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41 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO
*Licenciado en Química
Máster en Ingeniería Ambiental
jhamelf@univalle.edu
Artículo de Reflexión
CELDAS, PILAS Y BATERÍAS DE ION-
LITIO UNA ALTERNATIVA
PARA….???
Cells, Batteries And Lithium-Ion
Batteries for an Alternative ....??
Lic. Jaime Hamel Fonseca*
Docente Universidad del Valle - Cochabamba
RESUMEN
Debido al agotamiento de las reservas de los combus-
tibles fósiles, se hace necesario el desarrollo de fuen-
tes alternativas limpias y de la manera de poder
almacenar estas energías, utilizando baterías con
energías específicas elevadas y de larga vida, como
las baterías de ion-litio que cumplen estos requisitos.
Mostraremos las ventajas y la problemática del funcio-
namiento y la fabricación de estas baterías.
Palabras­clave: baterías eléctricas, pilas eléctricas,
litio, energía electroquímica
ABSTRACT
Due to the depletion of fossil fuels, is necessary to de-
velop cleaner alternative sources and ways to power
these energy storage, using batteries with high speci-
fic energy and long-lived as the lithium-ion batteries
that meet these requirements. Show the advantages
and problems of operation and manufacture of these
batteries.
Keywords: electric batteries, electric batteries, lithium
electrochemical power
INTRODUCCIÓN­
En la prensa internacional y nacional, como en dife-
rentes artículos de divulgación científica, se escribe y
debate insistentemente en la temática relacionada con
los desafíos energéticos del futuro:
• El petróleo se agota. Las previsiones son para 40
años más.
• Las reservas de gas natural boliviano no son las que
pensábamos. La producción de petróleo no permite
el abastecimiento nacional; se tendrá que importar
gasolina y diesel. Si no se realizan nuevas explora-
ciones, nuestro futuro energético es incierto.
• Bolivia producirá las primeras toneladas de carbonato
de litio en los próximos meses con tecnología propia.
• Bolivia busca socios estratégicos que aporten tecno-
lógicamente a la construcción de baterías de litio
para automóviles, que supone grandes costos eco-
nómicos.
• Desarrollar estrategias para la implementación y
aprovechamiento de energías renovables limpias
(eólica, fotovoltaica) que no contaminen el medio am-
biente y eviten el cambio climático, que está produ-
ciendo catástrofes en el planeta, tomando en cuenta
el impacto periférico socioeconómico sobre las co-
munidades y su salud.
• Desarrollo de la fusión nuclear como una alternativa
del futuro.
Toda esta temática tiene que ver, de alguna manera,
con la capacidad de almacenamiento de energía de las
baterías, que permitirá el desarrollo de las diferentes
Páginas 40 a 47
Fecha de recepción: 09/12/2010
Fecha de aprobación: 12/01/2011
42UNIVERSIDAD DEL VALLE
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
fuentes alternativas que se conocen o están en etapa
de desarrollo.
Este artículo pretende mostrar en forma sencilla el fun-
cionamiento de las baterías de litio, las ventajas, las
desventajas y la problemática de su construcción.
ELECTROQUÍMICA­DE­LAS­CELDAS,­PILAS­Y­BA-
TERÍAS
Sabemos que es posible generar energía a través de
una reacción química; entre estas energías, la que nos
interesa es la Energía Eléctrica. Los sistemas capaces
de almacenar Energía Eléctrica en forma de energía
química son denominadas Celdas Electroquímicas.
La estructura fundamental de una Celda Electroquí-
mica consiste en dos electrodos, metálicos en muchos
casos, introducidos en una disolución conductora o
electrolito: Electrodo Positivo, denominado Cátodo, y
Electrodo Negativo, denominado Ánodo.
Ejemplos reales de este tipo de celdas o baterías son:
1) Baterías de plomo que utilizamos en nuestros au-
tomóviles para el funcionamiento del arranque, ilumi-
nación y de los componentes eléctricos de un vehículo
normal, a gasolina, diesel o gas.
