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UNIDAD I
  QUIMICA ORGANICA FUNDAMENTAL Y
             PETROLEO




QUIMICA ORGANICA
EL PETROLEO Y SUS FRACCIONES
HIDROCARBUROS SATURADOS O PARAFINAS
FUNDAMENTOS GENERALES DE FLOTACION
ALCOHOLES
QUIMICA ORGANICA

1.1. CLASIFICACIÓN DE LA QUÍMICA.

 QUÍMICA  INORGÁNICA.- Trata del estudio de todos los elementos
 de tabla periódica, con excepción del carbono; tomando en cuenta
 todas las propiedades químicas y físicas, las aplicaciones de los
 mismos en el desarrollo de la ciencia moderna.

 QUÍMICA  ORGÁNICA.- Es la Química de las combinaciones del
 carbono, de radicales complejas. También se define sencilla y
 corrientemente como la Química de los compuestos carbonados.
 Posteriormente detallaremos ampliamente desde diferentes puntos
 de vista.
1.2. DIFERENCIAS DE LA QUÍMICA ORGÁNICA E
                 INORGÁNICA.

a. Los compuestos orgánicos incluso en el agua no son electrólitos
   (no se ionizan) porque presentan enlaces covalentes; pero las
   soluciones inorgánicas en su mayoría son electrólitos porque
   presentan enlaces iónicos. Ejemplo: Alcohol etílico.
b. Las sustancias orgánicas en su mayoría son prácticamente
  insolubles en agua; en comparación a las sustancias inorgánicas
  que en su mayoría son solubles en agua (son hidrofílicas).
  Ejemplos: Yodo solido.
c. Los fenómenos de isomería es característico en los compuestos
   orgánicos, pero en los compuestos inorgánicos son tan poco
   frecuentes. Ejemplo:
     CH3-CH2-CH2OH     su isómero   CH3-CHOH-CH3
     NaOH              su isómero      no existe
1.3. CLASIFICACIÓN DE LA QUÍMICA ORGÁNICA
             (HIDROCARBUROS):


 A. Hidrocarburos ACÍCLICOS (cadena abierta) :
     Hidrocarburos saturados: Parafinas o alcanos.
     Hidrocarburos insaturados: Alquenos y alquinos.
 B. Hidrocarburos CÍCLICOS (cadena cerrada):
    a. Hidrocarburos Alicíclicos :
       Hidrocarburos saturados.
       Hidrocarburos insaturados.
    b. Hidrocarburos aromáticos.

Compuestos ALICÍCLICOS.- Que siendo cíclicos por su estructura,
                                 tienen propiedades acíclicas.
1.4. EXTRACCIÓN DE RECURSOS MINERALES.




La minería moderna se ha convertido en una actividad
altamente sofisticada
Se necesitan especialistas: geólogos, mineros, metalurgistas,
comercializadores, etc.
Especialistas auxiliares tales como mecánicos, electricistas,
abogados, médicos, enfermeras, economistas, administradores,
maestros, etc.
1.5. PULPA Y SU CONSTITUCIÓN.


La pulpa en minería y especialmente en metalurgia, vienen a ser
una mezcla matemática de una porción constituida por sólidos de
una granulometría casi uniforme y otra constituida por un líquido,
generalmente es el agua.


Estos constituyentes tienen sus propiedades o características
físicas propias tales como gravedad específica, peso, volumen,
densidad de pulpa, que generalmente son referidos en porcentajes
de peso o volumen de los constituyentes.
1.6. LAVADO DEL MINERAL.


El lavado de mineral se efectúa generalmente en un molino
lavador Magensa, para eliminar los finos o lamas que están
pegadas a los gruesos formando terrones, para de esta manera
evitar atascamientos en las chancadoras o Zarandas y lograr
que éstas entreguen un mineral limpio.


También se realiza el lavado para evitar el consumo excesivo de
los reactivos de flotación.
1.7. CONCENTRACIÓN.

Una vez que el mineral es sacado fuera de la mina, es
sometido a un proceso de tratamiento metalúrgico
llamado concentración, para aumentar su ley por
tonelada.

La tecnología y la investigación en este campo
está consiguiendo procesar minerales de baja ley de
cabeza; que hasta hace unos años era imposible
recuperarlos económicamente. En el caso del oro se
recupera ahora minerales con contenidos menores a 1 gr
por TM de mineral.
1.8. PROCESAMIENTO DE MINERALES.

El procesamiento de minerales es un conjunto de
opera-ciones físicas efectuadas sobre las materias primas
(minerales no ferrosas, ferrosas, no metálicos y carbones)
extraídos de la corteza terrestre, cuyo tratamiento consiste en
la realización de un proceso de separación sólido-sólido,
obteniendo uno o mas productos valiosos llamados
concentrados y se descarta otro producto llamado relave. La
concentración puede realizarse por cualquiera de los
siguientes métodos: Flotación, gravimetría, magnetismo,
electrostática, escogido o pallaqueo y lixiviación.
Para ello tiene de gran importancia el conocimiento de las
ciencias básicas, tales como química orgánica, inorgánica;
física y matemáticas; así como también artificios de
ingeniería.
1.9. POR QUE EL ESTUDIO DE QUÍMICA ORGÁNICA.

El objeto principal de la presente catedra, es el
conocimiento de los reactivos orgánicos utilizados en la
concentración de minerales por espumas y otros desde
un punto vista de sus propiedades físicas y químicas; de
esa manera contribuir en la comprensión de los
PRINCIPIOS GENERALES DEL PROCESAMIENTO DE
MINERALES muy necesarios para optimizar los métodos
actuales de tratamiento de minerales metálicos y no
metálicos.
Por lo tanto, se requiere de un personal de operaciones
capacitado e ingenioso; a fin de bajar los costos de
tratamiento y una eficiente recuperación sin contaminar
el medio ambiente
EL PETROLEO Y SUS FRACCIONES
1. EL PETRÓLEO.
 La palabra petróleo proviene del latín "petroleum", que
 significa "aceite de piedra". En si es un aceite mineral
 natural, constituido por una mezcla de hidrocarburos
 acíclicos y cíclicos saturados e insaturados y otros
 compuestos orgánicos.


 El petróleo es una sustancia combustible negra y viscosa,
 líquida a temperatura y presión normal. Su origen está en la
 descomposición de sustancias orgánicas por la acción de
 microorganismos que no necesitan de oxígeno para vivir
 (anaerobios).
2. PETROLEO




En seguida se indican las principales fracciones del
petróleo, en orden de la volatilidad decreciente:
2.1. GAS NATURAL.


Es una mezcla de metano, etano, propano, butano y 2-
metilpropano (isobutano). Estos son los únicos alcanos con
puntos de ebullición menores de 0oC.
El metano y el etano no pueden ser licuados por presión a la
temperatura ambiente (sus temperaturas críticas son muy
bajas), pero el propano, butano e iso-butano si pueden ser
licuados.
El propano líquido (que con-tiene también algunos de los
compuestos C4) puede ser almacenado fácilmente en cilindros
y es una conveniente fuente de combustible gaseoso.
2.2. GASOLINA.


Es una mezcla líquida compleja de hidrocar-buros, compuesta
principalmente por compuestos desde C5 hasta C10; los puntos
de ebullición varía desde 400C hasta 1800C.

El índice de octano de una gasolina es una medida de su
capacidad antidetonante. Las gasolinas que tienen un alto
índice de octano producen una combustión más suave y
efectiva. Al iso-octano se le asigna un poder antidetonante de
100 que contiene 0% de estaño. Una gasolina de 97 octanos se
comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como una
mezcla que contiene el 97% de iso-octano y 3% de estaño.
2.2. GASOLINA

Las gasolinas que contienen grandes canti-dades de alcanos de
cadena ramificada como el 2,2,4-trimetilpentano tienen altos
octanajes y son muy soli-citadas, mientras que las que contienen
grandes canti-dades de alcanos de cadena continua como el
octano o el estaño, tienen bajos octanajes y se desempeñan mal
en los modernos motores de automóvil.

Los calores de combustión del octano y del 2,2,4-trimetilpentano
son idénticos.
 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 + 25/2 O2 ---> 8 CO2 + 9 H2O   ∆H = - 1222,8 kcal

     CH3 CH3
     I     I
 CH3-C-CH2-CH-CH3 + 25/2 O2 ---> 8 CO2 + 9 H2O           ∆H = - 1220,6 kcal
                                                                                I
                                                                              CH3
2.2.1. AUMENTO DEL OCTANAJE DE LA GASOLINA


Para aumentar el octanaje de la gasolina se usa tetrametilplomo o
tetraetilplomo (antidenotante) junto con 1,2 dibromoetano, debido a la
explosión del motor se forma bromuro de plomo volátil, el cual es
expulsado al medio ambiente con otros. Hoy en día se fabrican
motores que función con gasolina sin plomo.

