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Los primeros pasos de la
química
 Leyes ponderales: ley de conservación de la masa y ley de
   proporciones definidas
        NADA SE CREA, NADA SE DESTRUYE.
 Estudio de los gases por Gay-Lussac. Medir con precisión volúmenes
  y temperaturas
 VOLTA (1800): DESCUBRE LA PILA ELECTRICA
 Hipótesis de Avogadro. “A una presión y a una temperatura
   determinados en un volumen concreto habrá el mismo número de
   moléculas de cualquier gas”.
 Ley de volúmenes de combinación (Gay-Lussac). “A temperatura y
   presión constantes, los volúmenes de los gases que participan en una
   reacción químicaVolta muestra relaciones de números sencillos”.
     Alessandro guardan entre sí su pila eléctrica ante
     Napoleón Bonaparte en 1800. Florencia



                                                                          2
John Dalton publica en 1808 publica su famosa teoría atómica:




La materia está formada por partículas muy pequeñas, llamadas átomos ,
 que son indivisibles e indestructibles.
Todos los átomos de un mismo elemento tienen la misma masa atómica.
Los átomos se combinan entre si en relaciones sencillas para formar
 compuestos.
Los cuerpos compuestos están formados por átomos diferentes. Las
 propiedades del compuesto dependen del número y de la clase de átomos que
 tenga.




                                                                             3
Explicación visual
de las leyes de
Proust y Dalton a
partir de la Teoría
atómica

                      Ley de
                      Proust

                      Ley de
                      Dalton
                               4
Joseph John Thomson (1856-1940)
Físico Británico estudió las propiedades eléctricas de la materia, especialmente las de los
gases.


                                              Descubrió que los rayos catódicos
                                              estaban formados por partículas
                                              cargadas negativamente (hoy en
                                              día llamadas electrones), de las que
                                              determinó la relación entre su carga
                                              y masa.


                                                       1906



  Millikan calculó experimentalmente el valor de la carga eléctrica negativa de un
  electrón mediante su experimento con gotas de aceite entre placas de un
  condensador. Dio como valor de dicha carga e = 1,6 · 10 -19 culombios.

  La medida directa del cociente carga-masa, e/m, de los electrones por J.J.
  Thomson en 1897 puede considerarse justamente como el principio para la
  compresión actual de la estructura atómica.
                                                                                              5
El modelo atómico de Thomson

Por ser tan pequeña la masa de los electrones, J. J. Thomson supuso,
en 1904, que la mayor parte de la masa del átomo correspondía a la
carga positiva, que, por tanto, debía ocupar la mayor parte del
volumen atómico.
Thomson imaginó el átomo como una especie de esfera positiva
continua en la que se encuentran incrustados los electrones (como las
pasas en un pudin).




                                                                        6
¿Qué explicaba el modelo de
Thomson?
                                                       Átomo
 La electrización: Es el exceso o
                                                       neutro
   la deficiencia de electrones que
   tiene un cuerpo y es la
   responsable de su carga eléctrica
   negativa o positiva.

 La formación de iones: Un ion                     anión
   es un átomo que ha ganado o ha      catión
   perdido electrones. Si gana
   electrones tiene carga neta
   negativa y se llama anión y si
   pierde electrones tiene carga
   neta positiva y se llama catión.


                                                7
Experimento de Rutherford

El modelo de Thomson tuvo una gran aceptación hasta que, en 1911, el
químico y físico inglés Ernest Rutherford y sus colaboradores llevaron a
cabo el "Experimento de Rutherford".




 Cuando una fuente de partículas atravesaba una fina lámina de oro se
 observaba en una pantalla fluorescente que la mayoría seguían en línea
 recta, mientras que algunas rebotaban y unas pocas partículas alfa
 rebotaban hacia la fuente de emisión
                                                          8
Esto es lo que
       teóricamente, debía
     haber sucedido, todos los
      rayos debían pasar sin
             desviarse




Lo que realmente sucedía era que
    las partículas , que eran
      positivas, se desviaban




Esto sugirió un modelo hueco en el que la mayoría de la
masa (positiva) se encontraba concentrada en un núcleo.
                                                          9
Modelo atómico de Rutherford
                    Todo átomo está formado por un núcleo
                     y corteza.
                    El núcleo, muy pesado, y de muy
                     pequeño tamaño, formado por un
                     número de protones igual al NÚMERO
                     ATÓMICO, donde se concentra toda la
                     masa atómica.
Ernest Rutterford
   (1871-1937)      Existiendo un gran espacio vacío entre el
                     núcleo y la corteza donde se mueven los
         1908        electrones.
                    Si el átomo fuera del tamaño de un balón
                     de fútbol, el núcleo tendría un tamaño
                     como el de la siguiente letra O.

                           El modelo del átomo de RUTHERFORD: con los protones
                           en el núcleo y los electrones girando alrededor.




                                                                           10
Explicación del experimento de
      Rutherford
                                  La mayoría de los rayos alfa atravesaba la lámina sin
                                  desviarse, porque la mayor parte del espacio de un
                                  átomo es espacio vacío.




Algunos rayos se desviaban, porque pasan muy cerca de
centros con carga eléctrica del mismo tipo que los rayos alfa
(CARGA POSITIVA).




                                  Muy pocos rebotan, porque chocan frontalmente contra
                                  esos centros de carga positiva.

                                                                                          11
Descubrimiento del protón      (Rutherford 1919)

• Observó que al bombardear distintos átomos (N,
  B, Ne, F, Na…) con partículas alfa, se emitían
  partículas positivas.

• Esas partículas eran idénticas a las que se
  producían cuando se arrancaban electrones de
  los átomos de hidrógeno.

• Emitió la siguiente hipótesis: todos los núcleos
  contienen núcleos de hidrógeno, a los que llamó
  protones.

                                                     12
¿Cómo explicar que sea estable el núcleo de cualquier
átomo, formado por protones a 10-13 cm?
 • Entre los protones deben existir partículas
   neutras: neutrones

 • (Los neutrones fueron descubiertos 12 años más
   tarde por Chadwick)

 • Entre protones y neutrones existen intensas
   fuerza de atracción, que no es de tipo eléctrico
   ni gravitatorio.
                                                 1935


                                             James Chadwick
                                               (1891-1974)

                                                              13
Partículas constituyentes del átomo

partícula        Carga                   Masa


electrón    -e = -1,6.10-19 C   0,00055 u = 9,1.10-31 Kg


                                1,0076 u = 1,673.10-27 Kg
 protón     +e = 1,6.10-19 C


neutrón              0          1,0090 u = 1,675.10-27 Kg


                                                            14
Resumen del modelo atómico de Rutherford
 En el centro de cada átomo hay un núcleo donde está
  concentrada toda la masa, y que tiene carga positiva
  (protones y neutrones).

 Alrededor del núcleo se encuentran los electrones, de carga
  negativa y masa despreciable. Los electrones en su órbita
  tienen una energía, que es menor cuanto más cerca del
  núcleo se encuentren.

 Cada elemento está caracterizado por su número atómico
  (Z) que indica el nº de protones. Si el átomo es neutro, ese
  será también su número de electrones

 El nº de partículas en el núcleo es el número másico (A)
                                                              15
Manera de caracterizar un elemento: X

 Número másico
                    A
                    Z   X        Símbolo del elemento
Número atómico

                 Z=11 Tiene 11 protones en su núcleo
                 A=23 Tiene 23 partículas en su núcleo
  23
  11   Na        (23-11)=12 serán neutrones

                 Si el átomo es neutro, en su corteza
Átomo de sodio
                 habrá 11 electrones
                                                        16
Todos los átomos de un mismo elemento (X) tienen el
mismo número atómico (Z), es decir, el mismo
número de protones
  Átomos con el mismo número atómico (Z)
  pueden tener distinto número másico (A), es
  decir, pueden tener distinto número de
  neutrones. Se dice que son átomos isótopos.