2) Pilas secas de zinc en sus diferentes variantes
doble AA, triple AAA, etc., para el funcionamiento de
varios equipos portátiles del hogar como ser radios, lin-
ternas, mandos a distancia, juguetes, etc.
Para entender el funcionamiento de las baterías de litio
y de algunos términos que se utilizan para su caracte-
rización, previamente se presenta una breve explica-
ción de las diferencias entre pilas y baterías con los
ejemplos anteriores y las reacciones electroquímicas
que ocurren en las mismas. Si bien hay muchas otras
pilas y baterías que se están usando actualmente, por
razones de extensión no abordaremos estos casos.
Cuando la reacción química que libera energía no es
reversible, una vez consumido los reactivos durante
el proceso de descarga, se habla de pilas (Tipo prima-
rio). Éste es el caso de las pilas de zinc. Si la reacción
química resulta ser reversible, el sistema se denomina
Batería y puede ser recargado mediante el paso de co-
rriente con signo contrario al proceso de descarga
(Tipo secundario). Éste es el caso de baterías de
plomo. Por otra parte, el conjunto de celdas electro-
químicas son también denominadas –por costumbre-
Baterías.
Finalmente, el término Acumulador se aplica indistin-
tamente a todas ellas. El funcionamiento de un Acu-
mulador está basado esencialmente en un proceso
reversible llamado Óxido-Reducción (también cono-
cido como Redox); durante este proceso, uno de los
componentes se oxida (pierde electrones) y el otro se
reduce (gana electrones); en las baterías, los compo-
nentes no resultan consumidos ni se pierden, sola-
mente cambian su estado de oxidación y pueden
retornar al estado primero, como ya dijimos, mediante
un proceso de Recarga.
PILA­SECA­DE­ZINC
Esta pila es (o era) la más conocida en los hogares y
puede ser representada como:
Zn(s) /Zn2+
- NH4Cl(ac) / MnO2 - C(s)
La reacción electroquímica que se desarrolla en la
celda es la siguiente:
Zn(s) + 2 MnO2(s) + H2O === Zn+2
+ Mn2O3 + 2 OH-
(ac)
El diseño de esta pila se puede ver en la Figura 1: una
barra de carbón (electrodo positivo) es rodeada por
una capa de una mezcla de MnO2 pulverizado y gra-
fito que mejora la conductividad de los electrones; una
lámina de papel separa el dióxido de manganeso del
electrolito acuoso gelificado de cloruro de amonio
(NH4Cl) y almidón que forma una pasta y del electrodo
negativo de zinc que actúa como recipiente que con-
tiene toda la pila. Cuando la pila trabaja correcta-
mente, entre los terminales positivo y negativo aparece
una diferencia de potencial (o voltaje) de 1,6 volts.
Funcionamiento­de­la­pila­de­zinc
Conectemos un alambre conductor entre los termina-
les de una pila seca de zinc-carbón. En el electrólito
(NH4Cl), hay presente iones amonio (NH4+) e iones
cloruro (Cl -). Cuando el zinc hace contacto con el elec-
trólito, los iones de zinc (Zn++) entran en la solución,
dejando cada uno de ellos dos electrones sobre el
electrodo negativo. La acumulación de electrones
constituye una carga negativa sobre el zinc. Los iones
(Zn++) en la solución repelen a los iones amonio
(NH4+) y a los iones hidrógeno positivos (H+), los cua-
les son colectados sobre la superficie del electrodo de
carbón en la forma de burbujas gaseosas. La pérdida
de electrones deja el electrodo de carbón con una
carga positiva. Los iones (Zn++) se combinan quími-
camente con los iones (Cl -) para formar cloruro de zinc
(ZnCl2), una sustancia blanca.
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
43 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO
Estructura­y­funcionamiento­de­la­pila­seca­zinc-
carbón
Los electrones agrupados sobre el electrodo de zinc
se repelen unos a otros. Esta repulsión, sumada a la
atracción de la carga positiva sobre el electrodo de car-
bón, da como resultado la formación de la f.e.m. de la
pila. Esta f.e.m. hace que circule una corriente de elec-
trones entre los electrodos, cuando hay un camino ex-
terno. La acumulación de burbujas de hidrógeno sobre
la superficie de carbón afecta en forma adversa el fun-
cionamiento de la pila, bloqueando su acción química.
