Este documento describe los conceptos básicos de los compuestos de coordinación. Explica que estos compuestos surgen de la interacción entre un átomo central, generalmente un metal de transición, y ligandos que aportan pares de electrones. También define los tipos de ligandos y la nomenclatura y formulación de estos compuestos. Además, introduce los conceptos de isomería estructural y estereoisomería que pueden darse en compuestos de coordinación.

1. Compuestos de coordinación, Introducción y nomenclatura.
Un complejocomplejo oo compuestos de coordinacicompuestos de coordinacióónn es el resultado de la interacción de
un átomo central, (un ion metálico con orbitales de valencia vacíos que puede
actuar como ácido de Lewis) y una o varias bases de Lewis con pares de
electrones libres, que se conocen como agentes acomplejantes o ligandos, esta
interacción lleva a la formación de un enlace covalente coordinado o dativo.
El áátomo centraltomo central debe disponer de orbitales vacíos capaces de aceptar pares de
electrones, los cationes de los grupos 1 y 2 al disponer de orbitales con poca
tendencia a captar electrones tienen poca tendencia a formar complejos, son los
metales de transición los que presentan una mayor tendencia.
Se dice que los ligandosligandos se coordinan al metal, formando la esfera de
coordinación del complejo. El conjunto puede ser neutro, catiónico o aniónico, los
ligandos forman la primera esfera de coordinación y los contraiones la segunda
esfera de coordinación.

2. Compuestos de coordinación, Introducción y nomenclatura.
La cargaLa carga del complejo va a ser igual a la suma de las cargas del metal central y
de los ligandos que le rodean por ejemplo:
[Cu(NH3)4]SO4
[Cu(NH3)4]2+
El número de coordinación del
metal es el número de átomos
unidos a él.
Cu(II)
Compuesto Número de
Coordinación
CuCl2 2
TiCl4 4
Pt(NH3)2 Cl2 4
WCl6 6

3. Los ligandos
Los ligandosligandos pueden clasificarse en ligandos monodentados, bidentados .... ,
polidentados. Podrán ser iónicos o neutros
Ligandos monodentadosLigandos monodentados son aquellos que poseen un solo átomo dador,
y por tanto ocupan una posición en la esfera de coordinación.
Ejemplos:
F- fluoro; Cl- cloro; OH- hidroxo; C5H5N piridino
H2O aqua; NH3 ammina
Ligandos polidentadosLigandos polidentados son aquellos que ocupan dos o más posiciones en la esfera
de coordinación, se conocen también como ligandos quelatosligandos quelatos.

4. Los ligandos
Un ejemplo es el ligando etilendiamina con dos posiciones de coordinación
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3 ⇔ [Ni(NH3)6]2++ 6H2O Kf = 4.108
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en ⇔ [Ni(en)3]2++ 6H2O Kf = 2.1018
CH2CH2
NH2H2N

5. Compuestos de coordinación, Introducción y nomenclatura.
H3N
Co
H3N
Cl
-
Cl
-
NH3
NH3
3+ Átomo central Co, estado oxidación (III)
Ligandos monodentado:
aniónicos 2Cl-
neutros 4NH3
+

6. Compuestos de coordinación FORMULACIÓN.
Para formular un catión, anión o compuesto neutro de coordinación:
Se coloca en primer lugar el símbolo del átomo o ionion centralcentral (generalmente
un metal de transición)
A su derecha se van anotando primero losprimero los ligandosligandos iióónicosnicos (catiónicos y
aniónicos sin distinción)
Luego los ligandos neutros
Siguiendo dentro de cada clase un orden alfaborden alfabééticotico, basado en los ssíímbolosmbolos
de los átomos directamente unidos al ion central
[Fe(CN)5(H2O)]2 –
los ligandos anionicos C≡N
–
antes que el ligando neutro H2O
[NiCl3(ClO4)]2–
los ligandos Cl
–
antes que el ligando ClO4
–
[CrF4O]–
los ligandos F
–
antes que el ligando O2 –
Recuerda que al formularformular se escribe primero el catión y luego el anión

7. Para nombrarnombrar dichos compuestos primero se mencionan los ligandos en orden
alfabético.
Los ligandos aniónicos se citan como tales aniones H– hidruro,
HSO3
– hidrógenosulfito, ClO4
– perclorato, etc.
Sin embargo, hay unos cuantos aniones que reciben nombres algo modificados.
F– fluoro O2- oxo S2- tio
Cl– cloro OH– hidroxo CN– ciano
Br– bromo O2
2- peroxo N3
– azido
I– yodo HS– mercapto C5H5N piridino
Para citar los ligandos neutros o catiónicos se utiliza su nombre corriente
Con la excepción de los ligandos H2O y NH3 que se denominan aqua y
ammina respectivamente
Los grupo NO nitrosilo y CO carbonilo se consideran ligandos neutros.