  ¿Cuáles son isótopos?

 35        1       14       36        3       12       2
 17   Cl   1   H    6   C   17   Cl   1   H    6   C   1   H

                                                               17
Todos los átomos de un mismo elemento
tienen el mismo número atómico (Z), es decir,
el mismo número de protones
Si el átomo es neutro, su nº de electrones es Z
Si es un catión, su nº de electrones es menor que Z
Si es un anión, su nº de electrones es mayor que Z


   17 Cl
                Anión cloruro: 17 protones, 18 electrones

              2 Catión magnesio (II): 12 protones, 10 electrones
  12 Mg
          2
   16 S
                Anión sulfuro: 16 protones, 18 electrones
                                                                   18
Pero el modelo de Rutherford no explica que…

  Los átomos de un mismo grupo no se
   parecen ni en su masa ni en su número
   atómico.¿En qué se parecen entonces?,
   ¿por qué se combina de forma tan
   parecida con otros elementos?
  Átomos de parecida masa atómica y
   número atómico (F y Na), (Cl y K), ¿por
   qué se comportan de forma tan distinta?


                                               19
Los fenómenos de electrización
 pusieron de manifiesto, la
  naturaleza eléctrica de la materia
 Hay 2 tipos de cargas eléctricas:
  positiva y negativa. dos cuerpos
  que hayan adquirido una carga del
  mismo tipo se repelen, mientras
  que si poseen carga de distinto
  tipo se atraen.
 La materia es eléctricamente
  neutra, es decir, tiene la misma
  cantidad de cada tipo de carga.
  cuando adquiere carga, tanto
  positiva como negativa, es porque
  tiene más cantidad de un tipo que
  de otro



    STONEY (1874) ACUÑO EL TERMINO ELECTRÓN PARA DESCRIBIR LA
    PARTÍCULA QUE CIRCULABA POR UN CIRCUITO ELÉCTRICO.
                                                 20
El átomo es divisible
   FARADAY(1833):
Establece los primeros indicios sobre la
   naturaleza eléctrica de los átomos.

POSTULA:
 El peso de una sustancia dada que
  se deposita en un electrodo por una
  cierta cantidad de electricidad es
  siempre el mismo.
 Los pesos de las diversas sustancias     Michael Faraday
  que se desprenden, depositan o            (1791 - 1867)
  disuelven en un electrodo, por una
  cantidad fija de electricidad, son
  proporcionales a los pesos
  equivalentes de estas sustancias

FARADAY SOSPECHÓ QUE HABIA UNA RELACION ENTRE LA NATURALEZA
ELÉCTRICA DE LA MATERIA Y LA ATRACCIÓN QUIMICA

                                                   21
Experiencia: La electrolisis del agua (explicación).




   2H2O        2H2 + O2

                                                       12 V




                                                              22
Rayos catódicos                         (1875)




  William Crookes
   (1832-1919 )




En 1897, al someter a un gas a baja presión a un voltaje elevado, este
 emitía unas radiaciones que se conocieron como rayos catódicos.
Se observó que los rayos catódicos eran partículas negativas (se desviaban
 hacia el polo positivo de un campo eléctrico) con gran energía cinética.
La relación carga/masa de los rayos catódicos era igual independientemente
 del gas del que procedía.
Se supuso que estas partículas deberían estar en todos los átomos.
                                                                              23
Los rayos canales                             (1876)




Eugen Goldstein
  (1850-1930)



 Utilizando cátodos perforados, en tubos de descarga además de los rayos
  catódicos, Goldstein descubrió unos rayos positivos procedentes del ánodo
  que llamó rayos anódicos o canales.
 La relación carga/masa de los rayos canales no es la misma sino que
  depende del gas del que proceda. En cualquier caso, la masa era muy
  superior a la de los electrones.
 Se llamó “protón” a la partícula positiva procedente del gas más ligero (el
  hidrógeno), cuya carga coincidía exactamente con la del electrón.
 Las cargas de otros rayos canales eran múltiplos de la del protón, por lo
  que supuso que deberían ser partículas con varios protones unidos.
                                                                                24
Rayos X                  (1895)

                       Roentgen, pensó que el
                       tubo emitía, además de los
                       rayos catódicos, algún tipo
                       de radiación desconocida,
                       razón por la cual la
 Wilhelm K. Roentgen   denominó Rayos X.
    (1845 - 1923)

               1901


El 22 de diciembre hizo pasar una
radiación durante 15 minutos, a través
de la mano de su mujer, Bertha,
poniendo al otro lado una placa
fotográfica. Revelada la placa se vieron
las sombras de los huesos de Bertha,
realizándose así la primera radiografía
de la historia
                                                     25
Pierre & Marie Curie




Pierre Curie                                                       Marie Curie
(1859 - 1906)                                                      (1867 - 1934)




     1903                                                           1903      1911


Marie Curie descubrió que había 3 tipos de radiaciones:
Las partículas contienen 2 protones y 2 neutrones, como un núcleo de Helio.
 Estas partículas tienen una masa que es igual al doble de la molécula del gas
 hidrógeno, y es la menos energética
Las radiaciones son electrones.
Las radiaciones γ, como los Rayos X son formas de radiación electromagnética


                                                                                     26
Radiactividad natural

                                                                     Registro obtenido
                                                                     por Becquerel en
                                                                     una placa
                                                                     fotográfica de
 Antoine H. Becquerel                                                radiaciones
    (1852 - 1908)                                                    emitidas
                                                                     naturalmente.


         En 1895, Roentgen descubrió que los rayos X podían provocar fluorescencia
         en ciertos materiales. Becquerel quiso saber si lo contrario también era
         posible: es decir, que una sustancia fluorescente emitiera rayos X. Para
         verificar esta posibilidad, envolvió uma placa fotográfica con papel, colocó
         sobre ella cristales de un material fluorescente (un compuesto de uranio) y
         expuso el conjunto a la luz solar. La luz provocaría fluorescencia en los
         cristales y ellos pasarían a emitir rayos X, la placa quedaría impresionada.

                                                                                         27
Otras deficiencias del modelo de Rutherford

 Cualquier carga en movimiento emite energía:
  los electrones deberían perder energía, acercar
  su órbita al núcleo hasta ser atrapados por él




 No explica los espectros atómicos



                                                    28
Radiación electromagnética              (Maxwell 1864).

 • La energía desprendida de los átomos se transmite como ondas
   electromagnéticas (valores fluctuantes del valor del campo
   eléctrico y campo magnético).
 • Se caracterizan por una determinada longitud de onda “ ” o por
   su frecuencia “ ”.
   ( · = c) (c = 300.000 km/s).
 • La frecuencia se mide, pues, en s–1 (herzios)
 • No necesitan para propagarse medio material.
                                      Su teoría sugirió la posibilidad de
                                      generar ondas electromagnéticas
                                      en el laboratorio, hecho que
                        James Clark   corroboró Heinrich Hertz en 1887,
                          Maxwell
                        (1831-1879)   ocho años después de la muerte de
                                      Maxwell, y que posteriormente
                                      supuso el inicio de la era de la
                                      comunicación rápida a distancia.
                                                                        29
Espectro electromagnético.




                             30
Espectro atómico de absorción



Cuando la radiación atraviesa un gas, este
absorbe una parte, el resultado es el espectro
continuo pero con rayas negras donde falta la
radiación absorbida.
ESPECTRO DE ABSORCIÓN




       Espectro de absorción                     31
Cuando a los elementos en estado    ESPECTRO DE EMISIÓN
gaseoso se les suministra energía
(descarga eléctrica,
calentamiento...) éstos emiten
radiaciones de determinadas
longitudes de onda.
 Estas radiaciones
 dispersadas en un
 prisma de un
 espectroscopio se ven
 como una serie de
 rayas, y el conjunto de
 las mismas es lo que
 se conoce como
 espectro de emisión.