Esto se llama Polarización. El dióxido de manganeso
en el electrólito evita la polarización, combinándose
con el hidrógeno y formando agua. La irreversibilidad
de la reacción se debe a la precipitación de los iones
Zn+2 como ZnO.Mn2O3.
BATERÍAS­DE­PLOMO­ÁCIDO
La batería de Pb-ácido es la más utilizada en la in-
dustria automotriz; se puede representar como:
Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) /PbSO4(s) /PbO2(s) /Pb(s)
Las reacciones electroquímicas que se desarrollan son
las siguientes:
Pb(s) + PbO2(s) + H2SO4(ac) == 2 PbSO4(s) + 2 H2O (l)
El electrodo Negativo es el plomo y el Positivo, el
óxido de plomo PbO2, sumergidos en una solución
acuosa de ácido sulfúrico. La construcción de las ba-
terías comerciales se realiza disponiendo en forma al-
terna placas positivas y negativas en varias celdas de
plástico, conectadas en serie para proporcionar mayor
voltaje.
La tensión suministrada por una batería de este tipo
se encuentra normalizada en 12 Voltios, si posee 6 cel-
das. En algunos vehículos antiguos o motocicletas,
todavía se utilizan baterías de 6 Voltios de 3 celdas.
Funcionamiento­de­las­baterías­de­plomo-ácido
Durante el proceso de carga inicial, el sulfato de plomo
II es reducido a plomo metal en el polo Negativo (Cá-
todo), mientras que en el Ánodo se forma óxido de
plomo (IV) (Pb O2).
Durante la descarga se invierten los procesos de la
carga. El óxido de plomo (IV) -que ahora ejerce de Cá-
todo- es reducido a sulfato de plomo (II), mientras que
el plomo elemental es oxidado en el Ánodo, para dar
igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones inter-
cambiados se aprovechan en forma de corriente eléc-
trica por un circuito externo. Los procesos elementales
que trascurren son los siguientes:
PbO2 + 2 H2SO4 + 2 e– → 2 H2O + PbSO4 + SO42–
Pb + SO42– → PbSO4 + 2 e–
En la descarga baja la concentración del ácido sulfú-
rico, porque se crea sulfato de plomo (II) y aumenta la
cantidad de agua liberada en la reacción. Como el
ácido sulfúrico concentrado tiene una densidad supe-
rior a la del ácido sulfúrico diluido, la densidad del
ácido puede servir de indicador para el estado de
carga de la batería.
No obstante, este proceso no se puede repetir indefi-
nidamente porque, cuando el sulfato de plomo (II)
forma cristales muy grandes, ya no responden bien a
los procesos indicados, con lo que se pierde la carac-
terística esencial de la reversibilidad. Se dice entonces
que el Acumulador se ha sulfatado y es necesario sus-
tituirlo por otro nuevo.
Batería­de­plomo-­ácido
44UNIVERSIDAD DEL VALLE
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
En la Tabla Nº 1, se muestra los diferentes acumula-
dores con algunas de sus características que permiti-
rán entender mejor las ventajas y desventajas de las
celdas de litio. Las baterías de ion-Li se han conver-
tido en la principal fuente de energía de los aparatos
portátiles, porque pueden almacenar más energía por
unidad de peso (densidad de energía por masa
Wh/Kg) y de volumen (densidad de energía por volu-
men Wh/L).
TABLA­Nº­1
Características­de­algunos­acumuladores­secun-
darios
Fuente: Elaboración propia, 2011
BATERÍAS­DE­LITIO
El Litio al ser el metal más liviano, con un potencial es-
tándar de reducción de -3.040V; tiene el mayor po-
tencial electroquímico produciendo una capacidad
energética teórica de 3860 Ah/Kg. Por el valor tan ne-
gativo de su potencial de reducción, le proporciona una
inestabilidad termodinámica en disolventes protóni-
cos, como el agua, o, en ambientes con aire húmedo,
que reacciona muy fácilmente, limitando el uso o cons-
trucción de baterías de litio en electrolitos no acuosos
(1) (2) (3).
