le denomina número cuántico principal
                                                                                36
ORBITALES Y NÚMEROS CUÁNTICOS
En átomos polielectrónicos, los n2 orbitales del nivel n dejan de tener todos
        la misma energía y se separan en diferentes subniveles

 El número de subniveles que hay en un nivel depende del valor de n
 para n=1 (primer nivel de energía principal)  un subnivel
 para n=2 (segundo nivel de energía principal)  dos subniveles
 para n=n (n-ésimo nivel de energía principal)  n subniveles

 Los distintos subniveles se diferencian por medio de un parámetro, denominado número
 cuántico secundario, l, y se nombran mediante una letra
       para n = 1     l=0   letra s

                      l=0   letra s
       para n = 2
                      l=1   letra p
                     l=0    letra s
       para n = 3    l=1    letra p
                     l=2    letra d


     Al pasar de Z=1 a Z>1, el nivel de energía n se separa en n subniveles. El número de
                       orbitales en un subnivel dado es igual a (2L + 1)

                                                                                       37
Nomenclatura de los subniveles

Valor de l        0      1       2   3

Letras            s      p       d   f




                                         38
n   l          m            s
1s   1   0           0           1/2
2s   2   0           0           1/2
2p   2   1        –1,0,1         1/2
3s   3   0           0           1/2
3p   3   1        –1,0,1         1/2
3d   3   2     –2, –1,0,1,2      1/2
4s   4   0           0           1/2
4p   4   1        –1,0,1         1/2
4d   4   2     –2, –1,0,1,2      1/2
4f   4   3   –3,–2, –1,0,1,2,3   1/2
                                       39
El átomo está formado por un núcleo donde se
  MODELO ACTUAL                           encuentran los neutrones y los protones y los
                                          electrones giran alrededor en diferentes orbitales.


ORBITAL: ZONA DEL ESPACIO EN TORNO AL NÚCLEO DONDE LA POSIBILIDAD DE
ENCONTRAR AL ELECTRÓN ES MÁXIMA
Los electrones se sitúan en orbitales, los cuales tienen capacidad para situar dos de ellos:
• 1ª capa: 1 orb. “s” (2 e–)
• 2ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)            s2
• 3ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)            p6
             5 orb. “d” (10 e–)
                           –) + 3 orb. “p” (6 e–)
                                                            d10
• 4ª capa: 1 orb. “s” (2 e
             5 orb. “d” (10 e–) + 7 orb. “f” (14 e–)        f14
• Y así sucesivamente…
Primero se indica el nivel que es el número cuántico principal n
Los valores del número cuántico L (subnivel) indican la letra del orbital que corresponde:
(L=0 es s ; L=1 es p ; L=2 es d ; L=3 es f)
Los valores de m indican los diferentes orbitales que caben en cada subnivel.
En cada orbital solo caben dos electrones uno girando de un lado y otro del otro+1/2 y –1/2
número de spin

                                                                                             40
LA FORMA DE LOS ORBITALES

   Orbitales s (l=0)
- tienen forma esférica
- la probabilidad de encontrar al
  electrón es la misma en todas las
  direcciones radiales
- la distancia media del electrón al
  núcleo sigue el orden 3s > 2s > 1s
   Orbitales p (l=1)
- tienen forma de elipsoides de revolución y se diferencian sólo en la orientación en el
  espacio
- un electrón que se encuentre en un orbital px pasa la mayor parte del tiempo en las
  proximidades del eje X. Análogamente ocurren con py y pz
- los tres orbitales np tienen igual forma y tamaño




                                                                                           41
Orbitales d (l=2)
- tienen forma de elipsoides de revolución
- tienen direcciones y tamaños distintos a los p




          El valor de n afecta al tamaño del orbital, pero no a su
          forma. Cuanto mayor sea el valor de n, más grande es
                                   el orbital



                                                                     42
LA ENERGÍA DE LOS ORBITALES.
La energía de un orbital depende de los valores de los números cuánticos
principal y secundario pero no del magnético, por tanto todos los orbitales de un
mismo subnivel tienen la misma energía
Los orbitales vacíos tienen unos niveles energéticos definidos primeramente
por el número cuántico principal y luego por el secundario
  Conforme se van llenando de electrones, la repulsión entre estos modifica la
   energía de los orbitales y todos disminuyen su energía (se estabilizan) al
aumentar Z, pero unos más que otros, y esto origina que su orden energético no
                                 sea constante




                                                                              43
La energía de un orbital perteneciente a un átomo polielectrónico no es única.
Sin embargo, en referencia a su sucesivo llenado, el orden de energía a utilizar
es el siguiente:




 Regla de llenado de Hund: la energía de un orbital en orden a su
 llenado es tanto menor cuanto más pequeña sea la suma (n+l).
 Cuando hay varios orbitales con igual valor de n+l, tiene mayor
 energía aquel que tenga menor valor de n
                                                                             44
COLOCACIÓN DE LOS ELECTRONES EN UN DIAGRAMA DE ENERGÍA

Se siguen los siguientes principios:
• Principio de mínima energía (aufbau)
• Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund)
• Una vez colocados se cumple el principio de exclusión de Pauli.