El índice de octano 100 ha sido sobrepasado por el 2,2 dimetilbutano
(índice de octano 114) y el 2,2,3 trimetilbutano (índice de octano 115).
El poder explosivo de una gasolina puede ser moderado mediante la
adición de antidetonantes.
2.2.2. ANALISIS DE GASOLINA

 ANÁLISIS DE GASOLINA DE 90 OCTANOS SIN PLOMO (MUESTRA PATRÓN)
 Apariencia: transparente
 Color comercial: Violeta
 Gravedad específica: 0.70707
 Gravedad API: 68.62
 Punto Inicial: 32 OC
 Tmáx: 138°C

                  MÉTODOS DE ANÁLISIS DE CALIDAD PARA LA GASOLINA
                                  DE 90 OCTANOS

     INSPECCIONES       GASOLINA        GASOLINA        GASOLINA NO
                        ADULTERADA      ADULTERADA      ADULTERADA
                        N°1             N°2
     APARIENCIA         TRANSPARENTE    TRANSPARENTE    TRANSPARENT
                                                        E
     COLOR              TENUE VIOLETA   TENUE VIOLETA   VIOLETA

     Gravedad           0.74154         0.73717         0.7074
     especifica
     Gravedad           59.31           60.4            68.52
     API°
2.3. QUEROSENO


El queroseno es conocido también como petróleo
para quemar, kerosene y petróleo para alumbrado;
consta principalmente de hidrocarburos que tienen 11
y 12 carbonos; cuyo rango de ebullición es de 140oC
a 300oC.
2.4. ACEITE DIESEL.


Son hidrocarburos que contienen 13 a 25 carbonos en su
estructura; son conocidos también como aceite diesel o
aceite combustible (fuel oil); hierve entre aproximadamente
250ºC y 400ºC.
2.5. ACEITES LUBRICANTES Y CERAS.



Los hidrocarburos de petróleo de alto peso molecular (C26 a
C28) tienen puntos de ebullición muy altos y sólo se pueden
obtener en un estado razonablemente puro por destilación a
presión reducida.

Casi todos los alcanos mayores de 20 carbonos son sólidos
a la temperatura ordinaria y bien cabe preguntarse por qué‚
el aceite lubricante es líquido. Esto se debe a que los aceites
lubricantes es una mezcla compleja de hidrocarburos, cuyo
punto de fusión es menor que el de sus componentes puros.
En realidad, a medida             que baja la temperatura,
sencillamente su viscosidad aumenta, esta característica
indeseable es corregida con aditivos especiales tales como
hidrocarburos clorados.
Si el aceite no es el indicado para el motor, el cigüeñal se
desgasta rápidamente, la solución es el cambio de aceite.

PETROPERU S.A., elabora aceites bajo las Normas Mundiales de
calidad como la Society of Automotive Engineers (Norma SAE).

Un motor normalmente utilizan los siguientes aceites:

a. SAE 20 en motores nuevos o recién reparados.
b. SAE 30 ó SAE 40 en motores ya gastados.
2.6. RESIDUOS (CEMENTOS ASFALTICOS).


Los residuos es una mezcla de minerales y compues-tos
orgánicos de alto peso molecular, de color negro; el cual es
conocido como asfalto.

Debido a su composición química, los asfaltos poseen
performance de larga vida y servicio, por tener las siguientes
características:

- Excelente adherencia y cohesividad.
- Optima ductilidad, plasticidad y elasticidad que le otorgan
  gran performance, eliminando así la fragilización.
- Adecuada dureza y viscosidad, lo cual permite un uso
  específico para cada condición climática.
- Presenta bajo índice de susceptibilidad térmica frente a las
  variaciones de temperatura del ambiente.
- Excelente estabilidad a la oxidación.
- Muy resistente al agua y a los ácidos y álcalis.
HIDROCARBUROS SATURADOS O
        PARAFINAS
1. GENERALIDADES.
  Son denominados también A causa de su poca reactividad química
  son denominados también parafinas, hidrocarburos límites o
  al-canos, por tener el límite de saturación con átomos de
  hi-drógeno.
  Los alcanos son hidrocarburos de cadena abierta, las cuales presentan
  cadenas continuas y ramificadas de átomos de carbono combinados con
  suficientes átomos de hidrógeno, para satisfacer la tetravalencia del
  carbono.

  En los cicloalcanos (hidrocarburos cíclicos) los      átomos de carbono
  forman anillos con o sin cadenas late-rales.

  Los radicales de los hidrocarburos son de gran significación para todas las
  posteriores cuestiones y por ello han recibido nombres especiales. Se
  caracterizan por la terminación "ilo" : CH3-, metilo; C2H5-, etilo; C3H7-,
  propilo; etc. En general se llaman alcohílos (radicales alcohílos); su
  composición se representa por la fórmula CnH2n+1 .
2. ESTADO NATURAL.

Los términos inferiores, especialmente el metano y en menor
cantidad que sus homólogos más próximos, en el aire de las
minas de carbón; en los pantanos por descomposición
bacteriana se desprende el gas en la superficie del agua, por
esta razón el metano se llama gas de los pantanos; ade-más
el metano está disuelto en el petróleo bruto y se des-prende
de el en forma gaseosa cuando se extrae a la superficie.

Los hidrocarburos saturados de peso molecular medio y
elevado están contenidos en el petróleo y en la cera de la
abe-jas. El heptacosano ( C27H50 ) se encuentran el hollín y
el hentriacontano ( C31H64 ) en las hojas verdes de las
plan-tas.

En los petróleos de Rusia se encuentran los hidrocarbu-ros
cíclicos, tales como el ciclohexano y el ciclopentano.
3. NOMENCLATURA


   Nombre de Alcanos con más de 10 carbonos:
       Nº. C              NOMBRE
        11      UNDECANO
        12      DODECANO
        13      TRIDECANO
        20      EICOSANO
        21      HENEICOSANO
        22      DOCOSANO
        23      TRICOSANO
        30      TRIACONTANO
        31      HENTRIACONTANO
        32      DOTRIACONTANO
        40      TETRACONTANO
        41      HENTETRACONTANO
        50      PENTACONTANO
          100   HECTANO
          200   DIHECTANO
          300   TRIHECTANO
4. ISOMERÍA.


    Son las sustancias o compuestos que tienen la misma
    composición química o presentan estructuras moleculares
    distintas; pero diferentes propiedades. Se presentan dos tipos de
    isómeros: Plana y geométrica.
4.1. ISOMERÍA PLANA.

   En la isomería plana o estructural, las diferencias se
   manifiestan al representar el compuesto en el plano, presentan
   03 casos:

   4.1.1. ISOMERÍA PLANA DE CADENA.
          Varía la posición en la cadena.

         Así, el C4H10 corresponde tanto al:

         CH3-CH2-CH2-CH3         (Butano)

         CH3-CH-CH3
             |                   (Metil-Propano)
            CH3
4.1.2. ISOMERÍA PLANA DE POSICIÓN.
     Varía la posición del grupo funcional.

     El C4H10O puede ser:
     CH3-CH2-CH2-CH2OH          Butanol
     CH3-CH2-CHOH-CH3           2 Butanol

4.1.3. ISOMERÍA PLANA DE FUNCIÓN.
       Varía el grupo funcional.

    El C3H6O puede ser:
    CH3-CH2-CHO         Propanal (función aldehído)
    CH3-CO-CH3          Propanona (función cetona)
5. CARBONOS EN LOS HIDROCARBUROS
   LIMITES.

    Los átomos de carbono en los hidrocarburos límites no son
    todos equivalentes; tenemos:
    CARBONO PRIMARIO.- Un tomo de carbono unido en forma
    directa con otro tomo de carbono.
    CARBONO SECUNDARIO.- Un tomo de carbono unido a otros
    dos tomos de carbono.
    CARBONO TERCIARIO.- Un tomo de carbono unido a otros
    tres tomos de carbono.
    CARBONO CUATERNARIO.- Cuando las cuatro valencias
    están ocupadas por tomos de carbono.
                                                   CH3
                           6     5       4   3 2l 1
                           CH3 - CH2 - CH - CH2 - C - CH3
                                       l           l
                                       CH3        CH3
6. PROPIEDADES FÍSICAS.

