1. 5.10 Determinación de la constante de velocidad de reacción
De acuerdo a la Figura de la reacción de HDS de DBT y suponiendo la existencia de dos
sitios activos catalíticos diferentes, podemos expresar la ecuación de velocidad total en dos
partes:
rDSD
k1 DBT
t
rHID
k 2 DBT
t
Donde rDDS y rHYD son: la velocidad de desulfurización directa (DSD) y la velocidad de
hidrogenación (HID), k1 y k 2 son las constantes de velocidad pertenecientes a las rutas de
desulfurización directa e hidrogenación, DBT
t
es la concentración de dibenzotiofeno en
un tiempo de reacción definido.
La velocidad total, rTOTAL, es la suma de las velocidades de la reacción de desulfurización
directa (rDSD) y la reacción de hidrogenación (rHID):
rTOTAL
rDSD
rHID
rTOTAL
k1 DBT
rTOTAL
k1
t
k 2 DBT
k 2 DBT
t
t
Si consideramos que la constante de velocidad total involucra solamente las constantes de
cada ruta y despreciamos los efectos negativos como la desactivación por H2S, entonces la
constante de velocidad total será:
k
ap
k k
1
2
donde kap es la constante de velocidad aparente y la reacción total quedará:
r
k
t
TOTAL DBT
ap
La ecuación anterior se puede expresar como:
d
DBT
t
k DBT
t
ap
dt
Si la condición inicial es DBT t = DBT 0 , la integración de esta ecuación queda de la
siguiente forma:
2. DBT
t
ln
kt
ap
DBT
0
La velocidad de reacción corresponde a la pendiente que se obtiene de la correlación lineal
DBT
t
de la gráfica del ln DBT contrat. De esta correlación lineal se verifica que la linealidad
0
sea aceptable.