El documento presenta nueve tablas que describen los pasos para interpretar un espectro de masas. La Tabla I enumera nueve pasos como examinar el espectro general, seleccionar el ion molecular, buscar patrones isotópicos, evaluar pérdidas de masa razonables, e identificar fragmentos para proponer una estructura. Las Tablas II-IV proporcionan criterios para reconocer el ion molecular y abundancias isotópicas. Las Tablas V-VIII detallan pérdidas de masa comunes e imposibles del
1. TABLA I
PASOS PARA LA INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO DE MASAS
1. Examine el aspecto general del espectro para ver si es interpretable
+
2. Seleccione un candidato para el ion molecular ( M • ). Base su selección en los criterios de la
tabla II.
3. Examine el espectro buscando patrones isotópicos característicos (tabla III, fig. 1 y tabla IV).
+
4. Evalúe el candidato a M • , buscando señales correspondientes a pérdidas razonables (tablas V,
complementar con tablas VI, VII).
5. Identifique el pico base del espectro y observe si puede proponerlo como un fragmento del ión
molecular (M-x, tablas V-VII), o puede identificarlo como un fragmento de masa característica
(tabla VIII).
6. Busque otros fragmentos de masa pequeña característicos.
7. En base a las conclusiones anteriores proponga una estructura para el compuesto.
8. Verifique su propuesta con información de otras técnicas.
9. Compruebe su interpretación obteniendo el espectro de un estándar del compuesto propuesto en
las mismas condiciones, o cuando menos compare contra un espectro de referencia.
TABLA II
CRITERIOS PARA RECONOCER EL ION MOLECULAR
1. Si el compuesto es conocido, el ión molecular tendrá una razón m/z igual a la suma de las masas
atómicas de los isótopos mas abundantes de los elementos que forman la molécula.
2. Si el compuesto contiene solamente C,H, O, Si, P y halógenos, la razón m/z nominal del ión
molecular deberá ser un número par.
• Los iones fragmento obtenidos por fisión homolítica (los mas probables), tendrán una razón
m/z non. (ver tablas Va y VI)
• Los iones fragmento obtenidos de la expulsión de fragmentos neutros (H2O, CO, etileno,
etc., tabla Vb y VII) tendrán una masa (m/z) par, estos fragmentos ocurren en procesos con
rearreglo.
3. REGLA DEL NITRÓGENO: Los compuestos que contienen un número non de átomos de
nitrógeno en su molécula, tendrán un peso molecular non.
• Este compuesto se fragmentará para generar iones de masa par, a menos que se pierda un
número non de átomos de nitrógeno.
• Un número par de átomos de nitrógeno producirá un ión de masa nominal par.
3. Figura 1.- Representación gráfica de la abundancia isotópica relativa de iones
conteniendo diferente número de átomos de Cl y Br.
Cl
Cl2
ClBr
Cl2Br
ClBr3
Cl2Br3
Cl3
Cl4
Cl3Br
ClBr2
Br
Br2
Cl5
Cl2Br2
Br3
Cl6
Cl3Br2
Br4
5. TABLA V
PÉRDIDAS MAS COMUNES DEL IÓN MOLECULAR
MASA
M-1
M-15
M-29
M-31
M-43
M-45
M-57
M-2
M-18
M-28
M-32
M-44
M-60
M-90
ORIGEN
FÓRMULA
A. PÉRDIDAS DE RADICALES
Pérdida de radical hidrógeno
M-•H
Pérdida de radical metilo
M-•CH3
Pérdida de radical etilo
M-•CH2CH3
Pérdida de radical metoxilo
M-•OCH3
Pérdida de radical propilo
M-•CH2CH2CH3
Pérdida de radical etoxilo
M-•OCH2CH3
Pérdida de radical butilo
M-•(CH2)3CH3
B. PÉRDIDAS DE FRAGMENTOS NEUTROS
Pérdida de hidrógeno
M-H2
Pérdida de agua
M-H2O
Pérdida de CO o de etileno
M-CO ó M-C2H4
Pérdida de metanol
M-CH3OH
Pérdida de CO2
M-CO2
Pérdida de ácido acético
M-CH3COOH
Pérdida de silanol: HO-Si(CH3)3
M-[Si(CH3)3-OH]
PÉRDIDAS IMPOSIBLES DEL IÓN MOLECULAR
Las siguientes no son pérdidas razonables del ión molecular. De ocurrir significa que se asignó
incorrectamente el ión molecular, que alguna de las dos señales es ruido, o que se trata de una mezcla
de compuestos.
Pérdidas ilógicas:
M-3
M-6
M-7
M-21
PÉRDIDAS POCO PROBABLES DEL IÓN MOLECULAR
Las siguientes son pérdidas poco probables del ión molecular. Si bien tiene un origen aparentemente
lógico (tablas VI y VII), en general no ocurren, por lo que indican que probablemente se asignó
incorrectamente el ión molecular, que alguna de las dos señales es ruido, o que se trata de una mezcla
de compuestos.
Pérdidas poco probables:
M-14
M-26
6. TABLA VI
Fragmento
•CH2SH
PÉRDIDAS DEL IÓN MOLECULAR
LIBERADAS
COMO
FRAGMENTOS
NEUTROS CON ELECTRONES NON Y
ESTRUCTURAS INICIALES PROBABLES.
•CH2Cl
•CHF2
•CH2CH2CN
•C4H7
•C3H3O
•C4H9
•C3H5O
•C3H8N
•C2H4NO
•CNS
•C3H7O
•COOCH3
•CH2COOH
•C2H5S
•C5H5
•C4H6N
•C5H9
•CF3
•C5H11
•C4H7O
•C3H5O2
•C3H7S
•C6H5
•Br
•C6H7
•C6H9
•C5H5O
•C6H11
•C6H13
•C5H9O
•C4H7O2
•C7H7
•C7H13
•C7H15
•C6H14N
•C8H9
•C7H5O
•I
Origen
metilsulfuros,
ésteres
de
tiolácidos,
tioles
primarios
Nitrilos
cadena
alifática,
buscar serie X14nC
Etilcetonas
Amidas
Dimetilcarbinoles
Metilésteres,
acetatos, ácidos
Tioles
primarios,
metilsulfuros (junto
con M-47)
Nitrilos (ver M-54 y
M-40)
cadena
alifática,
buscar serie X-14nC
Cetonas
Etilsulfuros
nota: debe aparacer
la pérdida M-81,
con la misma altura.
cadena
alifática,
buscar serie X-14nC
Cetonas (ver M-71)
Ésteres
Aminas
alifáticas
primarias
Fenilalquilos
Benzoilos
Masa
M-47
M-49
M-51
M-54
M-55
M-55
M-57
M-57
M-58
M-58
M-58
M-59
M-59
M-61
M-65
M-68
M-69
M-69
M-71
M-71
M-73
M-75
M-77
M-79
M-79
M-81
M-81
M-83
M-85
M-85
M-87
M-91
M-97
M-99
M-100
M-105
M-105
M-127