G.N. Lewis, en 1912, diseñó una pila de litio que se co-
mercializó recién en 1970. En los ochenta, se hicieron
esfuerzos para desarrollar baterías recargables de litio
y se determinó que el ciclaje reduce su estabilidad tér-
mica, causando una expansión interna, lo que produce
una reacción violenta (3).
Debido a esta inestabilidad, principalmente durante la
carga, la investigación se orientó a las baterías de ion-
litio, aunque sus densidades energéticas son más
bajas que las del metal, más seguras y de mayor ci-
clabilidad.
En 1991, la empresa Sony comercializó la primera ba-
tería ion-Li. Actualmente, son las baterías de mayor
crecimiento en el mercado y se fabrican en diferentes
modelos y tamaños; conocidas son las baterías Tipo
Botón principalmente para relojes, juguetes, teléfonos
celulares y las computadoras portátiles, que son rec-
tangulares (1) (2).
FUNCIONAMIENTO­DE­LAS­BATERÍAS­DE­LITIO
El funcionamiento de las baterías de ion–litio recarga-
bles o secundarias se basan en procesos denomina-
dos de inserción- desinserción de iones Litio (Li+). En
general, la reacción que ocurre se puede describir de
la manera siguiente:
xM + ª A === Mx A
Las reacciones son en estado sólido entre dos com-
puestos de inserción como electrodos. Uno de los
compuestos es denominado Huésped (M); de natura-
leza iónica, reacciona ocupando lugares vacantes (ª)
en la estructura de otra especie denominada Anfitrión
(A). Estas reacciones pueden ocurrir en forma reversi-
ble (1) (2).
En las baterías primarias de Litio, el electrodo Negativo
está constituido por el litio metálico y el electrodo Po-
sitivo, por un compuesto que actúa como anfitrión du-
rante la reacción de inserción. El electrolito puede ser
una disolución de una sal de litio en un solvente no
acuoso.
Durante el proceso de descarga, en el electrodo Ne-
gativo se oxida el litio metálico:
Li === Li+ + 1 e-
El ion-Litio se mueve a través del electrolito hacia el
electrodo positivo donde se produce la reducción de la
especie anfitrión y la inserción de la especie huésped.
xLi + x e- + A === LixA
La reacción total durante la descarga será:
xLi A === LixA
Durante el proceso de carga, se produce la reacción
contraria: en el electrodo Positivo, la oxidación de la
especie anfitrión y, en el electrodo Negativo, se depo-
sita el Litio metálico (1) (2).
Plomo- 1881 2,0 30-40 50-100 500-800
ácido
Níquel- 1956 1,2 40-60 100-200 2000
Cadmio
Níquel- 1990 1.2 30-80 180-260 1500
metalHidruro
Ion- 1992 3,7 90-130 220-350 500-1200
LiCoO2
Ion- 1996 3,6 125-160 220-270 1800
LiMn2O4
Ion-Li- 1999 3,6 100-130 200-380 300-500
polímero
Ion-LiNiO2 1995 3,6 150-160 200-210 1000
Acumula-
dores
Comercia-
lización
Año
Voltaje­de
la­Celda
(V)
Energía
Específica
Másica
(Wh/Kg)
Energía
Especí-
fica­Volu-
metrica
Ciclabili-
dad­Ci-
clos
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
45 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO
Sistemas que utilizan Li-MnO2, Li-FeS2, Li-MoS2 y
otros más se utilizan en las pilas, denominadas Botón,
y también en baterías de mayor tamaño para equipos
portátiles. Su desarrollo ha sido frenado por la utiliza-
ción de Litio metálico como electrodo Negativo, con los
problemas de reactividad e inseguridad antes mencio-
nados. Además, durante el proceso de carga los iones
litio se depositan en el electrodo negativo creciendo y
expandiéndose cada vez más en los diferentes proce-
sos de carga–descarga, llegando en algún momento a
contactar los dos electrodos con el consiguiente cor-
tocircuito y, en algunos casos, con la explosión de la
batería. Este proceso reduce la vida media de la bate-
ría (1) (2).