                                                          32
Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un
modelo atómico debería ser capaz de justificar el espectro de
cada elemento.

                                                                33
TEORÍA CUÁNTICA DE PLANCK

                                      La teoría cuántica se refiere a la energía:

                                       Cuando una sustancia absorbe o emite energía, no
                                       puede absorberse o emitirse cualquier cantidad de
                                       energía, sino que definimos una unidad mínima de
                            1918       energía, llamada cuanto (que será el equivalente en
                                       energía a lo que es el átomo para la materia).

                                       O sea cualquier cantidad de energía que se emita o
                                       se absorba deberá ser un número entero de
                                       cuantos.
          Max Planck
          (1858-1947)


Cuando la energía está en forma de radiación electromagnética (es decir, de una radiación
similar a la luz), se denomina energía radiante y su unidad mínima recibe el nombre de fotón.
La energía de un fotón viene dada por la ecuación de Planck:

                                         E=h·ν

                    h: constante de Planck = 6.62 · 10-34 Joule · segundo
                    ν: frecuencia de la radiación

                                                                                             34
Efecto fotoeléctrico
 Algunos metales emiten electrones al incidir una determinada radiación
   sobre ellos.
 Este fenómeno es utilizado prácticamente para cerrar un circuito que,
   por ejemplo, abra las puertas de un ascensor,…
 Se sabe que la capacidad para emitir electrones no depende de la
  intensidad de la radiación sino únicamente de su frecuencia “ ”.
 Un haz muy luminoso de baja frecuencia puede no producir ionización,
  mientras que uno mucho menos luminoso pero de mayor frecuencia, si.




                                                                           35
Teoría corpuscular
La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto
fotoeléctrico) se denomina “frecuencia umbral “ o”.

Einstein, aplicando la hipótesis de Plank, elaboró la teoría corpuscular, en
la que suponía que la luz estaba formada por partículas (fotones) cuya
energía venía determinada por E = h .




                                   1921


                Albert Einstein
                 (1879-1955)




                                                                               36
Si dicha energía se igualaba o superaba a la energía de ionización se
producía la ionización del electrón.

Si se suministra una radiación de mayor frecuencia, el resto de la energía se
transforma en energía cinética del electrón:

                      1
          Ecinética     m v2       h       E ioniz   h(       0   )
                      2

La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto
fotoeléctrico) se denomina frecuencia umbral “ o”.

                                  Eioniz
                             0
                                    h
                                                                                37
Modelo atómico de Böhr
   Dinamarca (1885-1962)
   1911: Doctor U. Copenhague
   1911: U. Cambridge, con Thomson
   1913: U. Manchester, con Rutherford
   1916: Vuelve a la U. Copenhague
   Premio Nobel en 1922, por su teoría
    sobre la estructura del átomo
 1939: Ocupación alemana de
    Dinamarca. Escapa a Suecia y USA.
 1940-1945: Equipo de Los Álamos.
    Se oponía al secretismo, y exigía el    Niels H. David Böhr
                                                (1885-1962)
    control internacional del proyecto de
    la bomba atómica.
 1955: Organiza la I Conferencia                       1922
    Internacional: “Átomos para la
    paz”
                                                                  38
MODELO ATÓMICO DE BÖHR. (En qué se basó)

El modelo atómico de Rutherford llevaba a unas conclusiones que se
contradecían claramente con los datos experimentales.

La teoría de Maxwell echaba por tierra el sencillo planteamiento
matemático del modelo de Rutherford.

El estudio de las rayas de los espectros atómicos permitió
relacionar la emisión de radiaciones de determinada λ con cambios
energéticos asociados a saltos entre niveles electrónicos.
La teoría de Planck le hizo ver que la energía no era algo continuo
sino que estaba cuantizada en cantidades h




                                                                       39
Postulados de Böhr

  Para solucionar los problemas planteados, el físico danés Niels Böhr
       formuló, en 1913, una hipótesis sobre la estructura atómica. Sus
       postulados eran:
  1) El electrón sólo se mueve en unas órbitas circulares
              Así, el Segundo Postulado nos indica que el
       "permitidas" (estables) en lasaque no emite energía.
              electrón no puede estar cualquier
  2) El electrón tiene del núcleo, sino que sólo hay
              distancia en cada órbita una determinada energía, que es
       tanto mayor pocas órbitas posibles, esté la órbita del núcleo. Sólo
              unas cuanto más alejada las cuales
       son posibles aquellas órbitas valores que el electrón tiene un
              vienen definidas por los en las permitidos
              para un parámetro que se denomina
       momento angular que es múltiplo entero de h /(2 · π)
       ÓRBITAS ESTACIONARIAS n.
              número cuántico principal
  3) La emisión de energía se produce cuando un electrón salta desde
       un estado inicial de mayor energía hasta otro de menor energía.
Así, cuando el átomo absorbe (o emite)electrón desde una órbita a otra de
       La energía liberada al caer el una radiación, el electrón pasa a una órbita de
mayormenor energía se emite diferencia entrefotón, cuya frecuencia viene con
        (o menor) energía, y la en forma de ambas órbitas se corresponderá
una línea delpor la ecuación de absorción (o de emisión).
       dada espectro atómico de Planck:
                                 Ea - Eb = h · ν

                                                                                        40
Los electrones
giran alrededor
del núcleo
únicamente en
órbitas
permitidas
(radios
cuantizados)




                  41
Atomo de
  Böhr
                    electrones en órbitas




           núcleo




                                      42
Niveles permitidos
          (para el átomo de hidrógeno)
            n=                E= 0J
            n=5               E = –0,87 · 10–19 J
            n=4               E = –1,36 · 10–19 J
Energía




            n=3               E = –2,42 · 10–19 J


            n=2               E = –5,43 · 10–19 J




            n=1               E = –21,76 · 10–19 J
                                                     43
44
Espectro    Espectro
   de          de
absorción   emisión




                       45
Cada línea espectral se correspondería con un salto de una órbita
a otra para lo cual precisa una cantidad exacta de energía que se
corresponde con una determinada frecuencia.
                      Series espectrales
            n=
            n=6
            n=5
            n=4                                          Pfund
                                               Bracket
            n=3
                                     Paschen


            n=2
                            Balmer

                                          E = h ·


            n=1
                    Lyman
          SERIES: Lyman Balmer       Paschen Bracket Pfund
         Espectro
                    UV   Visible       Infrarrojo
                                                                 46
Ley de Rydberg .
• La relación entre las longitudes de onda de las
  distintas rayas del espectro del hidrógeno viene dada
  por la expresión:


                   1          1     1
                       R       2     2
                             n1    n2

  donde n1 y n2 son números enteros > 0
  cumpliéndose que n2 > n1. (R = 1,0968 ·107 m–1)
• Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5 ... Serie Lyman
• Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6 ... Serie Balmer
• Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7 ... Serie Paschen
                                                          47
Deficiencias del modelo de Böhr

Aunque explica la existencia de espectros de emisión,
  sólo puede explicar los valores obtenidos en el
  espectro del hidrógeno.

No puede explicar por qué en un mismo espectro hay
  unas rayas más intensas que otras.

Geometría molecular: no puede explicar por qué unas
  moléculas son lineales ( CO2) y otras angulares
  (H2O).


                                                         48
Correcciones al modelo de Böhr:
   números cuánticos.

En el modelo original de Böhr, se precisa un único parámetro (el número cuántico
principal, n), que se relaciona con el radio de la órbita circular que el electrón realiza
alrededor del núcleo, y también con la energía total del electrón. n indica los diferentes
niveles electrónicos (órbitas estacionarias en el modelo de Bohr).


Los valores que puede tomar este número cuántico principal son los enteros positivos: 1, 2, 3...