                              •     Se rellenan primero los niveles con menor energía.
  Principio de mínima
                              •     No se rellenan niveles superiores hasta que no
   energía (aufbau)
                                    estén completos los niveles inferiores.

                          •       Cuando un nivel electrónico tenga varios orbitales con
 Principio de máxima              la misma energía, los electrones se van colocando lo
 multiplicidad (regla             más desapareados posible en ese nivel electrónico.
                          •       No se coloca un segundo electrón en uno de dichos
      de Hund)
                                  orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel
                                  de igual energía están semiocupados (desapareados).

Principio de exclusión     “No puede haber dos electrones con los cuatro
                             números cuánticos iguales en un mismo átomo”
      de Pauli.
                                                                                   45
Orbitales
Elemento                          Configuración electrónica
           1s 2s 2px 2py 2pz 3s

   H                                   1s1
   He                                  1s2
   Li                                  1s2 2s1
   Be                                  1s2 2s2
   B                                   1s2 2s2 2p1
   C                                   1s2 2s2 2p2
   N                                   1s2 2s2 2p3

   O                                   1s2 2s2 2p4

   F                                   1s2 2s2 2p5
   Ne                                  1s2 2s2 2p6
   Na                                  1s2 2s2 2p6 3s1


                                                              46
6p
                       5d
          6s                        4 f
Energía
               5p
                       4d
          5s
                                     ORDEN EN QUE SE
                                     RELLENAN LOS
               4p                    ORBITALES
          4s           3d



               3p
          3s




          2s   2p

                    4;
                    3;
                    2;
                     ;     2;
                           1;
                            ;     – 2; =– –
                n = 1; l = 0; m = 0;;s = = + ½
                                  + 1; s + ½
                                     s
          1s
                                                  47
Se llama CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA de un átomo a la distribución de
  sus electrones en los diferentes orbitales , teniendo en cuenta que se van llenando en
  orden creciente de energía y situando 2 electrones como máximo en cada orbital.


                                                1s
                                                2s 2p
                                                3s 3p 3d
                                                4s 4d 4p 4f
                                                5s 5p 5d 5f
                                                6s 6p 6d
                                                7s 7p
LA TABLA PERIÓDICA SE ORDENA SEGÚN EL NÚMERO ATÓMICO, como es el
número de protones pero coincide con el de electrones cuando el átomo es neutro, la
tabla periódica queda ordenada según las configuraciones electrónicas de los
diferentes elementos.