La propiedades fisicas, es función al número de átomos de carbono y
la iso-mería de cadena.
   Los alcanos son incoloros.
   Los cuatro primeros términos de la serie de hidrocarburos límites
    son gaseosos a la temperatura ordinaria, el me-tano y el etano son
    inodoros.
   Del pentano al heptadecano son líquidos a la tempera-tura
    ambiente, las parafinas inferiores a esta serie son fácilmente
    volátiles, tienen olor a gasolina y los términos superiores, a causa
    de su poca volatili-dad, no producen sensación olorosa alguna.
   Los términos más superiores al heptadecano son sólidos, no
    presentan olor alguno.
   Los puntos de ebullición de las parafinas sin ramifica-ciones
    aumentan regularmente, con el aumento del número de carbonos;
    pero el punto de ebullición de las parafinas cíclicas son algo mas
    altos que las parafinas normales correspondientes.
   Los puntos de fusión de los hidrocarburos límites crecen
    igualmente con lentitud a medida que aumenta el peso
    mo¬lecular. Ver Tabla Nº 4.01.
   La densidad aumenta lentamente con la magnitud molecular,
    siendo siempre inferior a la unidad, en los términos superiores
    con estructura normal tiene un valor casi constante
    (aproximadamente 0.776 a 0.780).
   Son solubles en disolventes orgánicos e insolubles en agua.
7. PROPIEDADES QUÍMICAS.


7.1. Reacción de combustión.- Más de cien hidrocarburos lí-mites, han
    sido separados por destilación fraccionada de una muestra simple de
    petróleo. La transformación química total en la combustión completa de
    las parafi-nas.


        CnH2n+2 + (3n + 1)/2 O2 ------> nCO2 + (n+1)H2O


         C10H22 + 31/2 O2 ------> 10CO2 + 11 H2O


                C6 H12 + 9 O2 -------> 6 CO2 + 6 H2O
7.2. Reacción de isomerización.- Este proceso se realiza
     in-dustrialmente a una presión de 30 atm. y a una
     tempera-tura de 80 - 120oC, en estas condiciones se
     favorecen la isomerización de los hidrocarburos limites
     normales, en presencia de AlCl3 y HCl gaseoso.


   CH3 - CH2 - (CH2)4 - CH2 - CH3 ------> CH3 -CH- CH2 - CH - CH3
                                              l          l
                   Octano                     CH2        CH2
                                                             l
                                                             CH3
                                                  2 etil-4 metil-pentano
7.3. Reacción de halogenación.- Con-siste en la sustitución de
    uno o más átomos de hidró-geno de un hidrocarburo límite
    por un halógeno; se rea-liza a una temperatura de 300oC. Los
    productos son lla-mados en forma general haluros de alquilo ,
    haluros o halogenuros de alcohílo.
                            300oC
   CH3-CH2-CH2-CH3 + Cl2 ------> CH3-CH2-CH2-CH2Cl + HCl
                                    Cloruro de butilo
                       300oC
   Ciclo hexano + cloro ------> cloruro de ciclo hexilo + HCl
7.4. Reacción con ácido sulfúrico fumante.- Las parafinas medias
     y superiores, se sulfonan, es decir, un tomo de hidrógeno es
     sustituido por el resto sulfónico (-SO3H). Los términos inferiores
     gaseosos son m s estables, pero se disuelven sin embargo
     lentamente en ácido sulfúrico. El producto obtenido es m s
     soluble en agua, llamados sulfo ácidos.


          R - CH3 + H2SO4 -------> R - SO3H + H2O


       CH3-(CH2)7-CH3 + H2SO4----->CH3-(CH2)7-CH2-SO3H + H2O
                                  isulfonato de nonano
8. APLICACIONES.

8.1. EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES.
Nuestro estudio nos limitamos a los primeros 18 hidrocarburos límites
a. La "cera mineral" (cera parafínica) está formado en su mayor parte por una
   mezcla de hidrocarburos límites superiores sólidos semicristalinos. Se
   usa generalmente para impedir que floten las lamas o partículas coloidales de
   sales de hierro y manganeso, para esto se prepara una solución con 20% de
   soda cáustica y 5% de cera.
b. Los sulfo ácidos, son derivados del ácido sulfúrico, estos reactivos son
   altamente solubles en el agua y se disocia fácilmente a iones. Las sales de los
   sulfo ácidos (fundamentalmente de sodio) se llaman sulfonatos alquílicos
   secundarios; cuyo grupo SO3 no es terminal sino que está distribuido de
   manera estadística a lo largo de toda su cadena. Ciertos reactivos del grupo
   sulfonatos alquílicos se usan en flotaciones como espumantes y
   colectores.
   CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH3
                      l
                     SO3Na
              Sulfonato sódico de nonano
c. Los compuestos sulfatos alquílicos, tienen un grupo sulfato, conectado
   al radical hidrocarburo sea di-rectamente o través de un grupo
   intermedio.

            CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH3
                                    l
                                   SO4H
                     4 bisulfato de nonano
Los sulfatos alquílicos son utilizados en la flotación selectiva de los
minerales oxidados. Una ventaja de estos reactivos es que no son
sensitivos a las aguas duras.


Los sulfatos alquílicos cuyas cadenas alquilo contienen de 16 a 18
átomos de carbono son colectores de extraordinaria selectividad. A bajas
concentraciones, se disuelven perfectamente en agua y generan
suficiente cantidad de espuma.

             R - O - SO2 - O - Na


        CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-SO4Na
                    Sulfato sódico de nonilo
8.2. EN EL CAMPO SOCIAL.

       Como combustible doméstico, especialmente al propano comprimido en
        botellas de acero.
       Como combustible para los motores de explosión.
       El ciclohexano y otros es utilizado como disolvente orgánico, para
        extracción de aceites.
       Los cicloalcanos es materia prima para la obtención de sustancias
        aromáticas.
       Los haluros de alquilo tienen propiedades antibióticos, también es usado
        en la síntesis de productos de flotación de minerales.
       El yoduro de metilo es empleado en la medicina como anestésico local,
        el cloruro de etilo y el bromuro de etilo son empleados como agentes
        narcóticos por inhalación.

FUNDAMENTOS GENERALES DE FLOTACION


1. GENERALIDADES.
   En forma general los compuestos químicos orgánicos vie-nen a ser
    como las vitaminas (son sustancias que el orga-nismo animal
    necesita imprescindiblemente pequeñas dosis para su desarrollo
    normal) de la flotación, normalmente es-tán presentes en pequeñas
    cantidades, el conocimiento de sus funciones es requisito
    indispensable en el control adecuado en la flotación.
    Los compuestos orgánicos son empleados en la flota-ción de
    minerales con dos objetivos principales:
   - La capacidad de adherirse especies minerales a burbujas de gas, y
   - Dotar a las películas de estas burbujas la estabilidad ne-cesaria.
2. DEFINICIÓNES GENERALES:

   UN MINERAL, es una sustancia inorgánica natural, que posee
    estructura atómica y composición definida, que en ocasiones se
    puede encontrar asociado con otros tipos de roca.
   ROCAS.- Son agregados de diversos minerales, formadas por uno o
    más minerales o mineraloides o pueden estar formadas por un único
    mineral. Las rocas se forman a distintas profundidades. Una vez
    formadas, afloran y se encuentran por toda la superficie terrestre y
    se presentan en nuestro planeta en masas de grandes dimensiones
    Las propiedades físicas y químicas de las rocas dependen entre otros
    factores, de las propiedades físicas y químicas de los minerales
    constituyentes.
Mena: Es el mineral que presenta interés minero, orientado especialmente
a los minerales metálicos. Para poder aprovechar mejor la mena, suele ser
necesario su tratamiento:
   Tratamiento a pie de mina para aumentar la concentración (procesos
    hidrometalúrgicos, flotación, etc.).
   Tratamiento metalúrgico final, para extraer el elemento químico
    (tostación, electrolisis, etc.).
La mena contiene dos partes principales:
        Parte valiosa, es la parte del mineral que tiene valor industrial o
         comercial. Ejemplos: PbS (galena); ZnS (blenda), CuS (chalcosita,
         calcopirita), etc.
        Parte no valiosa, estéril, ganga o relave, es la parte del mineral
         que no tiene valor comercial; formada por: pirita, roca, desmonte o
         insoluble, etc.
¿Que‚ es un mineral rico?: Es el mineral de primera o de "veta madre"
que contienen gran cantidad de sulfuros valiosos y muy poca ganga.
¿Que‚ es un mineral pobre?: Es aquel que contiene poca cantidad de
sulfuros valiosos y gran cantidad de ganga.
3. DISEÑO DE CIRCUITOS DE FLOTACIÓN.
4. MINERALES HIDROFÍLICOS.
  Son mojados por el agua, constituidos por: óxidos, sulfatos, silicatos,
  carbonatos y otros, que generalmente representan la mayoría de los
  minerales estériles o ganga. Haciendo que se mojen, permanezcan en
  suspensión en la pulpa para finalmente hundirse.