Sin embargo, pronto fue necesario modificar el modelo para adaptarlo a los nuevos datos
experimentales, aparición de nuevas rayas espectrales con lo que se introdujeron otros tres
números cuánticos para caracterizar al electrón:



   número cuántico secundario o azimutal (l)
   número cuántico magnético (m)
   número cuántico de espín (s)

                                                                                              49
Número cuántico secundario o azimutal (L): corrección de
Sommerfeld

El desdoblamiento de algunas rayas espectrales observado con las mejoras técnicas de
algunos espectroscopios llevó a la necesidad de justificar estas nuevas rayas y por tanto de
corregir el modelo de Bohr.

En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Böhr considerando que las órbitas del electrón
no eran necesariamente circulares, sino que también eran posibles órbitas elípticas; esta
modificación exige disponer de dos parámetros para caracterizar al electrón.

 Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus semiejes mayor y
 menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una
 circunferencia.




 Así, introducimos el número cuántico secundario o azimutal (l), cuyos valores permitidos
 son: L= 0, 1, 2, ..., n – 1

 Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar L serán: 0, 1, 2
                                                                                               50
Número cuántico magnético (m).
El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga eléctrica en movimiento crea
un campo magnético; por lo tanto, también el electrón lo crea, así que deberá
sufrir la influencia de cualquier campo magnético externo que se le aplique.
Aplicando un campo magnético a los espectros atómicos las rayas se desdoblan
lo que indica que deben existir diferentes orientaciones posibles .


 Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la órbita del electrón
 cuando éste es sometido a un campo magnético externo (efecto Zeemann). Valores
 permitidos: - L, ..., 0, ..., + L


 Por ejemplo, si el número cuántico secundario vale L= 2, los valores permitidos para m
 serán: -2, -1, 0, 1, 2


Número cuántico de espín (s).
Indica el sentido de giro del electrón en torno a su propio eje. Puede tomar sólo dos
valores para el electrón: +1/2, -1/2.
                                                                                            51
Números cuánticos.
Cada electrón viene   determinado por 4 números cuánticos: n,
L, m y s (los tres primeros determinan cada orbital, y el cuarto
“s” sirve para diferenciar a cada uno de los dos e– que
componen el mismo).
Los   valores de éstos son los siguientes:
  n = 1, 2, 3, 4, ...                 (nº de capa o nivel)
  l = 0, 1, 2, ... (n – 1)            (forma del orbital o subnivel)
  m = – L, ... , 0, ... L             (orientación orbital o orbital)
  s=–½,+½                             (spín rotación del electrón )
                                                                      52
Modelo cuántico actual
 Los electrones no son simples corpúsculos que siguen
  trayectorias determinadas
 No se habla de órbitas sino de orbitales: zona en la que
  hay mayor probabilidad de encontrar un electrón
 ENTRE 1925 Y 1930, CIENTÍFICOS COMO EL ALEMAN
  WERNER HEISENBERG, EL AUSTRIACO ERWIN
  SCHRÖDINGER Y EL INGLÉS PAUL DIRAC
  DESARROLLARON LA MECÁNICA CUÁNTICA.




                                                             53
Principios básicos de la mecánica cuántica

• Dualidad onda-corpúsculo:
 Formulado por De Broglie en 1924.
 “Cada partícula lleva asociada una onda”

• Principio de incertidumbre:
 Formulado por Heisenberg en 1927.
 “Es imposible conocer simultáneamente la
 posición y la cantidad de movimiento de una
 partícula”:
                                               54
Dualidad onda-corpúsculo
(De Broglie).                                          1929


                                    Louis de Broglie


• “Cada partícula lleva asociada una onda cuya
                                      (1892-1987)




  longitud es:                    h
                                 m v
• Así, los electrones, cuya masa es muy
  pequeña, tienen un onda asociada apreciable
  de forma que, siendo “r” el radio de su
  órbita: 2 r = n , siendo “n” un número
  natural, de forma que sólo algunas órbitas
  concretas estarían permitidas.

                                                              55
Principio de incertidumbre
(Heisenberg).
                                                                    1932


                                                Werner Heisenberg
                                                   (1901-1976)


• “Es imposible conocer simultáneamente la posición y la
  cantidad de movimiento de una partícula”

                                 h
• Así:              x·    p
                                4
  siendo x la incertidumbre en la posición y p la
  incertidumbre en la cantidad de movimiento.

• Se sustituye la idea de órbita por la de orbital, como
  zona en donde la probabilidad de encontrar al electrón
  es máxima.
                                                                           56
Modelo mecano-cuántico (para el átomo de Hidrógeno)
• El modelo de Bohr indicaba posición y velocidad
    de los electrones (incompatible con principio de
    incertidumbre de la mecánica cuántica).
•   Schrödinger (1926) propuso una ecuación de
    onda para el electrón del H, en cuyas soluciones
    (valores energéticos permitidos) aparecían
    precisamente los números cuánticos n, l y m.


                     1933



 Erwin Schrödinger
    (1887-1961)
                                                       57
Postulados del modelo mecano-cuántico
• “Los átomos sólo pueden existir en determinados
    niveles energéticos”.
•   “El cambio de nivel energético se produce por
    absorción o emisión de un fotón de energía de
    manera que su frecuencia viene determinada por:
      E = h ”.
•   “Los niveles energéticos permitidos para un átomo
    vienen determinados por los valores de los
    números cuánticos”.

             El átomo se vería así
                                                        58
Orbitales atómicos.
• Los electrones se sitúan en orbitales, los
    cuales tienen capacidad para situar dos de
    ellos:
•   1ª capa: 1 orb. “s” (2 e–)
•   2ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)
•   3ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)
            5 orb. “d” (10 e–)
•   4ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–)
            5 orb. “d” (10 e–) + 7 orb. “f” (14 e–)
•   Y así sucesivamente…

                                                      59
Ejemplo:
    a) Establece cuáles de las siguientes series de números cuánticos
    serían posibles y cuáles imposibles para especificar el estado de
    un electrón;
    b) Di en que tipo de orbital atómico estarían situados los que son
                                  posibles



   Series      n    l    m    s
     I        0    0     0   +½     •   Imposible. (n < 1)
    II        1    1     0   +½     •   Imposible. (l = n)
    III       1    0     0   –½     •   Posible. Orbital “1 s”
    IV        2    1    –2   +½     •   Imposible (m -1,0,1)
     V        2    1    –1   +½     •   Posible. Orbital “2 p”

                                                                         60
Forma de los orbitales atómicos
Los orbitales s (l=0) tienen forma esférica. La     Los orbitales p (l=1) están formados por dos
extensión de este orbital depende del valor del     lóbulos idénticos que se proyectan a lo largo de un
número cuántico principal                           eje. Hay tres orbitales p (m=-1, m=0 y m=+1)




Los orbitales d (l=2) también están formados
por lóbulos. Hay cinco tipos de orbitales d (que   Los orbitales f (l=3) también tienen un aspecto
corresponden a m=-2, -1, 0, 1, 2)                  multilobular. Existen siete tipos de orbitales f (que
                                                   corresponden a m=-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3).




                                                                                                       61
Configuraciones electrónicas
Se llama CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA de un átomo a la
distribución de sus electrones en los diferentes orbitales , teniendo en
cuenta que se van llenando en orden creciente de energía y situando 2
electrones como máximo en cada orbital.



Para nombrar un orbital:
1. Se indica el nivel que es el número cuántico principal n
2. Los valores del número cuántico L (subnivel) indican la letra del
orbital que corresponde: (L=0 es s ; L=1 es p ; L=2 es d ; L=3 es f)
3. Como superíndice se pone un número que indica el número de
electrones que hay en el orbital

Por ejemplo                     3s2

                                                                           62
Colocación de los electrones en un diagrama de energía (I)
     Se siguen los siguientes principios:
     • Principio de mínima energía (aufbau)
     • Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund)
     • Una vez colocados se cumple el principio de exclusión de Pauli.