                                                                                           48

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ESTRUCTURA DE LA MATERIA Y NÚMEROS CUÁNTICOS

  • 1. ESTRUCTURA DE LA MATERIA PROFESOR: QBA MIGUEL ÁNGEL CASTRO RAMÍREZ Química 2º Bachillerato 1
  • 2. John Dalton Para él tenía que cumplirse, ante todo, que los átomos de un mismo elemento debían tener la misma masa. Con esta idea, Dalton publicó en 1808 su Teoría Atómica que podemos resumir: La materia está formada por partículas muy pequeñas, llamadas átomos , que son indivisibles e indestructibles. Todos los átomos de un mismo elemento tienen la misma masa atómica. Los átomos se combinan entre si en relaciones sencillas para formar compuestos. Los cuerpos compuestos están formados por átomos diferentes. Las propiedades del compuesto dependen del número y de la clase de átomos que tenga. 2
  • 3. Joseph John Thomson (1856-1940) Físico Británico estudió las propiedades eléctricas de la materia, especialmente la de los gases. Descubrió que los rayos catódicos estaban formados por partículas cargadas negativamente (hoy en día llamadas electrones), de las que determinó la relación entre su carga y masa. En 1906 le fue concedido el premio Nóbel por sus trabajos. Millikan calculó experimentalmente el valor de la carga eléctrica negativa de un electrón mediante su experimento con gotas de aceite entre placas de un condensador. Dió como valor de dicha carga e = 1,6 * 10 -19 culombios. La medida directa del cociente carga-masa, e/m, de los electrones por J.J.Thomson en 1897 puede considerarse justamente como el principio para la compresión actual de la estructura atómica. 3
  • 4. Thomson define así su modelo de átomo : Considera el átomo como una gran esfera con carga eléctrica positiva, en la cual se distribuyen los electrones como pequeños granitos (de forma similar a las semillas en una sandía) Modelo atómico de Thomson Concebía el átomo como una esfera de carga positiva uniforme en la cual están incrustados los electrones. 4
  • 5. Ernest Rutherford, (1871-1937) Físico Inglés, nació en Nueva Zelanda, profesor en Manchester y director del laboratorio Cavendish de la universidad de Cambridge. Premio Nobel de Química en 1908. Sus brillantes investigaciones sobre la estructura atómica y sobre la radioactividad iniciaron el camino a los descubrimientos más notables del siglo. Estudió experimentalmente la naturaleza de las radiaciones emitidas por los elementos radiactivos. Tras las investigaciones de Geiger y Mardsen sobre la dispersión de partículas alfa al incidir sobre láminas metálicas, se hizo necesario la revisión del modelo atómico de Thomson, que realizó Rutherford entre 1909-1911. Puesto que las partículas alfa y beta atraviesan el átomo, un estudio riguroso de la naturaleza de la desviación debe proporcionar cierta luz sobre la constitución de átomo, capaz de producir los efectos observados. Las investigaciones se produjeron tras el descubrimiento de la radioactividad y la identificación de las partículas emitidas en un proceso radiactivo. 5
  • 6. Experimento para determinar la constitución del átomo La mayoría de los rayos alfa atravesaba la lámina sin desviarse, porque la mayor parte del espacio de un átomo es espacio vacío. Algunos rayos se desviaban, porque pasan muy cerca de centros con carga eléctrica del mismo tipo que los rayos alfa (CARGA POSITIVA). Muy pocos rebotan, porque chocan frontalmente contra esos centros de carga positiva. 6
  • 7. El Modelo Atómico de Rutherford quedó así: - Todo átomo está formado por un núcleo y corteza. - El núcleo, muy pesado, y de muy pequeño tamaño, formado por un número de protones, donde se concentra toda la masa atómica. - Existiendo un gran espacio vacío entre el núcleo y la corteza donde se mueven los electrones. NÚMERO ATÓMICO= número de protones del núcleo que coincide con el número de electrones si el átomo es neutro. 7
  • 8. En 1932 el inglés Chadwik al bombardear átomos con partículas observó que se emitía una nueva partícula sin carga y de masa similar al protón, acababa de descubrir el NEUTRÓN En el núcleo se encuentran los neutrones y los protones. - Puesto que la materia es neutra el núcleo deberá tener un número de cargas positivas protones ( número atómico=Z ) igual al de electrones corticales. En el núcleo es donde están también los neutrones - Los electrones giran a grandes distancias del núcleo de modo que su fuerza centrífuga es igual a la atracción electrostática, pero de sentido contrario. Al compensar con la fuerza electrostática la atracción del núcleo evita caer contra él y se mantiene girando alrededor. 8
  • 9. PARTÍCULAS FUNDAMENTALES NÚCLEO = Zona central del átomo donde Partícula Carga Masa se encuentran protones y neutrones +1 unidad 1 unidad atómica de PROTÓN electrostática de masa 1 p+ carga = 1,6. 10-19 C (u.m.a.) =1,66 10-27kg 1 p CORTEZA =Zona que envuelve al núcleo donde 1 unidad atómica de se encuentran NEUTRON 0 no tiene carga masa 1 n eléctrica, es neutro (u.m.a.) =1,66 10-27 kg 0 n moviéndose los electrones Muy pequeña y por -1 unidad tanto despreciable 0 ELECTRÓN electrostática de comparada con la de p+ 1 e e- carga =-1,6. 10-19C y n 1/1840 umas Los protones y neutrones determinan la masa de los átomos y los electrones son los responsables de las propiedades químicas. NÚMERO ATÓMICO (Z) al número de protones que tiene un átomo. Coincide con el número de electrones si el átomo está neutro. Todos los átomos de un mismo elemento tienen el mismo número de protones, por lo tanto, tienen el mismo número atómico. 9
  • 10. NÚMERO MÁSICO (A) a la suma de los protones y los neutrones que tiene un átomo. Es el número entero más próximo a la masa del átomo medida en unidades de masa atómica (la masa de la Tabla periódica redondeada). ISÓTOPOS a átomos de un mismo elemento que se diferencian en el número de neutrones. Tienen por tanto el mismo número atómico(Z) pero diferente número másico(A). Cuando un elemento está formado por 35 37 varios isótopos, su masa atómica se 17 Cl 17 Cl Por ejemplo: establece como una media ponderada de las masas de sus isótopos Un átomo se representa por: A Su símbolo = una letra mayúscula o dos letras, la primera mayúscula que derivan de su nombre. Ca , H , Li, S, He.... Z E Su número atómico (Z) que se escribe abajo a la izquierda. Su número másico (A) que se escribe arriba a la izquierda. IONES a átomos o grupos de átomos que poseen carga eléctrica porque han ganado o perdido electrones. Pueden ser: CATIONES si poseen carga positiva y, por tanto, se han perdido electrones. ANIONES si poseen carga negativa y , por tanto, se han ganado electrones. 10
  • 11. Crítica del modelo de Rutherford: Fue fundamental la demostración de la discontinuidad de la materia y de los grandes vacíos del átomo. Por lo demás, presenta deficiencias y puntos poco claros: - Según la ya probada teoría electromagnética de Maxwell, al ser el electrón una partícula cargada en movimiento debe emitir radiación constante ya que crea un campo magnético y por tanto, perder energía. Esto debe hacer que disminuya el radio de su órbita y el electrón terminaría por caer en el núcleo; el átomo sería inestable. Por lo tanto, no se puede simplificar el problema planteando, para un electrón, que la fuerza electrostática es igual a la centrífuga debe haber algo más. -Era conocida en el momento de diseñar su teoría la hipótesis de Planck que no era tuvo en cuenta. -Tampoco es coherente con los resultados de los espectros atómicos. Los experimentos de Rutherford eran definitivos, pero el planteamiento era incompleto y lógicamente, también los cálculos. 11
  • 12. LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA . • Una onda electromagnética consiste en la oscilación de un campo eléctrico y otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí, y a su vez, perpendiculares ambos a la dirección de propagación. • Viene determinada por su frecuencia ( ) y por su longitud de onda ( ) relacionadas entre sí por: c λ =LONGITUD DE ONDA: distancia entre dos puntos consecutivos de la onda con igual estado de vibración FRECUENCIA: número de oscilaciones por unidad de tiempo C= velocidad de propagación de la luz =3.108m/s Propagación ondulatoria λ 12
  • 13. Espectro continuo de la luz es la descomposición de la luz en todas su longitudes de onda mediante un prisma óptico. ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO:Es el conjunto de todas las radiaciones electro-magnéticas desde muy bajas longitudes de ondas (rayos 10–12 m) hasta kilómetros (ondas de radio) 13
  • 14. Espectro atómico de absorción Espectro de absorción: se obtiene Cuando la radiación atraviesa un cuando un haz de luz blanca gas, este absorbe una parte, el atraviesa una muestra de un resultado es el espectro continuo elemento y, posteriormente, la luz pero con rayas negras donde falta la emergente se hace pasar por un radiación absorbida. prisma (que separa la luz en las distintas frecuencias que la componen) Espectro de absorción 14
  • 15. ESPECTRO DE EMISIÓN Espectro de emisión: se obtiene cuando una muestra gaseosa de un elemento se calienta hasta altas temperaturas y se hace pasar la luz emitida a través de un prisma Cuando a los elementos en estado Estas radiaciones dispersadas en un gaseoso se les suministra energía prisma de un espectroscopio se ven (descarga eléctrica, calentamiento...) como una serie de rayas, y el conjunto éstos emiten radiaciones de de las mismas es lo que se conoce como determinadas longitudes de onda. espectro de emisión. Espectro de emisión 15
  • 16. El espectro de emisión de un elemento es el negativo del espectro de absorción: a la frecuencia a la que en el espectro de absorción hay una línea negra, en el de emisión hay una línea emitida ,de un color, y viceversa Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento . 16
  • 17. 17
  • 18. Series espectrales • Serie Balmer hasta n= n=6 n=2: aparece en la zona n=5 n=4 Pfund visible del espectro. Bracket • Serie Lyman hasta n=1: aparece en la zona n=3 Paschen ultravioleta del espectro. • Serie Paschen n=3 Aparecen n=2 Balmer en la zona • Serie Bracket infrarroja E=h· n=4 del • Serie Pfund espectro n=5 n=1 Lyman SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund ʋ 1 1 1 Espectro = R 2 2 C n1 n2 UV Visible Infrarrojo (R = 1,0968 x 107 m–1) 18
  • 19. TEORÍA CUÁNTICA DE PLANCK La teoría cuántica se refiere a la energía: Cuando una sustancia absorbe o emite energía, no puede absorberse o emitirse cualquier cantidad de energía, sino que definimos una unidad mínima de energía, llamada cuanto (que será el equivalente en energía a lo que es el átomo para la materia). O sea cualquier cantidad de energía que se emita o se absorba deberá ser un número entero de cuantos. Cuando la energía está en forma de radiación electromagnética (es decir, de una radiación similar a la luz), se denomina energía radiante y su unidad mínima recibe el nombre de fotón. La energía de un fotón viene dada por la ecuación de Planck: h: constante de Planck = 6.62 · 10-34 Joule · segundo E=h· : frecuencia de la radiación La materia y la energía son discontínuas 19
  • 20. EL EFECTO FOTOELÉCTRICO Cátodo Ánodo Consiste en la emisión de electrones por la superficie de un metal cuando sobre él incide luz de frecuencia suficientemente elevada Electrones La luz incide sobre el cátodo (metálico) produciendo la emisión de e que llegan al ánodo y establecen una corriente que es detectada por el amperímetro La física clásica no explica que la energía cinética máxima de los e emitidos dependa de la frecuencia de la radiación incidente, y que por debajo de una frecuencia llamada frecuencia umbral, no exista emisión electrónica Einstein interpretó el fenómeno aplicando el principio de conservación de la energía y la teoría de Planck: h = h 0+ Ec h es la energía luminosa que llega al metal, Ec es la energía cinética máxima del electrón emitido y h es la energía mínima, energía umbral (trabajo de extracción) para desalojar al electrón de la superficie metálica 20
  • 21. MODELO ATÓMICO DE BÖHR. (En qué se basó) El modelo atómico de Rutherford llevaba a unas conclusiones que se contradecían claramente con los datos experimentales. La teoría de Maxwell echaba por tierra el sencillo planteamiento matemático del modelo de Rutherford. El estudio de las rayas de los espectros atómicos permitió relacionar la emisión de radiaciones de determinada “ ” (longitud de onda) con cambios energéticos asociados a saltos entre niveles electrónicos. La teoría de Planck le hizo ver que la energía no era algo continuo sino que estaba cuantizada en cantidades h 21
  • 22. MODELO ATÓMICO DE BÖHR Primer postulado: El electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares sin emitir energía radiante llamadas ÓRBITAS ESTACIONARIAS. Cuando el átomo se encuentra en ésta situación se dice que está en ESTADO ESTACIONARIO y si ocupa el nivel de energía más bajo se dice que está en ESTADO FUNDAMENTAL . Así, el primer postulado nos indica que el electrón no puede estar a cualquier distancia del núcleo, sino que sólo hay unas pocas órbitas posibles, las cuales vienen definidas por los valores permitidos para un parámetro que se denomina número cuántico principal n. Segundo postulado: Sólo son posibles aquellas órbitas en las que el electrón tiene un momento angular que es múltiplo entero de h /(2 · π) Momento angular: L= r.m.v 22 r=radio de la órbita, m=masa del electrón y v= velocidad que lleva el electrón
  • 23. mV 2 2 2 Fc mV kq r h 2 rmV n kq2 r r 2 Fe r2 n = número cuántico principal h r = radio de la órbita rn = n h = cte de Planck=6,62.10-34J.s 2 mv k = Cte de Coulomb rn = n2 a0 m = masa del e- q = carga del e- V=velocidad del electrón en la órbita • En las órbitas ESTACIONARIAS los electrones se mueven sin perder energía Los radios de las órbitas están cuantizados ( su valor depende de n) 23
  • 24. Rh = cte Rydberg = 2,180·10-18 J RH E n = número cuántico principal ,número entero (1,2,3....) n2 Tercer Postulado La energía liberada al caer el electrón desde una órbita a otra de menor energía se emite en forma de fotón, cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck: Ea - Eb = h · Un electrón podrá saltar de una órbita a otra absorbiendo o emitiendo la energía necesaria, que corresponde a la diferencia energética de las órbitas. Así, cuando el átomo absorbe (o emite) una radiación, el electrón pasa a una órbita de mayor (o menor) energía, y la diferencia entre ambas órbitas se corresponderá con una línea del espectro atómico de absorción (o de emisión). 24
  • 25. Niveles permitidos según el modelo de Bohr (calculados para el átomo de hidrógeno) n= E= 0J n=5 E = –0,87 · 10–19 J n=4 E = –1,36 · 10–19 J Energía n=3 E = –2,42 · 10–19 J n=2 E = –5,43 · 10–19 J n=1 E = –21,76 · 10–19 J 25
  • 26. •Si un electrón asciende desde una órbita ni a otra de mayor energía nj debe absorber una cantidad de energía igual a: E = E(nj) – E(ni) •Si un electrón desciende desde una órbita nj a otra de menor energía ni, la diferencia de energía E = E(nj) – E(ni) se emite en el salto La energía intercambiada por un electrón en un salto puede adoptar la forma de radiación electromagnética, que puede considerarse una onda o un chorro de partículas llamadas fotones cuya energía es proporcional a la frecuencia de radiación ( ): E=h c h Según el valor de su longitud de onda, las radiaciones electromagnéticas se dividen en: rayos gamma, rayos X, ultravioleta, visible, infrarrojo, microondas, ondas de radio 26
  • 27. •Si un electrón asciende desde una órbita ni a otra de mayor energía nj debe absorber una cantidad de energía igual a: E = E(nj) – E(ni) •Si un electrón desciende desde una órbita nj a otra de menor energía ni, la diferencia de energía E = E(nj) – E(ni) se emite en el salto La energía intercambiada por un electrón en un salto puede adoptar la forma de radiación electromagnética, que puede considerarse una onda o un chorro de partículas llamadas fotones cuya energía es proporcional a la frecuencia de radiación ( ): E=h h c El modelo atómico de Bohr explica satisfactoriamente el espectro del átomo de Los espectros de hidrógeno absorción se originan cuando los electrones absorben la energía de los fotones y ascienden desde un nivel (ni) hasta otro de mayor energía (nj) 27
  • 28. Los espectros de emisión se deben a las radiaciones emitidas cuando un electrón “excitado” en un nivel alto (nj) desciende a otro nivel de energía inferior (ni) •La conservación de la energía exige que la energía del fotón absorbido o emitido sea igual a la diferencia de energía de las órbitas entre las que se produce el salto del electrón E E n j E ni h •Sólo se emiten fotones cuya energía coincide con la diferencia de energía entre dos niveles permitidos: por ello, el espectro consta solo de determinadas frecuencias, , que verifican: E nj E ni h 28
  • 29. De acuerdo con el modelo de Bohr, la energía de las diferentes órbitas viene dada por: RH En n2 Ea - Eb = h · = (Ea - Eb )/h Por tanto, las frecuencias de las líneas del espectro satisfacen la ecuación: RH 1 1 constante de Rydberg RH = 2,18 x 10-18 J h ni2 n2 j (para el hidrógeno) Que coincide con la fórmula obtenida experimentalmente por los espectroscopistas para el espectro del hidrógeno Los espectroscopistas habían calculado y estudiado a fondo las rayas del espectro atómico más sencillo, el del átomo de hidrógeno. Cada uno estudió un grupo de rayas del espectro. ʋ 1 1 1 = R 2 2 C (R = 1,0968 x 107 m–1 ) n1 n2 29
  • 30. 30
  • 31. Series espectrales • Serie Balmer hasta n= n=6 n=2: aparece en la zona n=5 n=4 Pfund visible del espectro. Bracket • Serie Lyman hasta n=1: aparece en la zona n=3 Paschen ultravioleta del espectro. • Serie Paschen n=3 Aparecen n=2 Balmer en la zona • Serie Bracket infrarroja E=h· n=4 del • Serie Pfund espectro n=5 n=1 Lyman SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund RH 1 1 Espectro h ni2 n2 j UV Visible Infrarrojo constante de Rydberg RH = 2,18 x 10-18 J (para el hidrógeno) 31
  • 32. Número cuántico secundario o azimutal (L): corrección de Sommerfeld El desdoblamiento de algunas rayas espectrales observado con las mejoras técnicas de algunos espectroscopios llevó a la necesidad de justificar estas nuevas rayas y por tanto de corregir el modelo de Bohr. En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Böhr considerando que las órbitas del electrón no eran necesariamente circulares, sino que también eran posibles órbitas elípticas; esta modificación exige disponer de dos parámetros para caracterizar al electrón. Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus semiejes mayor y menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una circunferencia. Así, introducimos el número cuántico secundario o azimutal (l), cuyos valores permitidos son: L= 0, 1, 2, ..., n – 1 Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar L serán: 0, 1, 2 32