8. Cuando se determina el orden alfabético no se tienen en cuenta los prefijos
multiplicativos
Por ejemplo, aqua, diaqua, triaqua van antes que ciano
trishidrógenosulfito va antes que bisperclorato;
bisdisulfato va antes que tetrafluoro, etc
Finalmente cuando ya se han nombrado todos los ligandos se nombra el
átomo central.
Si se trata de un complejo aniónico, añadiendo a la raíz característica del átomo
central la terminación –ato
Indicando el estado de oxidación de dicho átomo central entre paréntesis
(Sistema de Stock).
[FeF6]3- ion hexafluoroferrato(III)
[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentaciandoferrato(III)

9. Si se trata de un complejo neutro o catiónico no se añade ningún sufijo al
nombre del átomo central.
[Ni(CO)4] tetracarbonilniquel(0)
[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro(II)
Como alternativa para estos compuestos también puede usarse el sistema Evans-
Basset es decir después del nombre del ion se indica la carga global entre paréntesis:
[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata ion diamminaplata(1+)
[CrF4O]+ ion tetrafluorooxocromato(V) ion tetrafluorooxocromato(1-)

10. Algunos ligandos son capaces de unirse al átomo central de dos formas
distintas. Los ejemplos más significativos son NO2
- y SCN-.
-ONO- nitrito (unión por el O) -NO2
- nitro (unión por el N)
-SCN- tiocianato (unión por el S) -NCS isotiocianato (unión por el N)
SALESSALES:: se utilizan las mismas normas que para formulación
inorgánica, anión (si es un complejo terminado en –ato–ato) de catión
K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(II) de potasio
Mg2[Ni(SCN)6] hexakis(tiocianato)niccolato(II) de magnesio
Ca[ICl4]2 tetracloroyodato(III) de calcio
[Co(H2O)6]Cl2 cloruro de hexaaquocobalto(II)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2 nitrato de tetraamminaaquaazidohierro(III)

11. Una característica importante de muchos metales es que son capaces de formar
compuestos de coordinación muy estables con diversos ligandos orgánicos tales
como aniones o moléculas neutras con pares de electrones sin compartir.
LigandosLigandos orgánicosorgánicos
N
Co
N
Cl
-
Cl
-
N
N CH2
CH2
H2C
H2C
H H
H H
H
HH
H
3+
N
Ni
N
N
N C
C
C
C
OH
OHOH
OH
H3C
H3C
CH3
CH3
2+
Ejemplos:Ejemplos:
[Ni(C[Ni(C44HH77NN22OO22))22]]
[[CoClCoCl22(C(C22HH44NN22))22]]++
CatiCatióónn diclorobisdiclorobis((etilenodiaminaetilenodiamina)cobalto(III))cobalto(III)
bis(bis(dimetilglioximatodimetilglioximato))niquelniquel(II)(II)

12. C
O
O
C
O
O
Oxalato (ox)
Las reglas para formular este tipo de compuestos son las ya indicadas.
Pero el nombre de los ligandos más importantes debe ser aprendido:
C
N N
C
H 3C C H 3
HO O -
2,3-butanodiona dioximato(1-)
dimetilglioximato(1-). Hdmg
LigandosLigandos anianióónicos:nicos:
CH3COO- Acetato (Ac)CH3COO- Acetato (Ac)

13. H2
C CH
O
O
N
C
H2
CH
O
O
H2
C
H2
C
H2
CCH
O
O
N
C
H2
CH
O
O
etilenodiaminotetracetato (EDTA)
LigandosLigandos anianióónicos:nicos:

14. N
Piridina
(Py)
NH2
NH2H2C
H2C
etilenodiamina
(en)
LigandosLigandos neutros:neutros:
Et3P trietilfosfina
Me3P trimetilfosfina
Ph3P trifenilfosfina