                                •    Se rellenan primero los niveles con menor energía.
   Principio de mínima          •    No se rellenan niveles superiores hasta que no
    energía (aufbau)                 estén completos los niveles inferiores.
       Friedrich Hund
         (1896-1997)        •       Cuando un nivel electrónico tenga varios orbitales con
                                    la misma energía, los electrones se van colocando lo
  Principio de máxima
                                    más desapareados posible en ese nivel electrónico.
 multiplicidad (regla de
          Hund)             •       No se coloca un segundo electrón en uno de dichos
                                    orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel
                  1945              de igual energía están semiocupados (desapareados).
        Wolfgang Pauli
         (1900-1958)

Principio de exclusión      “No puede haber dos electrones con los cuatro
       de Pauli.              números cuánticos iguales en un mismo átomo”
                                                                                       63
Colocación de los electrones en un diagrama de energía (II)
El orden exacto de llenado de los orbitales se estableció experimentalmente,
principalmente mediante estudios espectroscópicos y magnéticos, y es el orden
que debemos seguir al asignar las configuraciones electrónicas a los elementos.
El orden de llenado de orbitales es:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6

Para recordar este orden más fácilmente se puede utilizar el diagrama siguiente
(diagrama de Mouller):




                                                                               64
6p
                       5d
          6s                        4 f
Energía
               5p
                       4d
          5s



               4p      3d
          4s



               3p
          3s




          2s   2p

                    4;
                    3;
                    2;
                     ;     2;
                           1;
                            ;     – 2; =– –
                n = 1; l = 0; m = 0;;s = = + ½
                                  + 1; s + ½
                                     s
          1s
                                                 65
fin

      66

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Clase sobre el atomo

  • 1. Los primeros pasos de la química  Leyes ponderales: ley de conservación de la masa y ley de proporciones definidas NADA SE CREA, NADA SE DESTRUYE.  Estudio de los gases por Gay-Lussac. Medir con precisión volúmenes y temperaturas  VOLTA (1800): DESCUBRE LA PILA ELECTRICA  Hipótesis de Avogadro. “A una presión y a una temperatura determinados en un volumen concreto habrá el mismo número de moléculas de cualquier gas”.  Ley de volúmenes de combinación (Gay-Lussac). “A temperatura y presión constantes, los volúmenes de los gases que participan en una reacción químicaVolta muestra relaciones de números sencillos”. Alessandro guardan entre sí su pila eléctrica ante Napoleón Bonaparte en 1800. Florencia 2
  • 2. John Dalton publica en 1808 publica su famosa teoría atómica: La materia está formada por partículas muy pequeñas, llamadas átomos , que son indivisibles e indestructibles. Todos los átomos de un mismo elemento tienen la misma masa atómica. Los átomos se combinan entre si en relaciones sencillas para formar compuestos. Los cuerpos compuestos están formados por átomos diferentes. Las propiedades del compuesto dependen del número y de la clase de átomos que tenga. 3
  • 3. Explicación visual de las leyes de Proust y Dalton a partir de la Teoría atómica Ley de Proust Ley de Dalton 4
  • 4. Joseph John Thomson (1856-1940) Físico Británico estudió las propiedades eléctricas de la materia, especialmente las de los gases. Descubrió que los rayos catódicos estaban formados por partículas cargadas negativamente (hoy en día llamadas electrones), de las que determinó la relación entre su carga y masa. 1906 Millikan calculó experimentalmente el valor de la carga eléctrica negativa de un electrón mediante su experimento con gotas de aceite entre placas de un condensador. Dio como valor de dicha carga e = 1,6 · 10 -19 culombios. La medida directa del cociente carga-masa, e/m, de los electrones por J.J. Thomson en 1897 puede considerarse justamente como el principio para la compresión actual de la estructura atómica. 5
  • 5. El modelo atómico de Thomson Por ser tan pequeña la masa de los electrones, J. J. Thomson supuso, en 1904, que la mayor parte de la masa del átomo correspondía a la carga positiva, que, por tanto, debía ocupar la mayor parte del volumen atómico. Thomson imaginó el átomo como una especie de esfera positiva continua en la que se encuentran incrustados los electrones (como las pasas en un pudin). 6
  • 6. ¿Qué explicaba el modelo de Thomson? Átomo  La electrización: Es el exceso o neutro la deficiencia de electrones que tiene un cuerpo y es la responsable de su carga eléctrica negativa o positiva.  La formación de iones: Un ion anión es un átomo que ha ganado o ha catión perdido electrones. Si gana electrones tiene carga neta negativa y se llama anión y si pierde electrones tiene carga neta positiva y se llama catión. 7
  • 7. Experimento de Rutherford El modelo de Thomson tuvo una gran aceptación hasta que, en 1911, el químico y físico inglés Ernest Rutherford y sus colaboradores llevaron a cabo el "Experimento de Rutherford". Cuando una fuente de partículas atravesaba una fina lámina de oro se observaba en una pantalla fluorescente que la mayoría seguían en línea recta, mientras que algunas rebotaban y unas pocas partículas alfa rebotaban hacia la fuente de emisión 8
  • 8. Esto es lo que teóricamente, debía haber sucedido, todos los rayos debían pasar sin desviarse Lo que realmente sucedía era que las partículas , que eran positivas, se desviaban Esto sugirió un modelo hueco en el que la mayoría de la masa (positiva) se encontraba concentrada en un núcleo. 9
  • 9. Modelo atómico de Rutherford Todo átomo está formado por un núcleo y corteza. El núcleo, muy pesado, y de muy pequeño tamaño, formado por un número de protones igual al NÚMERO ATÓMICO, donde se concentra toda la masa atómica. Ernest Rutterford (1871-1937) Existiendo un gran espacio vacío entre el núcleo y la corteza donde se mueven los 1908 electrones. Si el átomo fuera del tamaño de un balón de fútbol, el núcleo tendría un tamaño como el de la siguiente letra O. El modelo del átomo de RUTHERFORD: con los protones en el núcleo y los electrones girando alrededor. 10
  • 10. Explicación del experimento de Rutherford La mayoría de los rayos alfa atravesaba la lámina sin desviarse, porque la mayor parte del espacio de un átomo es espacio vacío. Algunos rayos se desviaban, porque pasan muy cerca de centros con carga eléctrica del mismo tipo que los rayos alfa (CARGA POSITIVA). Muy pocos rebotan, porque chocan frontalmente contra esos centros de carga positiva. 11
  • 11. Descubrimiento del protón (Rutherford 1919) • Observó que al bombardear distintos átomos (N, B, Ne, F, Na…) con partículas alfa, se emitían partículas positivas. • Esas partículas eran idénticas a las que se producían cuando se arrancaban electrones de los átomos de hidrógeno. • Emitió la siguiente hipótesis: todos los núcleos contienen núcleos de hidrógeno, a los que llamó protones. 12
  • 12. ¿Cómo explicar que sea estable el núcleo de cualquier átomo, formado por protones a 10-13 cm? • Entre los protones deben existir partículas neutras: neutrones • (Los neutrones fueron descubiertos 12 años más tarde por Chadwick) • Entre protones y neutrones existen intensas fuerza de atracción, que no es de tipo eléctrico ni gravitatorio. 1935 James Chadwick (1891-1974) 13
  • 13. Partículas constituyentes del átomo partícula Carga Masa electrón -e = -1,6.10-19 C 0,00055 u = 9,1.10-31 Kg 1,0076 u = 1,673.10-27 Kg protón +e = 1,6.10-19 C neutrón 0 1,0090 u = 1,675.10-27 Kg 14
  • 14. Resumen del modelo atómico de Rutherford  En el centro de cada átomo hay un núcleo donde está concentrada toda la masa, y que tiene carga positiva (protones y neutrones).  Alrededor del núcleo se encuentran los electrones, de carga negativa y masa despreciable. Los electrones en su órbita tienen una energía, que es menor cuanto más cerca del núcleo se encuentren.  Cada elemento está caracterizado por su número atómico (Z) que indica el nº de protones. Si el átomo es neutro, ese será también su número de electrones  El nº de partículas en el núcleo es el número másico (A) 15
  • 15. Manera de caracterizar un elemento: X Número másico A Z X Símbolo del elemento Número atómico Z=11 Tiene 11 protones en su núcleo A=23 Tiene 23 partículas en su núcleo 23 11 Na (23-11)=12 serán neutrones Si el átomo es neutro, en su corteza Átomo de sodio habrá 11 electrones 16
  • 16. Todos los átomos de un mismo elemento (X) tienen el mismo número atómico (Z), es decir, el mismo número de protones Átomos con el mismo número atómico (Z) pueden tener distinto número másico (A), es decir, pueden tener distinto número de neutrones. Se dice que son átomos isótopos. ¿Cuáles son isótopos? 35 1 14 36 3 12 2 17 Cl 1 H 6 C 17 Cl 1 H 6 C 1 H 17
  • 17. Todos los átomos de un mismo elemento tienen el mismo número atómico (Z), es decir, el mismo número de protones Si el átomo es neutro, su nº de electrones es Z Si es un catión, su nº de electrones es menor que Z Si es un anión, su nº de electrones es mayor que Z 17 Cl Anión cloruro: 17 protones, 18 electrones 2 Catión magnesio (II): 12 protones, 10 electrones 12 Mg 2 16 S Anión sulfuro: 16 protones, 18 electrones 18
  • 18. Pero el modelo de Rutherford no explica que…  Los átomos de un mismo grupo no se parecen ni en su masa ni en su número atómico.¿En qué se parecen entonces?, ¿por qué se combina de forma tan parecida con otros elementos?  Átomos de parecida masa atómica y número atómico (F y Na), (Cl y K), ¿por qué se comportan de forma tan distinta? 19
  • 19. Los fenómenos de electrización  pusieron de manifiesto, la naturaleza eléctrica de la materia  Hay 2 tipos de cargas eléctricas: positiva y negativa. dos cuerpos que hayan adquirido una carga del mismo tipo se repelen, mientras que si poseen carga de distinto tipo se atraen.  La materia es eléctricamente neutra, es decir, tiene la misma cantidad de cada tipo de carga. cuando adquiere carga, tanto positiva como negativa, es porque tiene más cantidad de un tipo que de otro STONEY (1874) ACUÑO EL TERMINO ELECTRÓN PARA DESCRIBIR LA PARTÍCULA QUE CIRCULABA POR UN CIRCUITO ELÉCTRICO. 20
  • 20. El átomo es divisible FARADAY(1833): Establece los primeros indicios sobre la naturaleza eléctrica de los átomos. POSTULA:  El peso de una sustancia dada que se deposita en un electrodo por una cierta cantidad de electricidad es siempre el mismo.  Los pesos de las diversas sustancias Michael Faraday que se desprenden, depositan o (1791 - 1867) disuelven en un electrodo, por una cantidad fija de electricidad, son proporcionales a los pesos equivalentes de estas sustancias FARADAY SOSPECHÓ QUE HABIA UNA RELACION ENTRE LA NATURALEZA ELÉCTRICA DE LA MATERIA Y LA ATRACCIÓN QUIMICA 21
  • 21. Experiencia: La electrolisis del agua (explicación). 2H2O 2H2 + O2 12 V 22
  • 22. Rayos catódicos (1875) William Crookes (1832-1919 ) En 1897, al someter a un gas a baja presión a un voltaje elevado, este emitía unas radiaciones que se conocieron como rayos catódicos. Se observó que los rayos catódicos eran partículas negativas (se desviaban hacia el polo positivo de un campo eléctrico) con gran energía cinética. La relación carga/masa de los rayos catódicos era igual independientemente del gas del que procedía. Se supuso que estas partículas deberían estar en todos los átomos. 23