  • 33. Número cuántico magnético (m). El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga eléctrica en movimiento crea un campo magnético; por lo tanto, también el electrón lo crea, así que deberá sufrir la influencia de cualquier campo magnético externo que se le aplique. Aplicando un campo magnético a los espectros atómicos las rayas se desdoblan lo que indica que deben existir diferentes orientaciones posibles . Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la órbita del electrón cuando éste es sometido a un campo magnético externo (efecto Zeemann). Valores permitidos: - L, ..., 0, ..., + L Por ejemplo, si el número cuántico secundario vale L= 2, los valores permitidos para m serán: -2, -1, 0, 1, 2 Número cuántico de espín (s). Indica el sentido de giro del electrón en torno a su propio eje. Puede tomar sólo dos valores para el electrón: +1/2, -1/2. 33
  • 34. Cada electrón viene determinado por 4 números cuánticos: n, l, m y s (los tres primeros determinan cada orbita, y el cuarto “s” sirve para diferenciar a cada uno de los dos e– que componen el mismo). Los valores de éstos son los siguientes: número cuántico principal (n) número cuántico secundario o azimutal (l) número cuántico magnético (m) número cuántico de espín (s) n = 1, 2, 3, 4, ... (nº de capa o nivel) l = 0, 1, 2, ... (n – 1) (forma del orbita o subnivel) m = – l, ... , 0, ... l (orientación orbita o orbital) s=–½,+½ (spín rotación del electrón ) 34
  • 35. MECÁNICA CUÁNTICA. La mecánica cuántica surge ante la imposibilidad de dar una explicación satisfactoria, con el modelo de Bohr, a los espectros de átomos con más de un electrón Se fundamenta en dos hipótesis La dualidad onda corpúsculo Principio de incertidumbre de Heisenberg De Broglie sugirió que un electrón Heisenberg propuso la imposibilidad de puede mostrar propiedades de onda. conocer con precisión, y a la vez, la La longitud de onda asociada a una posición y la velocidad de una partícula. partícula de masa m y velocidad v, viene dada por Se trata al electrón como una onda y se h intenta determinar la probabilidad de mv encontrarlo en un punto determinado del espacio donde h es la constante de Planck Cada electrón tenía La probabilidad una órbita fijada. de encontrar al La probabilidad de electrón en una encontrarlo en una órbita de radio r órbita de radio ro es es máxima del 100% cuando r = ro 35 Modelo de Bohr Modelo cuántico
  • 36. ORBITAL Un orbital es una solución de la ecuación de ondas aplicada a un átomo. Determina la región del espacio en el átomo donde hay una probabilidad muy alta de encontrar a los electrones La función de onda no permite saber en qué punto del espacio se encuentra el electrón en cada momento, pero sí la probabilidad de encontrarlo en una región determinada La probabilidad de encontrar al electrón dentro de la región dibujada es del 90% Mientras que en el modelo de Bohr cada nivel corresponde a una única órbita, ahora puede haber varios orbitales correspondientes a un mismo nivel energético En el átomo de hidrógeno hay n2 orbitales en el nivel de energía n-ésimo. Al valor n se le denomina número cuántico principal 36
  • 37. ORBITALES Y NÚMEROS CUÁNTICOS En átomos polielectrónicos, los n2 orbitales del nivel n dejan de tener todos la misma energía y se separan en diferentes subniveles El número de subniveles que hay en un nivel depende del valor de n para n=1 (primer nivel de energía principal) un subnivel para n=2 (segundo nivel de energía principal) dos subniveles para n=n (n-ésimo nivel de energía principal) n subniveles Los distintos subniveles se diferencian por medio de un parámetro, denominado número cuántico secundario, l, y se nombran mediante una letra para n = 1 l=0 letra s l=0 letra s para n = 2 l=1 letra p l=0 letra s para n = 3 l=1 letra p l=2 letra d Al pasar de Z=1 a Z>1, el nivel de energía n se separa en n subniveles. El número de orbitales en un subnivel dado es igual a (2L + 1) 37
  • 38. Nomenclatura de los subniveles Valor de l 0 1 2 3 Letras s p d f 38
  • 39. n l m s 1s 1 0 0 1/2 2s 2 0 0 1/2 2p 2 1 –1,0,1 1/2 3s 3 0 0 1/2 3p 3 1 –1,0,1 1/2 3d 3 2 –2, –1,0,1,2 1/2 4s 4 0 0 1/2 4p 4 1 –1,0,1 1/2 4d 4 2 –2, –1,0,1,2 1/2 4f 4 3 –3,–2, –1,0,1,2,3 1/2 39
  • 40. El átomo está formado por un núcleo donde se MODELO ACTUAL encuentran los neutrones y los protones y los electrones giran alrededor en diferentes orbitales. ORBITAL: ZONA DEL ESPACIO EN TORNO AL NÚCLEO DONDE LA POSIBILIDAD DE ENCONTRAR AL ELECTRÓN ES MÁXIMA Los electrones se sitúan en orbitales, los cuales tienen capacidad para situar dos de ellos: • 1ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) • 2ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) s2 • 3ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) p6 5 orb. “d” (10 e–) –) + 3 orb. “p” (6 e–) d10 • 4ª capa: 1 orb. “s” (2 e 5 orb. “d” (10 e–) + 7 orb. “f” (14 e–) f14 • Y así sucesivamente… Primero se indica el nivel que es el número cuántico principal n Los valores del número cuántico L (subnivel) indican la letra del orbital que corresponde: (L=0 es s ; L=1 es p ; L=2 es d ; L=3 es f) Los valores de m indican los diferentes orbitales que caben en cada subnivel. En cada orbital solo caben dos electrones uno girando de un lado y otro del otro+1/2 y –1/2 número de spin 40
  • 41. LA FORMA DE LOS ORBITALES Orbitales s (l=0) - tienen forma esférica - la probabilidad de encontrar al electrón es la misma en todas las direcciones radiales - la distancia media del electrón al núcleo sigue el orden 3s > 2s > 1s Orbitales p (l=1) - tienen forma de elipsoides de revolución y se diferencian sólo en la orientación en el espacio - un electrón que se encuentre en un orbital px pasa la mayor parte del tiempo en las proximidades del eje X. Análogamente ocurren con py y pz - los tres orbitales np tienen igual forma y tamaño 41
  • 42. Orbitales d (l=2) - tienen forma de elipsoides de revolución - tienen direcciones y tamaños distintos a los p El valor de n afecta al tamaño del orbital, pero no a su forma. Cuanto mayor sea el valor de n, más grande es el orbital 42
  • 43. LA ENERGÍA DE LOS ORBITALES. La energía de un orbital depende de los valores de los números cuánticos principal y secundario pero no del magnético, por tanto todos los orbitales de un mismo subnivel tienen la misma energía Los orbitales vacíos tienen unos niveles energéticos definidos primeramente por el número cuántico principal y luego por el secundario Conforme se van llenando de electrones, la repulsión entre estos modifica la energía de los orbitales y todos disminuyen su energía (se estabilizan) al aumentar Z, pero unos más que otros, y esto origina que su orden energético no sea constante 43
  • 44. La energía de un orbital perteneciente a un átomo polielectrónico no es única. Sin embargo, en referencia a su sucesivo llenado, el orden de energía a utilizar es el siguiente: Regla de llenado de Hund: la energía de un orbital en orden a su llenado es tanto menor cuanto más pequeña sea la suma (n+l). Cuando hay varios orbitales con igual valor de n+l, tiene mayor energía aquel que tenga menor valor de n 44
  • 45. COLOCACIÓN DE LOS ELECTRONES EN UN DIAGRAMA DE ENERGÍA Se siguen los siguientes principios: • Principio de mínima energía (aufbau) • Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund) • Una vez colocados se cumple el principio de exclusión de Pauli. • Se rellenan primero los niveles con menor energía. Principio de mínima • No se rellenan niveles superiores hasta que no energía (aufbau) estén completos los niveles inferiores. • Cuando un nivel electrónico tenga varios orbitales con Principio de máxima la misma energía, los electrones se van colocando lo multiplicidad (regla más desapareados posible en ese nivel electrónico. • No se coloca un segundo electrón en uno de dichos de Hund) orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel de igual energía están semiocupados (desapareados). Principio de exclusión “No puede haber dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales en un mismo átomo” de Pauli. 45
  • 46. Orbitales Elemento Configuración electrónica 1s 2s 2px 2py 2pz 3s H 1s1 He 1s2 Li 1s2 2s1 Be 1s2 2s2 B 1s2 2s2 2p1 C 1s2 2s2 2p2 N 1s2 2s2 2p3 O 1s2 2s2 2p4 F 1s2 2s2 2p5 Ne 1s2 2s2 2p6 Na 1s2 2s2 2p6 3s1 46
  • 47. 6p 5d 6s 4 f Energía 5p 4d 5s ORDEN EN QUE SE RELLENAN LOS 4p ORBITALES 4s 3d 3p 3s 2s 2p 4; 3; 2; ; 2; 1; ; – 2; =– – n = 1; l = 0; m = 0;;s = = + ½ + 1; s + ½ s 1s 47
  • 48. Se llama CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA de un átomo a la distribución de sus electrones en los diferentes orbitales , teniendo en cuenta que se van llenando en orden creciente de energía y situando 2 electrones como máximo en cada orbital. 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4d 4p 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s 7p LA TABLA PERIÓDICA SE ORDENA SEGÚN EL NÚMERO ATÓMICO, como es el número de protones pero coincide con el de electrones cuando el átomo es neutro, la tabla periódica queda ordenada según las configuraciones electrónicas de los diferentes elementos. 48