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5.10 Determinación de la constante de velocidad de reacción

De acuerdo a la Figura de la reacción de HDS de DBT y suponiendo la existencia de dos
sitios activos catalíticos diferentes, podemos expresar la ecuación de velocidad total en dos
partes:
rDSD

k1 DBT

t

rHID

k 2 DBT

t

Donde rDDS y rHYD son: la velocidad de desulfurización directa (DSD) y la velocidad de
hidrogenación (HID), k1 y k 2 son las constantes de velocidad pertenecientes a las rutas de
desulfurización directa e hidrogenación, DBT

t

es la concentración de dibenzotiofeno en

un tiempo de reacción definido.
La velocidad total, rTOTAL, es la suma de las velocidades de la reacción de desulfurización
directa (rDSD) y la reacción de hidrogenación (rHID):

rTOTAL

rDSD

rHID

rTOTAL

k1 DBT

rTOTAL

k1

t

k 2 DBT

k 2 DBT

t

t

Si consideramos que la constante de velocidad total involucra solamente las constantes de
cada ruta y despreciamos los efectos negativos como la desactivación por H2S, entonces la
constante de velocidad total será:
k
ap

k k
1
2

donde kap es la constante de velocidad aparente y la reacción total quedará:
r
k
t
TOTAL DBT
ap

La ecuación anterior se puede expresar como:

d
DBT
t
k DBT
t
ap
dt
Si la condición inicial es DBT t = DBT 0 , la integración de esta ecuación queda de la
siguiente forma:
DBT
t
ln
kt
ap
DBT
0
La velocidad de reacción corresponde a la pendiente que se obtiene de la correlación lineal

DBT
t
de la gráfica del ln DBT contrat. De esta correlación lineal se verifica que la linealidad
0
sea aceptable.

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Determinación de cte de vel. d rxn

  • 1. 5.10 Determinación de la constante de velocidad de reacción De acuerdo a la Figura de la reacción de HDS de DBT y suponiendo la existencia de dos sitios activos catalíticos diferentes, podemos expresar la ecuación de velocidad total en dos partes: rDSD k1 DBT t rHID k 2 DBT t Donde rDDS y rHYD son: la velocidad de desulfurización directa (DSD) y la velocidad de hidrogenación (HID), k1 y k 2 son las constantes de velocidad pertenecientes a las rutas de desulfurización directa e hidrogenación, DBT t es la concentración de dibenzotiofeno en un tiempo de reacción definido. La velocidad total, rTOTAL, es la suma de las velocidades de la reacción de desulfurización directa (rDSD) y la reacción de hidrogenación (rHID): rTOTAL rDSD rHID rTOTAL k1 DBT rTOTAL k1 t k 2 DBT k 2 DBT t t Si consideramos que la constante de velocidad total involucra solamente las constantes de cada ruta y despreciamos los efectos negativos como la desactivación por H2S, entonces la constante de velocidad total será: k ap k k 1 2 donde kap es la constante de velocidad aparente y la reacción total quedará: r k t TOTAL DBT ap La ecuación anterior se puede expresar como: d DBT t k DBT t ap dt Si la condición inicial es DBT t = DBT 0 , la integración de esta ecuación queda de la siguiente forma:
  • 2. DBT t ln kt ap DBT 0 La velocidad de reacción corresponde a la pendiente que se obtiene de la correlación lineal DBT t de la gráfica del ln DBT contrat. De esta correlación lineal se verifica que la linealidad 0 sea aceptable.