  • 23. Los rayos canales (1876) Eugen Goldstein (1850-1930) Utilizando cátodos perforados, en tubos de descarga además de los rayos catódicos, Goldstein descubrió unos rayos positivos procedentes del ánodo que llamó rayos anódicos o canales. La relación carga/masa de los rayos canales no es la misma sino que depende del gas del que proceda. En cualquier caso, la masa era muy superior a la de los electrones. Se llamó “protón” a la partícula positiva procedente del gas más ligero (el hidrógeno), cuya carga coincidía exactamente con la del electrón. Las cargas de otros rayos canales eran múltiplos de la del protón, por lo que supuso que deberían ser partículas con varios protones unidos. 24
  • 24. Rayos X (1895) Roentgen, pensó que el tubo emitía, además de los rayos catódicos, algún tipo de radiación desconocida, razón por la cual la Wilhelm K. Roentgen denominó Rayos X. (1845 - 1923) 1901 El 22 de diciembre hizo pasar una radiación durante 15 minutos, a través de la mano de su mujer, Bertha, poniendo al otro lado una placa fotográfica. Revelada la placa se vieron las sombras de los huesos de Bertha, realizándose así la primera radiografía de la historia 25
  • 25. Pierre & Marie Curie Pierre Curie Marie Curie (1859 - 1906) (1867 - 1934) 1903 1903 1911 Marie Curie descubrió que había 3 tipos de radiaciones: Las partículas contienen 2 protones y 2 neutrones, como un núcleo de Helio. Estas partículas tienen una masa que es igual al doble de la molécula del gas hidrógeno, y es la menos energética Las radiaciones son electrones. Las radiaciones γ, como los Rayos X son formas de radiación electromagnética 26
  • 26. Radiactividad natural Registro obtenido por Becquerel en una placa fotográfica de Antoine H. Becquerel radiaciones (1852 - 1908) emitidas naturalmente. En 1895, Roentgen descubrió que los rayos X podían provocar fluorescencia en ciertos materiales. Becquerel quiso saber si lo contrario también era posible: es decir, que una sustancia fluorescente emitiera rayos X. Para verificar esta posibilidad, envolvió uma placa fotográfica con papel, colocó sobre ella cristales de un material fluorescente (un compuesto de uranio) y expuso el conjunto a la luz solar. La luz provocaría fluorescencia en los cristales y ellos pasarían a emitir rayos X, la placa quedaría impresionada. 27
  • 27. Otras deficiencias del modelo de Rutherford  Cualquier carga en movimiento emite energía: los electrones deberían perder energía, acercar su órbita al núcleo hasta ser atrapados por él  No explica los espectros atómicos 28
  • 28. Radiación electromagnética (Maxwell 1864). • La energía desprendida de los átomos se transmite como ondas electromagnéticas (valores fluctuantes del valor del campo eléctrico y campo magnético). • Se caracterizan por una determinada longitud de onda “ ” o por su frecuencia “ ”. ( · = c) (c = 300.000 km/s). • La frecuencia se mide, pues, en s–1 (herzios) • No necesitan para propagarse medio material. Su teoría sugirió la posibilidad de generar ondas electromagnéticas en el laboratorio, hecho que James Clark corroboró Heinrich Hertz en 1887, Maxwell (1831-1879) ocho años después de la muerte de Maxwell, y que posteriormente supuso el inicio de la era de la comunicación rápida a distancia. 29
  • 30. Espectro atómico de absorción Cuando la radiación atraviesa un gas, este absorbe una parte, el resultado es el espectro continuo pero con rayas negras donde falta la radiación absorbida. ESPECTRO DE ABSORCIÓN Espectro de absorción 31
  • 31. Cuando a los elementos en estado ESPECTRO DE EMISIÓN gaseoso se les suministra energía (descarga eléctrica, calentamiento...) éstos emiten radiaciones de determinadas longitudes de onda. Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se ven como una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que se conoce como espectro de emisión. 32
  • 32. Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento. 33
  • 33. TEORÍA CUÁNTICA DE PLANCK La teoría cuántica se refiere a la energía: Cuando una sustancia absorbe o emite energía, no puede absorberse o emitirse cualquier cantidad de energía, sino que definimos una unidad mínima de 1918 energía, llamada cuanto (que será el equivalente en energía a lo que es el átomo para la materia). O sea cualquier cantidad de energía que se emita o se absorba deberá ser un número entero de cuantos. Max Planck (1858-1947) Cuando la energía está en forma de radiación electromagnética (es decir, de una radiación similar a la luz), se denomina energía radiante y su unidad mínima recibe el nombre de fotón. La energía de un fotón viene dada por la ecuación de Planck: E=h·ν h: constante de Planck = 6.62 · 10-34 Joule · segundo ν: frecuencia de la radiación 34
  • 34. Efecto fotoeléctrico  Algunos metales emiten electrones al incidir una determinada radiación sobre ellos.  Este fenómeno es utilizado prácticamente para cerrar un circuito que, por ejemplo, abra las puertas de un ascensor,…  Se sabe que la capacidad para emitir electrones no depende de la intensidad de la radiación sino únicamente de su frecuencia “ ”.  Un haz muy luminoso de baja frecuencia puede no producir ionización, mientras que uno mucho menos luminoso pero de mayor frecuencia, si. 35
  • 35. Teoría corpuscular La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico) se denomina “frecuencia umbral “ o”. Einstein, aplicando la hipótesis de Plank, elaboró la teoría corpuscular, en la que suponía que la luz estaba formada por partículas (fotones) cuya energía venía determinada por E = h . 1921 Albert Einstein (1879-1955) 36
  • 36. Si dicha energía se igualaba o superaba a la energía de ionización se producía la ionización del electrón. Si se suministra una radiación de mayor frecuencia, el resto de la energía se transforma en energía cinética del electrón: 1 Ecinética m v2 h E ioniz h( 0 ) 2 La frecuencia mínima para extraer un electrón de un átomo (efecto fotoeléctrico) se denomina frecuencia umbral “ o”. Eioniz 0 h 37
  • 37. Modelo atómico de Böhr  Dinamarca (1885-1962)  1911: Doctor U. Copenhague  1911: U. Cambridge, con Thomson  1913: U. Manchester, con Rutherford  1916: Vuelve a la U. Copenhague  Premio Nobel en 1922, por su teoría sobre la estructura del átomo  1939: Ocupación alemana de Dinamarca. Escapa a Suecia y USA.  1940-1945: Equipo de Los Álamos. Se oponía al secretismo, y exigía el Niels H. David Böhr (1885-1962) control internacional del proyecto de la bomba atómica.  1955: Organiza la I Conferencia 1922 Internacional: “Átomos para la paz” 38
  • 38. MODELO ATÓMICO DE BÖHR. (En qué se basó) El modelo atómico de Rutherford llevaba a unas conclusiones que se contradecían claramente con los datos experimentales. La teoría de Maxwell echaba por tierra el sencillo planteamiento matemático del modelo de Rutherford. El estudio de las rayas de los espectros atómicos permitió relacionar la emisión de radiaciones de determinada λ con cambios energéticos asociados a saltos entre niveles electrónicos. La teoría de Planck le hizo ver que la energía no era algo continuo sino que estaba cuantizada en cantidades h 39
  • 39. Postulados de Böhr Para solucionar los problemas planteados, el físico danés Niels Böhr formuló, en 1913, una hipótesis sobre la estructura atómica. Sus postulados eran: 1) El electrón sólo se mueve en unas órbitas circulares Así, el Segundo Postulado nos indica que el "permitidas" (estables) en lasaque no emite energía. electrón no puede estar cualquier 2) El electrón tiene del núcleo, sino que sólo hay distancia en cada órbita una determinada energía, que es tanto mayor pocas órbitas posibles, esté la órbita del núcleo. Sólo unas cuanto más alejada las cuales son posibles aquellas órbitas valores que el electrón tiene un vienen definidas por los en las permitidos para un parámetro que se denomina momento angular que es múltiplo entero de h /(2 · π) ÓRBITAS ESTACIONARIAS n. número cuántico principal 3) La emisión de energía se produce cuando un electrón salta desde un estado inicial de mayor energía hasta otro de menor energía. Así, cuando el átomo absorbe (o emite)electrón desde una órbita a otra de La energía liberada al caer el una radiación, el electrón pasa a una órbita de mayormenor energía se emite diferencia entrefotón, cuya frecuencia viene con (o menor) energía, y la en forma de ambas órbitas se corresponderá una línea delpor la ecuación de absorción (o de emisión). dada espectro atómico de Planck: Ea - Eb = h · ν 40
  • 40. Los electrones giran alrededor del núcleo únicamente en órbitas permitidas (radios cuantizados) 41
  • 41. Atomo de Böhr electrones en órbitas núcleo 42
  • 42. Niveles permitidos (para el átomo de hidrógeno) n= E= 0J n=5 E = –0,87 · 10–19 J n=4 E = –1,36 · 10–19 J Energía n=3 E = –2,42 · 10–19 J n=2 E = –5,43 · 10–19 J n=1 E = –21,76 · 10–19 J 43
  • 43. 44
  • 44. Espectro Espectro de de absorción emisión 45
  • 45. Cada línea espectral se correspondería con un salto de una órbita a otra para lo cual precisa una cantidad exacta de energía que se corresponde con una determinada frecuencia. Series espectrales n= n=6 n=5 n=4 Pfund Bracket n=3 Paschen n=2 Balmer E = h · n=1 Lyman SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund Espectro UV Visible Infrarrojo 46
  • 46. Ley de Rydberg . • La relación entre las longitudes de onda de las distintas rayas del espectro del hidrógeno viene dada por la expresión: 1 1 1 R 2 2 n1 n2 donde n1 y n2 son números enteros > 0 cumpliéndose que n2 > n1. (R = 1,0968 ·107 m–1) • Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5 ... Serie Lyman • Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6 ... Serie Balmer • Si n1 = 3; n2 = 4, 5, 6, 7 ... Serie Paschen 47
  • 47. Deficiencias del modelo de Böhr Aunque explica la existencia de espectros de emisión, sólo puede explicar los valores obtenidos en el espectro del hidrógeno. No puede explicar por qué en un mismo espectro hay unas rayas más intensas que otras. Geometría molecular: no puede explicar por qué unas moléculas son lineales ( CO2) y otras angulares (H2O). 48
  • 48. Correcciones al modelo de Böhr: números cuánticos. En el modelo original de Böhr, se precisa un único parámetro (el número cuántico principal, n), que se relaciona con el radio de la órbita circular que el electrón realiza alrededor del núcleo, y también con la energía total del electrón. n indica los diferentes niveles electrónicos (órbitas estacionarias en el modelo de Bohr). Los valores que puede tomar este número cuántico principal son los enteros positivos: 1, 2, 3... Sin embargo, pronto fue necesario modificar el modelo para adaptarlo a los nuevos datos experimentales, aparición de nuevas rayas espectrales con lo que se introdujeron otros tres números cuánticos para caracterizar al electrón: número cuántico secundario o azimutal (l) número cuántico magnético (m) número cuántico de espín (s) 49
  • 49. Número cuántico secundario o azimutal (L): corrección de Sommerfeld El desdoblamiento de algunas rayas espectrales observado con las mejoras técnicas de algunos espectroscopios llevó a la necesidad de justificar estas nuevas rayas y por tanto de corregir el modelo de Bohr. En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Böhr considerando que las órbitas del electrón no eran necesariamente circulares, sino que también eran posibles órbitas elípticas; esta modificación exige disponer de dos parámetros para caracterizar al electrón. Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus semiejes mayor y menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una circunferencia. Así, introducimos el número cuántico secundario o azimutal (l), cuyos valores permitidos son: L= 0, 1, 2, ..., n – 1 Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar L serán: 0, 1, 2 50
  • 50. Número cuántico magnético (m). El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga eléctrica en movimiento crea un campo magnético; por lo tanto, también el electrón lo crea, así que deberá sufrir la influencia de cualquier campo magnético externo que se le aplique. Aplicando un campo magnético a los espectros atómicos las rayas se desdoblan lo que indica que deben existir diferentes orientaciones posibles . Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la órbita del electrón cuando éste es sometido a un campo magnético externo (efecto Zeemann). Valores permitidos: - L, ..., 0, ..., + L Por ejemplo, si el número cuántico secundario vale L= 2, los valores permitidos para m serán: -2, -1, 0, 1, 2 Número cuántico de espín (s). Indica el sentido de giro del electrón en torno a su propio eje. Puede tomar sólo dos valores para el electrón: +1/2, -1/2. 51
  • 51. Números cuánticos. Cada electrón viene determinado por 4 números cuánticos: n, L, m y s (los tres primeros determinan cada orbital, y el cuarto “s” sirve para diferenciar a cada uno de los dos e– que componen el mismo). Los valores de éstos son los siguientes: n = 1, 2, 3, 4, ... (nº de capa o nivel) l = 0, 1, 2, ... (n – 1) (forma del orbital o subnivel) m = – L, ... , 0, ... L (orientación orbital o orbital) s=–½,+½ (spín rotación del electrón ) 52
  • 52. Modelo cuántico actual  Los electrones no son simples corpúsculos que siguen trayectorias determinadas  No se habla de órbitas sino de orbitales: zona en la que hay mayor probabilidad de encontrar un electrón  ENTRE 1925 Y 1930, CIENTÍFICOS COMO EL ALEMAN WERNER HEISENBERG, EL AUSTRIACO ERWIN SCHRÖDINGER Y EL INGLÉS PAUL DIRAC DESARROLLARON LA MECÁNICA CUÁNTICA. 53
  • 53. Principios básicos de la mecánica cuántica • Dualidad onda-corpúsculo: Formulado por De Broglie en 1924. “Cada partícula lleva asociada una onda” • Principio de incertidumbre: Formulado por Heisenberg en 1927. “Es imposible conocer simultáneamente la posición y la cantidad de movimiento de una partícula”: 54
  • 54. Dualidad onda-corpúsculo (De Broglie). 1929 Louis de Broglie • “Cada partícula lleva asociada una onda cuya (1892-1987) longitud es: h m v • Así, los electrones, cuya masa es muy pequeña, tienen un onda asociada apreciable de forma que, siendo “r” el radio de su órbita: 2 r = n , siendo “n” un número natural, de forma que sólo algunas órbitas concretas estarían permitidas. 55
  • 55. Principio de incertidumbre (Heisenberg). 1932 Werner Heisenberg (1901-1976) • “Es imposible conocer simultáneamente la posición y la cantidad de movimiento de una partícula” h • Así: x· p 4 siendo x la incertidumbre en la posición y p la incertidumbre en la cantidad de movimiento. • Se sustituye la idea de órbita por la de orbital, como zona en donde la probabilidad de encontrar al electrón es máxima. 56
  • 56. Modelo mecano-cuántico (para el átomo de Hidrógeno) • El modelo de Bohr indicaba posición y velocidad de los electrones (incompatible con principio de incertidumbre de la mecánica cuántica). • Schrödinger (1926) propuso una ecuación de onda para el electrón del H, en cuyas soluciones (valores energéticos permitidos) aparecían precisamente los números cuánticos n, l y m. 1933 Erwin Schrödinger (1887-1961) 57
  • 57. Postulados del modelo mecano-cuántico • “Los átomos sólo pueden existir en determinados niveles energéticos”. • “El cambio de nivel energético se produce por absorción o emisión de un fotón de energía de manera que su frecuencia viene determinada por: E = h ”. • “Los niveles energéticos permitidos para un átomo vienen determinados por los valores de los números cuánticos”. El átomo se vería así 58
  • 58. Orbitales atómicos. • Los electrones se sitúan en orbitales, los cuales tienen capacidad para situar dos de ellos: • 1ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) • 2ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) • 3ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) 5 orb. “d” (10 e–) • 4ª capa: 1 orb. “s” (2 e–) + 3 orb. “p” (6 e–) 5 orb. “d” (10 e–) + 7 orb. “f” (14 e–) • Y así sucesivamente… 59
  • 59. Ejemplo: a) Establece cuáles de las siguientes series de números cuánticos serían posibles y cuáles imposibles para especificar el estado de un electrón; b) Di en que tipo de orbital atómico estarían situados los que son posibles  Series n l m s  I 0 0 0 +½ • Imposible. (n < 1)  II 1 1 0 +½ • Imposible. (l = n)  III 1 0 0 –½ • Posible. Orbital “1 s”  IV 2 1 –2 +½ • Imposible (m -1,0,1)  V 2 1 –1 +½ • Posible. Orbital “2 p” 60
  • 60. Forma de los orbitales atómicos Los orbitales s (l=0) tienen forma esférica. La Los orbitales p (l=1) están formados por dos extensión de este orbital depende del valor del lóbulos idénticos que se proyectan a lo largo de un número cuántico principal eje. Hay tres orbitales p (m=-1, m=0 y m=+1) Los orbitales d (l=2) también están formados por lóbulos. Hay cinco tipos de orbitales d (que Los orbitales f (l=3) también tienen un aspecto corresponden a m=-2, -1, 0, 1, 2) multilobular. Existen siete tipos de orbitales f (que corresponden a m=-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3). 61
  • 61. Configuraciones electrónicas Se llama CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA de un átomo a la distribución de sus electrones en los diferentes orbitales , teniendo en cuenta que se van llenando en orden creciente de energía y situando 2 electrones como máximo en cada orbital. Para nombrar un orbital: 1. Se indica el nivel que es el número cuántico principal n 2. Los valores del número cuántico L (subnivel) indican la letra del orbital que corresponde: (L=0 es s ; L=1 es p ; L=2 es d ; L=3 es f) 3. Como superíndice se pone un número que indica el número de electrones que hay en el orbital Por ejemplo 3s2 62
  • 62. Colocación de los electrones en un diagrama de energía (I) Se siguen los siguientes principios: • Principio de mínima energía (aufbau) • Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund) • Una vez colocados se cumple el principio de exclusión de Pauli. • Se rellenan primero los niveles con menor energía. Principio de mínima • No se rellenan niveles superiores hasta que no energía (aufbau) estén completos los niveles inferiores. Friedrich Hund (1896-1997) • Cuando un nivel electrónico tenga varios orbitales con la misma energía, los electrones se van colocando lo Principio de máxima más desapareados posible en ese nivel electrónico. multiplicidad (regla de Hund) • No se coloca un segundo electrón en uno de dichos orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel 1945 de igual energía están semiocupados (desapareados). Wolfgang Pauli (1900-1958) Principio de exclusión “No puede haber dos electrones con los cuatro de Pauli. números cuánticos iguales en un mismo átomo” 63
  • 63. Colocación de los electrones en un diagrama de energía (II) El orden exacto de llenado de los orbitales se estableció experimentalmente, principalmente mediante estudios espectroscópicos y magnéticos, y es el orden que debemos seguir al asignar las configuraciones electrónicas a los elementos. El orden de llenado de orbitales es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6 Para recordar este orden más fácilmente se puede utilizar el diagrama siguiente (diagrama de Mouller): 64
  • 64. 6p 5d 6s 4 f Energía 5p 4d 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2s 2p 4; 3; 2; ; 2; 1; ; – 2; =– – n = 1; l = 0; m = 0;;s = = + ½ + 1; s + ½ s 1s 65
  • 65. fin 66