La Figura 1 muestra el funcionamiento de una batería
de litio, utilizando litio metálico como electrodo nega-
tivo.
FIGURA­Nº­1­
Batería­de­litio
Fuente: (2)
Para evitar este problema, se ha desarrollado las ba-
terías ion-litio que utilizan dos compuestos de interca-
lación como electrodos. Uno de los electrodos contiene
al litio inicialmente ionizado, de tal forma que durante
los procesos de carga y descarga se inserten en el
electrodo opuesto. Este tipo de baterías son estables
al aire (húmedo), por lo que no se requiere condiciones
de ensamblado tan estrictas como las que utilizan Litio
metálico como electrodo.
El potencial de salida de las baterías se debe a la di-
ferencia de potencial entre ambos compuestos de in-
tercalación respecto al par Li+/ Li. Para tener un
potencial lo más alto posible, se debe seleccionar un
material como electrodo Positivo, con un potencial alto
de intercalación respecto al Litio y como electrodo Ne-
gativo, con un material que sea lo más bajo posible (2).
Como ya indicamos, las primeras baterías de este tipo
fueron comercializadas por la firma Sony, que utilizó el
óxido de cobalto litio (LiCoO2) como Cátodo; carbón-
Li, como Ánodo; como electrolito, una disolución de la
sal LiPF6 y, como disolvente, una mezcla de carbonato
de etileno (EC) y dimetil carbonato (DMC)(4).
La Figura 2 muestra el funcionamiento de una batería
ion –litio:
FIGURA­Nº­2­
Batería­ion-Li
Fuente: (2)
Desde esa fecha, se han investigado y propuesto miles
de compuestos de intercalación que satisfacen las
condiciones de alto y bajo potencial de trabajo res-
pecto al par Li+/Li, para actuar como Cátodo y Ánodo,
respectivamente. Estos compuestos deben ser esta-
bles a los procesos de carga-descarga para alargar su
tiempo de vida.
En la Tabla 2, se muestra una gran parte de los com-
puestos de inserción más investigados que dan bue-
nos resultados como electrodos positivos, en las
baterías ión-litio con los rangos de sus potenciales en
voltios en relación al potencial Li+/Li. Luego se pre-
sentan sus ventajas y desventajas (2) (3) (4).
TABLA­Nº­2­
Electrodos­positivos­de­bajo­y­alto­potencial­de­ba-
terías­ion-Li
Electrodos­(+)­de Composición Potencial­(V)
alto­potencial
1 LiCoO2 3,8-4,5
2 LiNiO2 3,5-4,4
3 LiMn2O4 3,6-4,5
4 LiFePO4 3,7-4,5
5 LiV2O5 2,9-3,3
46UNIVERSIDAD DEL VALLE
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
Fuente: Elaboración propia, 2011
Hasta la fecha, los electrodos más usados son los 4
primeros que utilizan un electrodo Negativo de carbón;
en el caso del electrodo 5, usa carbón como electrodo
Negativo y una lámina de Litio que origina complica-
ciones en su ensamblaje, por la reactividad del litio con
la humedad del aire. Entre el 1 y el 2 más utilizado es
el 1 por su mayor potencial. Por otra parte, el 3 posee
una estructura estable que permite la difusión más rá-
pida de los iones Li+. El Co es más caro y más escaso
que el manganeso y, además, el manganeso es más
limpio, desde el enfoque medioambientalista, lo que le
confiere mayor uso.
Actualmente el desarrollo y las investigaciones de los
electrodos positivos están concentrados en modificar
sus propiedades de los electrodos tipo LiMn2O4 que
permitan prolongar su vida media y aumentar su ca-
pacidad energética mediante el dopaje con metales
como los de transición (Fe, Co, Ni, Cu) que fortalecen
su estructura Tipo Espinela, para soportar mayor ci-
clabilidad y aumentar su energía específica en el rango
de 5 voltios (2).
En la Tabla 3, se muestra la mayoría de los electrodos
negativos utilizados en las baterías ion- Li, y en la
Tabla 4, algunos de los nuevos electrodos que son in-
vestigados.