5. MINERALES HIDROFÓBICOS.
  Son aquellos minerales que no son mojados o son poco mojados por
  el agua, dentro de ellos tenemos: Los metales nativos, sulfuros de
  metales o especies tales como: Grafito, carbón bituminoso, talco y
  otros, que pueden adherirse a las burbujas de aire y ascender.
  Además se puede observar, que los minerales hidrofóbi-cos son
  aerofílicos, y los minerales hidrofílicos son aerofó-bicos, o sea no
  flotan.
6. PROCESO DE FLOTACIÓN POR ESPUMAS.
Los minerales hidrofílicos y
hidrofóbicos de una pulpa
acuosa se pueden separar            BURBUJAS DE AIRE Y PARTICULAS
entre si, después de ser                   DE CALCOPIRITA
finamente divididos o molidos
y acondicionado con los
reactivos químicos que hacen
más        pronunciadas       las
propiedades      hidrofílicas   e
hidrofóbicas, haciendo pasar
burbujas de aire a través de la
pulpa.       Las       partículas
hidrofílicas se van a mojar y
caer al fondo de las celdas de
flotación. De esta forma se
puede separar un mineral que
contiene en los casos más
simples dos componentes, una
útil y la otra estéril, en dos
productos: Un concentrado de
la parte valiosa y un relave
que contiene la parte estéril.
7. ELEMENTOS DE LA FLOTACIÓN.


   FASE SÓLIDA.- Está representada por los sólidos a separar
    (minerales) que tienen generalmente una estructura crista-lina.
   FASE LÍQUIDA.- Es el agua debido a su abundancia y bajo
    pre-cio. No usar agua contaminada por residuos inorgánicos e
    orgánicos (aguas servidas).
   FASE GASEOSA.- Es el aire que se inyecta en la pulpa
    neumá-ticamente o mecánicamente para poder formar las
    burbujas que son los centros sobre los cuales se adhieren las
    partículas sólidas.
8. FACTORES QUE INTERVIENE EN LA FLOTACIÓN.


En todo proceso de flotación intervienen 4 factores principales:
pulpa, aire, reactivos y agitación mecánica.
9. FLOTACIÓN POR ESPUMAS.

Se efectúan formando pulpas acuosas, produciendo burbujas de gas y
a base de las propiedades hidrofilicas e hidrofóbicas de los minerales.
El objetivo principal de la flotación es enriquecer los minerales
pobres, produciendo concentrados de óptima (comercializable) ley
mediante:
    a. Flotación de Mena: Flotación directa.
    b. Flotación de ganga: Flotación inversa.
Flotación Directa: Cuando las especies o minerales útiles constituyen
una fracción menor a las especies minerales estériles (ganga) que son
de gran volumen, las separaciones toman el aspecto de un proceso por
flotación.
Flotación Inversa: En el caso de que la parte estéril sea una fracción
menor, la separación por flotación adopta un carácter de un proceso
de purificación.
ALCOHOLES
1. GENERALIDADES.
   Los alcoholes se encuentran muy difun-didas en el reino
    vegetal y los alcoholes superiores forman parte como
    componente esencial de las ceras.
   El etanol es intoxicante en pequeñas cantidades y tóxico en
    cantidades excesivas. Los alcoholes superiores son
    moderadamente tóxicos, de sabor desagradable, que se
    produ-cen en pequeñas cantidades juntamente con el etanol
    por fermentación de cereales.
2. ISOMERÍA.
 La isomería de los alcoholes están en función de la ca-dena y
    de la posición del grupo hidroxilo (OH), para dife-renciar se
    utiliza las palabras: primario, secundario y ter-ciario. Ver
    ejemplos:

      CH3 - CH2 - CH3 -OH      Alcohol propílico primario

     CH3 - CH - CH - CH3     2, 3 butanodiol
           l    I
          OH OH

           CH3
           I
     CH3 - C - OH     Trimetil carbinol ó t-butílico
           I
           CH3
3. NOMENCLATURA.
   CH3 - OH            Alcohol metílico.
   C5H11OH           Alcohol pentílico.
   (CH3) 3COH        Alcohol t-butílico.
   MONOALCOHIL CARBINOLES
       a) C2H5OH         a) Alcohol et¡lico.
                         b) Etanol.
                         c) Hidroxietano.
                         d) Metil carbinol.


       b) CH3-CH-CH3             a) Alcohol sec-prop¡lico.
                I                b) 2 propanol.
                OH               c) sec-propanol.
                                 d) 2 hidroxipropano.
                                  e) Dimetil carbinol
   DIALCOHIL CARBINOLES
       a) HO-(CH2)4-OH     a) 1,4 dihidroxibutano.
                           b) 1,4 butanodiol.


       b) HO-CH2-CH2-OH    a) 1,2 etanodiol.


   TRIALCOHIL CARBINOLES
        e) HO-CH2-CHOH-CH2-OH   a) 1,2,3 propanotriol.
                                b) glicerol.
4. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS:

A. PROPIEDADES FISICAS:
     Son líquidos del metanol hasta el undecanol.
     Son sólidos a partir del dodecanol.
     Los puntos de ebullición (P.E.) crecen con el aumento del
      peso molecular, es decir con el número de carbonos.
     Los alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol y
      propanol) son solubles en agua.
     Los alcoholes ramificados son muy solubles en agua, que sus
      isómeros de cadena normal.
     La solubilidad también aumenta al aumentar el número de
      grupos hidroxilos (polihidroxilados).
     El alcohol metílico es muy tóxico, produce ceguera y muerte y
      los alcoholes superiores son moderadamente tóxicos.
     El alcohol propílico, isopropílico, amílico produce una
      embriaguez más fuerte que el metil carbinol.
B. PROPIEDADES QUIMICAS:
REACCIÓN DE OXIDACIÓN.- Los oxidantes más comunes son
KMnO4 y K2Cr2O7, son:
   Los alcoholes primarios:
                     [o]
   C3H7-CH2OH ---------> C3H7 - CHO --------> C3H7 - COOH
   Alcoholes secundarios:
                           [o]
    ( CH3 )2 - CHOH --------->..( CH3 )2.CO + H2O
       Isopropanol               Acetona
   Los alcoholes terciarios, tienen alta resistencia a los
    agentes oxidantes
FORMACIÓN DE ALCOHOLATOS:
   2C3H5OH + 2Na ---------> 2C3H7ONa      +    H2
    n propanol                Propóxido de Na


    2(CH3)2-CHOH + 2Na ----------> 2(CH3)2-CHONa        + H2
      Isopropanol                  Isopropóxido de Na
REACCIÓN CON ACIDO SULFÚRICO.- Si se añade poco a poco
ácido sulfúrico concentrado sobre el alcohol (ejemplo etanol),
enfriando con hielo, se forma el ácido etil-sulfúrico, por eliminación de
una molécula de agua en-tre el alcohol y ácido.
                                       Hielo
           CH3-CH2-OH + H2SO4 -------------> CH3-CH2-SO4H + H2O
                                               Ac. etilsulfúrico
5. METODOS DE PREPARACION:
A PARTIR DE LOS MONOHALOGENUROS DE ALCOHILO.- Estos ha-luros de
alcohílo o alquilo tanto primario, secundario y terciario reaccionan con el
hidróxido de sodio o po-tasio; obteniendo los diferentes tipos de alcoholes:
primario, secundario y terciario.


           CH3-(CH2)2-CH2Cl + NaOH -------> CH3-(CH2)2-CH2-OH + NaCl
            Cloruro de butilo


            CH3 - CH - CH3 + NaOH -------> CH3 - CH - CH3 + KBr
                  I                                 I
                  Br                                OH
           Bromuro de isopropilo


            (CH3)2-C-CH3 + KOH --------> (CH3)2 - C - CH3 + KBr
                      I                         I
                      Br                        OH
            Bromuro de t-butilo
POR HIDRATACIÓN DE ALQUENOS.- La dirección de adición a los
alquenos asimétricos, está gobernada por la regla de MARKOVNIKOV y,
por lo tanto, no se puede obtener al-coholes primarios mediante este
método.


           R - CH = CH2 + HOH ----------> R - CH - CH3
                                                    I
         Alqueno asimétrico                         OH


           (CH3)2-C=CH-CH3 + HOH --------> (CH3)2-C-CH2-CH3
                                                         I
           2 metil-2 buteno                              OH
                                                  2 metil-2 butanol
POR FERMENTACIÓN.- El proceso de la fermentación se re-aliza a partir de la
caña de azúcar (melaza), frutas, diversos cereales, tubérculos, etc.
6. APLICACIONES:

Los alcoholes tienen amplias aplicaciones en el campo social como en la
metalurgia, el cual posteriormente se da las explicaciones más
detalladas fundamentalmente incidiendo las ventajas y desventajas de
estos reactivos orgánicos uti-lizados en la flotación de minerales:
   En la síntesis de esencias de frutas, utilizado en la perfumería, en la
    fábrica de dulces diversos, etc.
   El alcohol amílico se utiliza en la medicina para el tra-tamiento del
    ASMA por su acción vaso dilatora.
   El alcohol propílico es usado como disolvente y como de-sinfectante.
   El alcohol amílico terciario es un hipnótico utilizado en la medicina.
   Es utilizado en la síntesis de compuestos orgánicos lla-mados
    promotores y espumantes, para ser usados en el campo de la
    metalurgia
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Química Orgánica Fundamental y Petroleo