15. LigandosLigandos orgorgáánicos insaturados:nicos insaturados: para los siguientes ligandos son los
orbitales π los que se coordinan con el átomo central. En consecuencia, en estos
complejos, también llamados complejos π, el metal no está directamente unido
a un átomo concreto sino a dos o más átomos contiguos.
Cl
-
Pt
Cl
-Cl
-
C
C
H H
H HK
+
2+
HH
C
K
+
2+
Cl
-
Pt
Cl
-Cl
-
HH
C
Ej.Ej. TricloroTricloro(etileno)(etileno)platinatoplatinato(II) de potasio(II) de potasio

16. LigandosLigandos orgorgáánicos insaturados:nicos insaturados:
H2C=CH2 etileno
CH3-CH2=CH2 propeno
CH≡CH acetileno
CH2-CH=CH2 ⇔ CH2=CH-CH2 alilo
Ciclobutadieno
Radical ciclopentadienilo
Benceno
Anion ciclopentadienilo

17. Ejemplos de recapitulaciEjemplos de recapitulacióón:n:
Hexacianovanadato(II) de calcio Ca2[V(CN)6]
Tetracloroplatinato(II) de potasio K2[PtCl4]
Carboniltris(tiocianato)cobaltato(I) de sodio Na[Co(SCN)3CO]
Hexacianoferrato(II) de amonio (NH4)4[Fe(CN)6]
Pentacianonitrosilferrato(III) de amonio (NH4)2[Fe(CN)5NO]
Cloruro de pentamminaclorocromo(III) [CrCl(NH3)5]Cl2
Sulfato de hexaaquazinc [Zn(H2O)6]SO4
Nitrato de treamminacadmio [Cd(NH3)4](NO3)2

18. ISOMERÍA
Cuando dos o más compuestos tienen la misma composición pero
diferente disposición de sus átomos, se llaman isómeros. Aunque los
complejos estén formados por la misma colección de átomos presentan
diferencias en sus propiedades físicas como color, solubilidad, velocidad
de reacción con cierto reactivo, etc.
DOS TIPOS PRINCIPALES DE ISOMERIA:DOS TIPOS PRINCIPALES DE ISOMERIA:
Isomería Estructural, los átomos están enlazados de diferente forma:
a) Isomería de Ionización
Ej: [Co(NH3)Br]SO4 y [Co(NH3)SO4]Br
b) Isomería de hidratación, difieren en cuanto al número de ligandos unidos
directamente al metal:
Ej: CrCl3(H2O)6 existe en tres formas comunes: [Cr(H2O)6]Cl3 de color
violeta, [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O de color verde y [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O también de
color verde.

19. ISOMERÍA
Isomería Estructural,
c) Isomería de enlace. Por ejemplo el ion nitrito NO2
- puede coordinarse a
través de un átomo de nitrógeno, el ligando se llama nitro NO2- o a través del átomo de
oxígeno ONO- el ligando se llama nitrito.
[CO(NH3)5NO2]2+ amarillo y [CO(NH3)5ONO2]2+ rojo
Estereoisomería: Los átomos están enlazados de la misma forma pero varia la
disposición espacial, en estos casos se debe indicar el nombre apropiado o dibujar la
estructura del compuesto. Escribiendo las formulas solamente no podríamos distinguir
los distintos isómeros

20. ISOMERÍA
Estereoisomería:
Pt
NH3
Cl NH3
Cl
Pt
NH3
H3N Cl
Cl
IsIsóómeromero CisCis IsIsóómeromero transtrans
a) Isomería geométrica:

21. ISOMERÍA
Estereoisomería:
a) Isomería geométrica:
violetavioleta verdeverde

22. ISOMERÍA
Estereoisomería:
a) Isomería geométrica:

23. ISOMERÍA
Estereoisomería:
b) Isomería óptica: Ocurre cuando un complejo y su imagen especular no son
superponibles. Cada isómero recibe el nombre de enantiómero y se dice que la
molécula es quiral. En química de coordinación este tipo se isomería se da
generalmente en complejos octaedricos, Ej. [Co(en)3]3+
N
Co
N N
N N
N
N
Co
N N
N N
N
Así como no hay manera de torcer o dar la vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idéntica a la mano izquierda, no hay manera de superponer dos enantiomeros por giro.
Los enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas, pero desvían de diferente
forma la luz polarizada, se dice que son ópticamente activos.

24. ISOMERÍA
Estereoisomería:
b) Isomería óptica: