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DISOLUCIONES
IDEALES
CONCEPTOS BÁSICOS
MEZCLA: sistema multicomponente.
DISOLUCIÓN: mezcla homogénea.
DISOLUCIÓN: sistema homogéneo multicomponente
(1 sóla fase con varias sustancias)
Clasificación de las disoluciones

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Sólida

Líquida

Gaseosa
• En el caso de las disoluciones líquidas, el soluto puede estar
en cualquier otra fase.
Soluto sólido

Soluto líquido

Soluto gaseoso

LA FORMACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN PUEDE SER
UN PROCESO DE CAMBIO DE FASE
• Según el número de componentes: binaria, ternaria…

• Según la composición y tipo de componentes:
Tipo A: rango ilimitado de composiciones y todos los
componentes en la misma fase que la disolución.
Tipo B: disolvente (mayor concentración y misma fase que
la disolución) + solutos (los demás).
La descripción de una disolución implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas → composición.

Formas de expresar la composición

Magnitud universal: Fracción molar (x)

ni
xi =
n Tot

• Representa el tanto por uno en moles de i
• Adimensional
∑ xi = 1
• 0 ≤ xi ≤ 1 ;
i
• Concentración molar o molaridad (c)
ci = ni / V disolución

• Unidades: mol⋅L-1 (molar)
• Desventaja: Varía con T
• Ventaja: Facilidad para medir V

• Molalidad (m)
mi = ni / Kg disolvente

• Unidades: mol⋅kg-1 (molal,m)
• Ventaja: No varía con T
Disoluciones ideales

DISOLUCIÓN GASEOSA IDEAL
DISOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL
MODELO DE LA DISOLUCIÓN GASEOSA IDEAL
Descripción fácil gracias al modelo del gas
ideal
1) Descripción molecular:
•
Moléculas puntuales (V despreciable).
•
No existen interacciones intermoleculares entre ellas.
2) Descripción termodinámica:
•
PV = nRT
Ley de Dalton: Pi = P . yi
•

John Dalton
(1766-1844)
MODELO DE LA DISOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL
1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la
estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripción termodinámica

Ley de Raoult
Presión parcial de i en el vapor
en equilibrio con la disolución

Pi = x iL Pi*
Fracción molar
de i en la
disolución líquida

Presión de vapor
del líquido i puro

François Marie Raoult
(1830-1901)
Medida de las magnitudes extensivas

• ¿Que volumen se obtiene si se agrega 1 mol de agua (18 ml) a un
volumen grande de agua (100 l)?
1 mol agua + 100 l agua = 100,018 l de disolución
• ¿Que pasa si se agrega 1 mol de agua a un volumen grande de
etanol (100 l)?
1 mol agua + 100 l etanol = 100,014 l de disolución
Las magnitudes extensivas (con excepción de la masa)

NO SON ADITIVAS
V(disolución) ≠ V1 + V2
∆V(disolución) ≠ ∆V1 + ∆V2
…y al igual la entropía, la energía de Gibbs, la
entalpía, la energía interna, etc.
Problema:

¿Cómo podremos calcular las magnitudes
extensivas y sus variaciones (V y dV) para
una disolución?
Solución:

Definiendo las
MAGNITUDES MOLARES PARCIALES
Tomamos el volumen como ejemplo de variable extensiva
dV = (∂V/∂P)T,nj dP + (∂V/∂T)P,nj dT + Σ(∂V/∂ni)P,T,nj dni
P,T constantes:

dV = Σ(∂V/∂ni)P,T,nj dni

Definimos: Vi = (∂V/∂ni)P,T,nj
Vi = Volumen Molar Parcial

dV = ΣVi dni
Ejemplo: mezclamos 3 moles de agua con 1 mol de etanol

Si los volúmenes fueran aditivos:
V = 3mol x 18ml/mol + 58ml/mol = 112 ml

pero…….V (real) = 109 ml ¿?
P,T constantes:
Por otra parte:

V = cte n

derivando: dV = cte dn

ni = xi n

derivando: dni = xi dn

De la definición de volumen molar parcial:
dV = ΣVi dni = ΣVi xidn = (ΣVi xi) dn
cte = ΣVi xi
V = ΣVi xi n = ΣVi ni
Ejemplo: mezclamos 3 moles de agua con 1 mol de etanol

17.7

55.8

x(etanol) = 0.25: V(agua) = 17.7 ml/mol; V(etanol) = 55.8
V = 3mol x 17.7ml/mol + 55.8ml/mol = 108.9 ml

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  • 2. CONCEPTOS BÁSICOS MEZCLA: sistema multicomponente. DISOLUCIÓN: mezcla homogénea. DISOLUCIÓN: sistema homogéneo multicomponente (1 sóla fase con varias sustancias)
  • 3. Clasificación de las disoluciones • Dependiendo de la naturaleza de la fase: Sólida Líquida Gaseosa
  • 4. • En el caso de las disoluciones líquidas, el soluto puede estar en cualquier otra fase. Soluto sólido Soluto líquido Soluto gaseoso LA FORMACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN PUEDE SER UN PROCESO DE CAMBIO DE FASE
  • 5. • Según el número de componentes: binaria, ternaria… • Según la composición y tipo de componentes: Tipo A: rango ilimitado de composiciones y todos los componentes en la misma fase que la disolución. Tipo B: disolvente (mayor concentración y misma fase que la disolución) + solutos (los demás).
  • 6. La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y sus cantidades relativas → composición. Formas de expresar la composición Magnitud universal: Fracción molar (x) ni xi = n Tot • Representa el tanto por uno en moles de i • Adimensional ∑ xi = 1 • 0 ≤ xi ≤ 1 ; i
  • 7. • Concentración molar o molaridad (c) ci = ni / V disolución • Unidades: mol⋅L-1 (molar) • Desventaja: Varía con T • Ventaja: Facilidad para medir V • Molalidad (m) mi = ni / Kg disolvente • Unidades: mol⋅kg-1 (molal,m) • Ventaja: No varía con T
  • 8. Disoluciones ideales DISOLUCIÓN GASEOSA IDEAL DISOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL
  • 9. MODELO DE LA DISOLUCIÓN GASEOSA IDEAL Descripción fácil gracias al modelo del gas ideal 1) Descripción molecular: • Moléculas puntuales (V despreciable). • No existen interacciones intermoleculares entre ellas. 2) Descripción termodinámica: • PV = nRT Ley de Dalton: Pi = P . yi • John Dalton (1766-1844)
  • 10. MODELO DE LA DISOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL 1) Descripción molecular Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones intermoleculares presentes en la misma. 2) Descripción termodinámica Ley de Raoult Presión parcial de i en el vapor en equilibrio con la disolución Pi = x iL Pi* Fracción molar de i en la disolución líquida Presión de vapor del líquido i puro François Marie Raoult (1830-1901)
  • 11. Medida de las magnitudes extensivas • ¿Que volumen se obtiene si se agrega 1 mol de agua (18 ml) a un volumen grande de agua (100 l)? 1 mol agua + 100 l agua = 100,018 l de disolución • ¿Que pasa si se agrega 1 mol de agua a un volumen grande de etanol (100 l)? 1 mol agua + 100 l etanol = 100,014 l de disolución
  • 12. Las magnitudes extensivas (con excepción de la masa) NO SON ADITIVAS V(disolución) ≠ V1 + V2 ∆V(disolución) ≠ ∆V1 + ∆V2 …y al igual la entropía, la energía de Gibbs, la entalpía, la energía interna, etc.
  • 13. Problema: ¿Cómo podremos calcular las magnitudes extensivas y sus variaciones (V y dV) para una disolución?
  • 15. Tomamos el volumen como ejemplo de variable extensiva dV = (∂V/∂P)T,nj dP + (∂V/∂T)P,nj dT + Σ(∂V/∂ni)P,T,nj dni P,T constantes: dV = Σ(∂V/∂ni)P,T,nj dni Definimos: Vi = (∂V/∂ni)P,T,nj Vi = Volumen Molar Parcial dV = ΣVi dni
  • 16. Ejemplo: mezclamos 3 moles de agua con 1 mol de etanol Si los volúmenes fueran aditivos: V = 3mol x 18ml/mol + 58ml/mol = 112 ml pero…….V (real) = 109 ml ¿?
  • 17. P,T constantes: Por otra parte: V = cte n derivando: dV = cte dn ni = xi n derivando: dni = xi dn De la definición de volumen molar parcial: dV = ΣVi dni = ΣVi xidn = (ΣVi xi) dn cte = ΣVi xi V = ΣVi xi n = ΣVi ni
  • 18. Ejemplo: mezclamos 3 moles de agua con 1 mol de etanol 17.7 55.8 x(etanol) = 0.25: V(agua) = 17.7 ml/mol; V(etanol) = 55.8 V = 3mol x 17.7ml/mol + 55.8ml/mol = 108.9 ml