  • 1. UNIDAD I QUIMICA ORGANICA FUNDAMENTAL Y PETROLEO QUIMICA ORGANICA EL PETROLEO Y SUS FRACCIONES HIDROCARBUROS SATURADOS O PARAFINAS FUNDAMENTOS GENERALES DE FLOTACION ALCOHOLES
  • 2. QUIMICA ORGANICA 1.1. CLASIFICACIÓN DE LA QUÍMICA.  QUÍMICA INORGÁNICA.- Trata del estudio de todos los elementos de tabla periódica, con excepción del carbono; tomando en cuenta todas las propiedades químicas y físicas, las aplicaciones de los mismos en el desarrollo de la ciencia moderna.  QUÍMICA ORGÁNICA.- Es la Química de las combinaciones del carbono, de radicales complejas. También se define sencilla y corrientemente como la Química de los compuestos carbonados. Posteriormente detallaremos ampliamente desde diferentes puntos de vista.
  • 3. 1.2. DIFERENCIAS DE LA QUÍMICA ORGÁNICA E INORGÁNICA. a. Los compuestos orgánicos incluso en el agua no son electrólitos (no se ionizan) porque presentan enlaces covalentes; pero las soluciones inorgánicas en su mayoría son electrólitos porque presentan enlaces iónicos. Ejemplo: Alcohol etílico. b. Las sustancias orgánicas en su mayoría son prácticamente insolubles en agua; en comparación a las sustancias inorgánicas que en su mayoría son solubles en agua (son hidrofílicas). Ejemplos: Yodo solido. c. Los fenómenos de isomería es característico en los compuestos orgánicos, pero en los compuestos inorgánicos son tan poco frecuentes. Ejemplo: CH3-CH2-CH2OH su isómero CH3-CHOH-CH3 NaOH su isómero no existe
  • 4. 1.3. CLASIFICACIÓN DE LA QUÍMICA ORGÁNICA (HIDROCARBUROS): A. Hidrocarburos ACÍCLICOS (cadena abierta) : Hidrocarburos saturados: Parafinas o alcanos. Hidrocarburos insaturados: Alquenos y alquinos. B. Hidrocarburos CÍCLICOS (cadena cerrada): a. Hidrocarburos Alicíclicos : Hidrocarburos saturados. Hidrocarburos insaturados. b. Hidrocarburos aromáticos. Compuestos ALICÍCLICOS.- Que siendo cíclicos por su estructura, tienen propiedades acíclicas.
  • 5.
  • 6. 1.4. EXTRACCIÓN DE RECURSOS MINERALES. La minería moderna se ha convertido en una actividad altamente sofisticada Se necesitan especialistas: geólogos, mineros, metalurgistas, comercializadores, etc. Especialistas auxiliares tales como mecánicos, electricistas, abogados, médicos, enfermeras, economistas, administradores, maestros, etc.
  • 7. 1.5. PULPA Y SU CONSTITUCIÓN. La pulpa en minería y especialmente en metalurgia, vienen a ser una mezcla matemática de una porción constituida por sólidos de una granulometría casi uniforme y otra constituida por un líquido, generalmente es el agua. Estos constituyentes tienen sus propiedades o características físicas propias tales como gravedad específica, peso, volumen, densidad de pulpa, que generalmente son referidos en porcentajes de peso o volumen de los constituyentes.
  • 8. 1.6. LAVADO DEL MINERAL. El lavado de mineral se efectúa generalmente en un molino lavador Magensa, para eliminar los finos o lamas que están pegadas a los gruesos formando terrones, para de esta manera evitar atascamientos en las chancadoras o Zarandas y lograr que éstas entreguen un mineral limpio. También se realiza el lavado para evitar el consumo excesivo de los reactivos de flotación.
  • 9. 1.7. CONCENTRACIÓN. Una vez que el mineral es sacado fuera de la mina, es sometido a un proceso de tratamiento metalúrgico llamado concentración, para aumentar su ley por tonelada. La tecnología y la investigación en este campo está consiguiendo procesar minerales de baja ley de cabeza; que hasta hace unos años era imposible recuperarlos económicamente. En el caso del oro se recupera ahora minerales con contenidos menores a 1 gr por TM de mineral.
  • 10. 1.8. PROCESAMIENTO DE MINERALES. El procesamiento de minerales es un conjunto de opera-ciones físicas efectuadas sobre las materias primas (minerales no ferrosas, ferrosas, no metálicos y carbones) extraídos de la corteza terrestre, cuyo tratamiento consiste en la realización de un proceso de separación sólido-sólido, obteniendo uno o mas productos valiosos llamados concentrados y se descarta otro producto llamado relave. La concentración puede realizarse por cualquiera de los siguientes métodos: Flotación, gravimetría, magnetismo, electrostática, escogido o pallaqueo y lixiviación. Para ello tiene de gran importancia el conocimiento de las ciencias básicas, tales como química orgánica, inorgánica; física y matemáticas; así como también artificios de ingeniería.
  • 11. 1.9. POR QUE EL ESTUDIO DE QUÍMICA ORGÁNICA. El objeto principal de la presente catedra, es el conocimiento de los reactivos orgánicos utilizados en la concentración de minerales por espumas y otros desde un punto vista de sus propiedades físicas y químicas; de esa manera contribuir en la comprensión de los PRINCIPIOS GENERALES DEL PROCESAMIENTO DE MINERALES muy necesarios para optimizar los métodos actuales de tratamiento de minerales metálicos y no metálicos. Por lo tanto, se requiere de un personal de operaciones capacitado e ingenioso; a fin de bajar los costos de tratamiento y una eficiente recuperación sin contaminar el medio ambiente
  • 12. EL PETROLEO Y SUS FRACCIONES 1. EL PETRÓLEO. La palabra petróleo proviene del latín "petroleum", que significa "aceite de piedra". En si es un aceite mineral natural, constituido por una mezcla de hidrocarburos acíclicos y cíclicos saturados e insaturados y otros compuestos orgánicos. El petróleo es una sustancia combustible negra y viscosa, líquida a temperatura y presión normal. Su origen está en la descomposición de sustancias orgánicas por la acción de microorganismos que no necesitan de oxígeno para vivir (anaerobios).
  • 13. 2. PETROLEO En seguida se indican las principales fracciones del petróleo, en orden de la volatilidad decreciente:
  • 14. 2.1. GAS NATURAL. Es una mezcla de metano, etano, propano, butano y 2- metilpropano (isobutano). Estos son los únicos alcanos con puntos de ebullición menores de 0oC. El metano y el etano no pueden ser licuados por presión a la temperatura ambiente (sus temperaturas críticas son muy bajas), pero el propano, butano e iso-butano si pueden ser licuados. El propano líquido (que con-tiene también algunos de los compuestos C4) puede ser almacenado fácilmente en cilindros y es una conveniente fuente de combustible gaseoso.
  • 15. 2.2. GASOLINA. Es una mezcla líquida compleja de hidrocar-buros, compuesta principalmente por compuestos desde C5 hasta C10; los puntos de ebullición varía desde 400C hasta 1800C. El índice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad antidetonante. Las gasolinas que tienen un alto índice de octano producen una combustión más suave y efectiva. Al iso-octano se le asigna un poder antidetonante de 100 que contiene 0% de estaño. Una gasolina de 97 octanos se comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como una mezcla que contiene el 97% de iso-octano y 3% de estaño.
  • 16. 2.2. GASOLINA Las gasolinas que contienen grandes canti-dades de alcanos de cadena ramificada como el 2,2,4-trimetilpentano tienen altos octanajes y son muy soli-citadas, mientras que las que contienen grandes canti-dades de alcanos de cadena continua como el octano o el estaño, tienen bajos octanajes y se desempeñan mal en los modernos motores de automóvil. Los calores de combustión del octano y del 2,2,4-trimetilpentano son idénticos. CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 + 25/2 O2 ---> 8 CO2 + 9 H2O ∆H = - 1222,8 kcal CH3 CH3 I I CH3-C-CH2-CH-CH3 + 25/2 O2 ---> 8 CO2 + 9 H2O ∆H = - 1220,6 kcal I CH3
  • 17. 2.2.1. AUMENTO DEL OCTANAJE DE LA GASOLINA Para aumentar el octanaje de la gasolina se usa tetrametilplomo o tetraetilplomo (antidenotante) junto con 1,2 dibromoetano, debido a la explosión del motor se forma bromuro de plomo volátil, el cual es expulsado al medio ambiente con otros. Hoy en día se fabrican motores que función con gasolina sin plomo. El índice de octano 100 ha sido sobrepasado por el 2,2 dimetilbutano (índice de octano 114) y el 2,2,3 trimetilbutano (índice de octano 115). El poder explosivo de una gasolina puede ser moderado mediante la adición de antidetonantes.
  • 18. 2.2.2. ANALISIS DE GASOLINA ANÁLISIS DE GASOLINA DE 90 OCTANOS SIN PLOMO (MUESTRA PATRÓN) Apariencia: transparente Color comercial: Violeta Gravedad específica: 0.70707 Gravedad API: 68.62 Punto Inicial: 32 OC Tmáx: 138°C MÉTODOS DE ANÁLISIS DE CALIDAD PARA LA GASOLINA DE 90 OCTANOS INSPECCIONES GASOLINA GASOLINA GASOLINA NO ADULTERADA ADULTERADA ADULTERADA N°1 N°2 APARIENCIA TRANSPARENTE TRANSPARENTE TRANSPARENT E COLOR TENUE VIOLETA TENUE VIOLETA VIOLETA Gravedad 0.74154 0.73717 0.7074 especifica Gravedad 59.31 60.4 68.52 API°
  • 19. 2.3. QUEROSENO El queroseno es conocido también como petróleo para quemar, kerosene y petróleo para alumbrado; consta principalmente de hidrocarburos que tienen 11 y 12 carbonos; cuyo rango de ebullición es de 140oC a 300oC.
  • 20. 2.4. ACEITE DIESEL. Son hidrocarburos que contienen 13 a 25 carbonos en su estructura; son conocidos también como aceite diesel o aceite combustible (fuel oil); hierve entre aproximadamente 250ºC y 400ºC.
  • 21. 2.5. ACEITES LUBRICANTES Y CERAS. Los hidrocarburos de petróleo de alto peso molecular (C26 a C28) tienen puntos de ebullición muy altos y sólo se pueden obtener en un estado razonablemente puro por destilación a presión reducida. Casi todos los alcanos mayores de 20 carbonos son sólidos a la temperatura ordinaria y bien cabe preguntarse por qué‚ el aceite lubricante es líquido. Esto se debe a que los aceites lubricantes es una mezcla compleja de hidrocarburos, cuyo punto de fusión es menor que el de sus componentes puros. En realidad, a medida que baja la temperatura, sencillamente su viscosidad aumenta, esta característica indeseable es corregida con aditivos especiales tales como hidrocarburos clorados.
  • 22. Si el aceite no es el indicado para el motor, el cigüeñal se desgasta rápidamente, la solución es el cambio de aceite. PETROPERU S.A., elabora aceites bajo las Normas Mundiales de calidad como la Society of Automotive Engineers (Norma SAE). Un motor normalmente utilizan los siguientes aceites: a. SAE 20 en motores nuevos o recién reparados. b. SAE 30 ó SAE 40 en motores ya gastados.
  • 23. 2.6. RESIDUOS (CEMENTOS ASFALTICOS). Los residuos es una mezcla de minerales y compues-tos orgánicos de alto peso molecular, de color negro; el cual es conocido como asfalto. Debido a su composición química, los asfaltos poseen performance de larga vida y servicio, por tener las siguientes características: - Excelente adherencia y cohesividad. - Optima ductilidad, plasticidad y elasticidad que le otorgan gran performance, eliminando así la fragilización. - Adecuada dureza y viscosidad, lo cual permite un uso específico para cada condición climática. - Presenta bajo índice de susceptibilidad térmica frente a las variaciones de temperatura del ambiente. - Excelente estabilidad a la oxidación. - Muy resistente al agua y a los ácidos y álcalis.
  • 24. HIDROCARBUROS SATURADOS O PARAFINAS 1. GENERALIDADES. Son denominados también A causa de su poca reactividad química son denominados también parafinas, hidrocarburos límites o al-canos, por tener el límite de saturación con átomos de hi-drógeno. Los alcanos son hidrocarburos de cadena abierta, las cuales presentan cadenas continuas y ramificadas de átomos de carbono combinados con suficientes átomos de hidrógeno, para satisfacer la tetravalencia del carbono. En los cicloalcanos (hidrocarburos cíclicos) los átomos de carbono forman anillos con o sin cadenas late-rales. Los radicales de los hidrocarburos son de gran significación para todas las posteriores cuestiones y por ello han recibido nombres especiales. Se caracterizan por la terminación "ilo" : CH3-, metilo; C2H5-, etilo; C3H7-, propilo; etc. En general se llaman alcohílos (radicales alcohílos); su composición se representa por la fórmula CnH2n+1 .
  • 25. 2. ESTADO NATURAL. Los términos inferiores, especialmente el metano y en menor cantidad que sus homólogos más próximos, en el aire de las minas de carbón; en los pantanos por descomposición bacteriana se desprende el gas en la superficie del agua, por esta razón el metano se llama gas de los pantanos; ade-más el metano está disuelto en el petróleo bruto y se des-prende de el en forma gaseosa cuando se extrae a la superficie. Los hidrocarburos saturados de peso molecular medio y elevado están contenidos en el petróleo y en la cera de la abe-jas. El heptacosano ( C27H50 ) se encuentran el hollín y el hentriacontano ( C31H64 ) en las hojas verdes de las plan-tas. En los petróleos de Rusia se encuentran los hidrocarbu-ros cíclicos, tales como el ciclohexano y el ciclopentano.
  • 26. 3. NOMENCLATURA Nombre de Alcanos con más de 10 carbonos: Nº. C NOMBRE 11 UNDECANO 12 DODECANO 13 TRIDECANO 20 EICOSANO 21 HENEICOSANO 22 DOCOSANO 23 TRICOSANO 30 TRIACONTANO 31 HENTRIACONTANO 32 DOTRIACONTANO 40 TETRACONTANO 41 HENTETRACONTANO 50 PENTACONTANO 100 HECTANO 200 DIHECTANO 300 TRIHECTANO
  • 27. 4. ISOMERÍA.  Son las sustancias o compuestos que tienen la misma composición química o presentan estructuras moleculares distintas; pero diferentes propiedades. Se presentan dos tipos de isómeros: Plana y geométrica.
  • 28. 4.1. ISOMERÍA PLANA. En la isomería plana o estructural, las diferencias se manifiestan al representar el compuesto en el plano, presentan 03 casos: 4.1.1. ISOMERÍA PLANA DE CADENA. Varía la posición en la cadena. Así, el C4H10 corresponde tanto al: CH3-CH2-CH2-CH3 (Butano) CH3-CH-CH3 | (Metil-Propano) CH3
  • 29. 4.1.2. ISOMERÍA PLANA DE POSICIÓN. Varía la posición del grupo funcional. El C4H10O puede ser: CH3-CH2-CH2-CH2OH Butanol CH3-CH2-CHOH-CH3 2 Butanol 4.1.3. ISOMERÍA PLANA DE FUNCIÓN. Varía el grupo funcional. El C3H6O puede ser: CH3-CH2-CHO Propanal (función aldehído) CH3-CO-CH3 Propanona (función cetona)
  • 30. 5. CARBONOS EN LOS HIDROCARBUROS LIMITES.  Los átomos de carbono en los hidrocarburos límites no son todos equivalentes; tenemos:  CARBONO PRIMARIO.- Un tomo de carbono unido en forma directa con otro tomo de carbono.  CARBONO SECUNDARIO.- Un tomo de carbono unido a otros dos tomos de carbono.  CARBONO TERCIARIO.- Un tomo de carbono unido a otros tres tomos de carbono.  CARBONO CUATERNARIO.- Cuando las cuatro valencias están ocupadas por tomos de carbono. CH3 6 5 4 3 2l 1 CH3 - CH2 - CH - CH2 - C - CH3 l l CH3 CH3
  • 31. 6. PROPIEDADES FÍSICAS. La propiedades fisicas, es función al número de átomos de carbono y la iso-mería de cadena.  Los alcanos son incoloros.  Los cuatro primeros términos de la serie de hidrocarburos límites son gaseosos a la temperatura ordinaria, el me-tano y el etano son inodoros.  Del pentano al heptadecano son líquidos a la tempera-tura ambiente, las parafinas inferiores a esta serie son fácilmente volátiles, tienen olor a gasolina y los términos superiores, a causa de su poca volatili-dad, no producen sensación olorosa alguna.  Los términos más superiores al heptadecano son sólidos, no presentan olor alguno.  Los puntos de ebullición de las parafinas sin ramifica-ciones aumentan regularmente, con el aumento del número de carbonos; pero el punto de ebullición de las parafinas cíclicas son algo mas altos que las parafinas normales correspondientes.
  • 32. Los puntos de fusión de los hidrocarburos límites crecen igualmente con lentitud a medida que aumenta el peso mo¬lecular. Ver Tabla Nº 4.01.  La densidad aumenta lentamente con la magnitud molecular, siendo siempre inferior a la unidad, en los términos superiores con estructura normal tiene un valor casi constante (aproximadamente 0.776 a 0.780).  Son solubles en disolventes orgánicos e insolubles en agua.
  • 33. 7. PROPIEDADES QUÍMICAS. 7.1. Reacción de combustión.- Más de cien hidrocarburos lí-mites, han sido separados por destilación fraccionada de una muestra simple de petróleo. La transformación química total en la combustión completa de las parafi-nas.   CnH2n+2 + (3n + 1)/2 O2 ------> nCO2 + (n+1)H2O   C10H22 + 31/2 O2 ------> 10CO2 + 11 H2O   C6 H12 + 9 O2 -------> 6 CO2 + 6 H2O
  • 34. 7.2. Reacción de isomerización.- Este proceso se realiza in-dustrialmente a una presión de 30 atm. y a una tempera-tura de 80 - 120oC, en estas condiciones se favorecen la isomerización de los hidrocarburos limites normales, en presencia de AlCl3 y HCl gaseoso.   CH3 - CH2 - (CH2)4 - CH2 - CH3 ------> CH3 -CH- CH2 - CH - CH3  l l  Octano CH2 CH2  l  CH3  2 etil-4 metil-pentano
  • 35. 7.3. Reacción de halogenación.- Con-siste en la sustitución de uno o más átomos de hidró-geno de un hidrocarburo límite por un halógeno; se rea-liza a una temperatura de 300oC. Los productos son lla-mados en forma general haluros de alquilo , haluros o halogenuros de alcohílo.  300oC  CH3-CH2-CH2-CH3 + Cl2 ------> CH3-CH2-CH2-CH2Cl + HCl  Cloruro de butilo  300oC  Ciclo hexano + cloro ------> cloruro de ciclo hexilo + HCl
  • 36. 7.4. Reacción con ácido sulfúrico fumante.- Las parafinas medias y superiores, se sulfonan, es decir, un tomo de hidrógeno es sustituido por el resto sulfónico (-SO3H). Los términos inferiores gaseosos son m s estables, pero se disuelven sin embargo lentamente en ácido sulfúrico. El producto obtenido es m s soluble en agua, llamados sulfo ácidos.   R - CH3 + H2SO4 -------> R - SO3H + H2O   CH3-(CH2)7-CH3 + H2SO4----->CH3-(CH2)7-CH2-SO3H + H2O  isulfonato de nonano
  • 37. 8. APLICACIONES. 8.1. EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES. Nuestro estudio nos limitamos a los primeros 18 hidrocarburos límites a. La "cera mineral" (cera parafínica) está formado en su mayor parte por una mezcla de hidrocarburos límites superiores sólidos semicristalinos. Se usa generalmente para impedir que floten las lamas o partículas coloidales de sales de hierro y manganeso, para esto se prepara una solución con 20% de soda cáustica y 5% de cera. b. Los sulfo ácidos, son derivados del ácido sulfúrico, estos reactivos son altamente solubles en el agua y se disocia fácilmente a iones. Las sales de los sulfo ácidos (fundamentalmente de sodio) se llaman sulfonatos alquílicos secundarios; cuyo grupo SO3 no es terminal sino que está distribuido de manera estadística a lo largo de toda su cadena. Ciertos reactivos del grupo sulfonatos alquílicos se usan en flotaciones como espumantes y colectores.
  • 38. CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH3  l  SO3Na  Sulfonato sódico de nonano c. Los compuestos sulfatos alquílicos, tienen un grupo sulfato, conectado al radical hidrocarburo sea di-rectamente o través de un grupo intermedio.   CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH3  l  SO4H  4 bisulfato de nonano
  • 39. Los sulfatos alquílicos son utilizados en la flotación selectiva de los minerales oxidados. Una ventaja de estos reactivos es que no son sensitivos a las aguas duras. Los sulfatos alquílicos cuyas cadenas alquilo contienen de 16 a 18 átomos de carbono son colectores de extraordinaria selectividad. A bajas concentraciones, se disuelven perfectamente en agua y generan suficiente cantidad de espuma. R - O - SO2 - O - Na CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-SO4Na Sulfato sódico de nonilo
  • 40. 8.2. EN EL CAMPO SOCIAL.  Como combustible doméstico, especialmente al propano comprimido en botellas de acero.  Como combustible para los motores de explosión.  El ciclohexano y otros es utilizado como disolvente orgánico, para extracción de aceites.  Los cicloalcanos es materia prima para la obtención de sustancias aromáticas.  Los haluros de alquilo tienen propiedades antibióticos, también es usado en la síntesis de productos de flotación de minerales.  El yoduro de metilo es empleado en la medicina como anestésico local, el cloruro de etilo y el bromuro de etilo son empleados como agentes narcóticos por inhalación. 
  • 41. FUNDAMENTOS GENERALES DE FLOTACION 1. GENERALIDADES.  En forma general los compuestos químicos orgánicos vie-nen a ser como las vitaminas (son sustancias que el orga-nismo animal necesita imprescindiblemente pequeñas dosis para su desarrollo normal) de la flotación, normalmente es-tán presentes en pequeñas cantidades, el conocimiento de sus funciones es requisito indispensable en el control adecuado en la flotación. Los compuestos orgánicos son empleados en la flota-ción de minerales con dos objetivos principales:  - La capacidad de adherirse especies minerales a burbujas de gas, y  - Dotar a las películas de estas burbujas la estabilidad ne-cesaria.
  • 42. 2. DEFINICIÓNES GENERALES:  UN MINERAL, es una sustancia inorgánica natural, que posee estructura atómica y composición definida, que en ocasiones se puede encontrar asociado con otros tipos de roca.  ROCAS.- Son agregados de diversos minerales, formadas por uno o más minerales o mineraloides o pueden estar formadas por un único mineral. Las rocas se forman a distintas profundidades. Una vez formadas, afloran y se encuentran por toda la superficie terrestre y se presentan en nuestro planeta en masas de grandes dimensiones Las propiedades físicas y químicas de las rocas dependen entre otros factores, de las propiedades físicas y químicas de los minerales constituyentes.
  • 43. Mena: Es el mineral que presenta interés minero, orientado especialmente a los minerales metálicos. Para poder aprovechar mejor la mena, suele ser necesario su tratamiento:  Tratamiento a pie de mina para aumentar la concentración (procesos hidrometalúrgicos, flotación, etc.).  Tratamiento metalúrgico final, para extraer el elemento químico (tostación, electrolisis, etc.). La mena contiene dos partes principales:  Parte valiosa, es la parte del mineral que tiene valor industrial o comercial. Ejemplos: PbS (galena); ZnS (blenda), CuS (chalcosita, calcopirita), etc.  Parte no valiosa, estéril, ganga o relave, es la parte del mineral que no tiene valor comercial; formada por: pirita, roca, desmonte o insoluble, etc. ¿Que‚ es un mineral rico?: Es el mineral de primera o de "veta madre" que contienen gran cantidad de sulfuros valiosos y muy poca ganga. ¿Que‚ es un mineral pobre?: Es aquel que contiene poca cantidad de sulfuros valiosos y gran cantidad de ganga.
  • 44. 3. DISEÑO DE CIRCUITOS DE FLOTACIÓN.
  • 45. 4. MINERALES HIDROFÍLICOS. Son mojados por el agua, constituidos por: óxidos, sulfatos, silicatos, carbonatos y otros, que generalmente representan la mayoría de los minerales estériles o ganga. Haciendo que se mojen, permanezcan en suspensión en la pulpa para finalmente hundirse. 5. MINERALES HIDROFÓBICOS. Son aquellos minerales que no son mojados o son poco mojados por el agua, dentro de ellos tenemos: Los metales nativos, sulfuros de metales o especies tales como: Grafito, carbón bituminoso, talco y otros, que pueden adherirse a las burbujas de aire y ascender. Además se puede observar, que los minerales hidrofóbi-cos son aerofílicos, y los minerales hidrofílicos son aerofó-bicos, o sea no flotan.
  • 46. 6. PROCESO DE FLOTACIÓN POR ESPUMAS. Los minerales hidrofílicos y hidrofóbicos de una pulpa acuosa se pueden separar BURBUJAS DE AIRE Y PARTICULAS entre si, después de ser DE CALCOPIRITA finamente divididos o molidos y acondicionado con los reactivos químicos que hacen más pronunciadas las propiedades hidrofílicas e hidrofóbicas, haciendo pasar burbujas de aire a través de la pulpa. Las partículas hidrofílicas se van a mojar y caer al fondo de las celdas de flotación. De esta forma se puede separar un mineral que contiene en los casos más simples dos componentes, una útil y la otra estéril, en dos productos: Un concentrado de la parte valiosa y un relave que contiene la parte estéril.
  • 47. 7. ELEMENTOS DE LA FLOTACIÓN.  FASE SÓLIDA.- Está representada por los sólidos a separar (minerales) que tienen generalmente una estructura crista-lina.  FASE LÍQUIDA.- Es el agua debido a su abundancia y bajo pre-cio. No usar agua contaminada por residuos inorgánicos e orgánicos (aguas servidas).  FASE GASEOSA.- Es el aire que se inyecta en la pulpa neumá-ticamente o mecánicamente para poder formar las burbujas que son los centros sobre los cuales se adhieren las partículas sólidas.
  • 48. 8. FACTORES QUE INTERVIENE EN LA FLOTACIÓN. En todo proceso de flotación intervienen 4 factores principales: pulpa, aire, reactivos y agitación mecánica.
  • 49. 9. FLOTACIÓN POR ESPUMAS. Se efectúan formando pulpas acuosas, produciendo burbujas de gas y a base de las propiedades hidrofilicas e hidrofóbicas de los minerales. El objetivo principal de la flotación es enriquecer los minerales pobres, produciendo concentrados de óptima (comercializable) ley mediante: a. Flotación de Mena: Flotación directa. b. Flotación de ganga: Flotación inversa. Flotación Directa: Cuando las especies o minerales útiles constituyen una fracción menor a las especies minerales estériles (ganga) que son de gran volumen, las separaciones toman el aspecto de un proceso por flotación. Flotación Inversa: En el caso de que la parte estéril sea una fracción menor, la separación por flotación adopta un carácter de un proceso de purificación.
  • 50. ALCOHOLES 1. GENERALIDADES.  Los alcoholes se encuentran muy difun-didas en el reino vegetal y los alcoholes superiores forman parte como componente esencial de las ceras.  El etanol es intoxicante en pequeñas cantidades y tóxico en cantidades excesivas. Los alcoholes superiores son moderadamente tóxicos, de sabor desagradable, que se produ-cen en pequeñas cantidades juntamente con el etanol por fermentación de cereales.
  • 51. 2. ISOMERÍA.  La isomería de los alcoholes están en función de la ca-dena y de la posición del grupo hidroxilo (OH), para dife-renciar se utiliza las palabras: primario, secundario y ter-ciario. Ver ejemplos:  CH3 - CH2 - CH3 -OH Alcohol propílico primario  CH3 - CH - CH - CH3 2, 3 butanodiol  l I  OH OH  CH3  I  CH3 - C - OH Trimetil carbinol ó t-butílico  I  CH3
  • 52. 3. NOMENCLATURA.  CH3 - OH Alcohol metílico.  C5H11OH Alcohol pentílico.  (CH3) 3COH Alcohol t-butílico.  MONOALCOHIL CARBINOLES  a) C2H5OH a) Alcohol et¡lico.  b) Etanol.  c) Hidroxietano.  d) Metil carbinol.   b) CH3-CH-CH3 a) Alcohol sec-prop¡lico.  I b) 2 propanol.  OH c) sec-propanol.  d) 2 hidroxipropano.  e) Dimetil carbinol
  • 53. DIALCOHIL CARBINOLES  a) HO-(CH2)4-OH a) 1,4 dihidroxibutano.  b) 1,4 butanodiol.  b) HO-CH2-CH2-OH a) 1,2 etanodiol.   TRIALCOHIL CARBINOLES  e) HO-CH2-CHOH-CH2-OH a) 1,2,3 propanotriol.  b) glicerol.
  • 54. 4. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS: A. PROPIEDADES FISICAS:  Son líquidos del metanol hasta el undecanol.  Son sólidos a partir del dodecanol.  Los puntos de ebullición (P.E.) crecen con el aumento del peso molecular, es decir con el número de carbonos.  Los alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol y propanol) son solubles en agua.  Los alcoholes ramificados son muy solubles en agua, que sus isómeros de cadena normal.  La solubilidad también aumenta al aumentar el número de grupos hidroxilos (polihidroxilados).  El alcohol metílico es muy tóxico, produce ceguera y muerte y los alcoholes superiores son moderadamente tóxicos.  El alcohol propílico, isopropílico, amílico produce una embriaguez más fuerte que el metil carbinol.
  • 55. B. PROPIEDADES QUIMICAS: REACCIÓN DE OXIDACIÓN.- Los oxidantes más comunes son KMnO4 y K2Cr2O7, son:  Los alcoholes primarios:  [o]  C3H7-CH2OH ---------> C3H7 - CHO --------> C3H7 - COOH  Alcoholes secundarios:  [o]  ( CH3 )2 - CHOH --------->..( CH3 )2.CO + H2O  Isopropanol Acetona  Los alcoholes terciarios, tienen alta resistencia a los agentes oxidantes
  • 56. FORMACIÓN DE ALCOHOLATOS:  2C3H5OH + 2Na ---------> 2C3H7ONa + H2 n propanol Propóxido de Na  2(CH3)2-CHOH + 2Na ----------> 2(CH3)2-CHONa + H2  Isopropanol Isopropóxido de Na REACCIÓN CON ACIDO SULFÚRICO.- Si se añade poco a poco ácido sulfúrico concentrado sobre el alcohol (ejemplo etanol), enfriando con hielo, se forma el ácido etil-sulfúrico, por eliminación de una molécula de agua en-tre el alcohol y ácido.  Hielo  CH3-CH2-OH + H2SO4 -------------> CH3-CH2-SO4H + H2O  Ac. etilsulfúrico
  • 57. 5. METODOS DE PREPARACION: A PARTIR DE LOS MONOHALOGENUROS DE ALCOHILO.- Estos ha-luros de alcohílo o alquilo tanto primario, secundario y terciario reaccionan con el hidróxido de sodio o po-tasio; obteniendo los diferentes tipos de alcoholes: primario, secundario y terciario.   CH3-(CH2)2-CH2Cl + NaOH -------> CH3-(CH2)2-CH2-OH + NaCl  Cloruro de butilo   CH3 - CH - CH3 + NaOH -------> CH3 - CH - CH3 + KBr  I I  Br OH  Bromuro de isopropilo   (CH3)2-C-CH3 + KOH --------> (CH3)2 - C - CH3 + KBr  I I  Br OH  Bromuro de t-butilo
  • 58. POR HIDRATACIÓN DE ALQUENOS.- La dirección de adición a los alquenos asimétricos, está gobernada por la regla de MARKOVNIKOV y, por lo tanto, no se puede obtener al-coholes primarios mediante este método.  R - CH = CH2 + HOH ----------> R - CH - CH3  I  Alqueno asimétrico OH  (CH3)2-C=CH-CH3 + HOH --------> (CH3)2-C-CH2-CH3  I  2 metil-2 buteno OH 2 metil-2 butanol POR FERMENTACIÓN.- El proceso de la fermentación se re-aliza a partir de la caña de azúcar (melaza), frutas, diversos cereales, tubérculos, etc.
  • 59. 6. APLICACIONES: Los alcoholes tienen amplias aplicaciones en el campo social como en la metalurgia, el cual posteriormente se da las explicaciones más detalladas fundamentalmente incidiendo las ventajas y desventajas de estos reactivos orgánicos uti-lizados en la flotación de minerales:  En la síntesis de esencias de frutas, utilizado en la perfumería, en la fábrica de dulces diversos, etc.  El alcohol amílico se utiliza en la medicina para el tra-tamiento del ASMA por su acción vaso dilatora.  El alcohol propílico es usado como disolvente y como de-sinfectante.  El alcohol amílico terciario es un hipnótico utilizado en la medicina.  Es utilizado en la síntesis de compuestos orgánicos lla-mados promotores y espumantes, para ser usados en el campo de la metalurgia