TABLA­Nº­3­
Electrodos­negativos­y­nuevos­electrodos­de­ba-
terías­ion­–Li
Fuente: Elaboración propia, 2011
TABLA­Nº­4­
Nuevos­Electrodos­en­investigación­para­baterías
ion­-Li
Nuevos­Electrodos­ Composición
Ión- LiFePO4
MnOx
LiSn0,5P0,5º3
Li2,6Co1,4N
LiTiO2
LiTiS2
Cu2O
Fuente: Elaboración propia, 2011
Como ya mencionamos anteriormente, el carbón
(coke, grafito, carbones de baja cristalinidad) se utiliza
como electrodo Negativo (Ánodo) en las baterías re-
cargables de ion-litio comerciales. Este material alma-
cena iones litio en forma reversible entre láminas de
átomos de carbono, desarrollando un potencial muy
bajo con relación al par Li+/Li. La capacidad teórica
máxima que proporciona el grafito se calcula a partir
de la inserción de un átomo de litio por cada seis áto-
mos de carbono (LiC6, 372 Ah/Kg). Las limitaciones se
dan debido principalmente a:
- Intercalación de litio en la estructura lo que produce
un hinchamiento y pérdida de capacidad
- Co-intercalación del disolvente que produce el dete-
rioro del electrodo (2) (3) (4) (5).
Estas limitaciones han motivado en investigar nuevos
materiales (inorgánicos) que actúen como electrodos
Negativos; podemos agruparlos en dos grupos:
1. Óxidos, calcogenuros y nitruros de metales de tran-
sición 3d
2. Aleaciones de metales con litio reversibles, como el
Bi, Al, Si, Sn, Pb, In, Ag y Sb.
Estos electrodos han mostrado nuevos mecanismos
de reacción y proporcionan densidades energéticas
más elevadas que las del grafito que permiten presta-
ciones energéticas altas (2) (4).
Estos óxidos de metales de transición (Co, Ni, Cu, Fe),
que antes fueron estudiados como electrodos Positi-
vos, pueden reaccionar en forma reversible con el litio
a bajos potenciales como electrodos Negativos en las
baterías ion-Li.
Estos materiales no actúan como compuestos de in-
serción sino se descomponen por reducción con el litio
Electrodos­(+)­de Composición Potencial­(V)
bajo­potencial
1 SnO2 0,5-1,2
2 SnO 0,6-1,3
3 TiS2 1,8-1,9
4 TiO2 1,8-2,1
Electrodos Composición Potencial­(V)
negativos­(-)
LiC6 -0,5- 1,2
LiW2 0,0-1,2
LiMoO2 0,3-1,2
LixMy 0,1-0,75
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
47 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO
y el Li2O formado en la reducción actúa como material
activo en la reacción inversa durante la recarga. Estos
óxidos pueden suministrar valores de capacidad es-
pecífica de hasta 700 Ah/kg, superior a los que pro-
porcionan los carbones. Entre los óxidos investigados,
se tiene (5):
FeO, Fe2O3, LiFeO2, Li5FeO4, CoO, Co3O$, NiO,
CuO, y Cu2O
Las investigaciones han mostrado que algunos pre-
sentan potenciales altos frente al par Redox Li+/Li que
no les permite actuar como electrodos negativos; de
manera que se están estudiando otros compuestos
con los metales de transición como los fluoruros, ni-
truros, boratos y sulfuros.
PROPIEDADES­CARACTERÍSTICAS­DE­LAS­BA-
TERÍAS­
Propiedades­eléctricas
La capacidad de generar una cantidad de energía, sin
que su potencial disminuya a valores insignificantes,
es la característica principal de una batería y se puede
expresar con diferentes magnitudes que presentamos
a continuación:
Capacidad Q: Proporciona la cantidad de electricidad
que se puede almacenar y puede expresarse como:
Q = nzF
n = número de electrones trasferidos
z = número de moles en este caso de electrones
F = Constante de Faraday (1) (2)
La unidad de Q es el Culombio o también Amperios-
hora. La capacidad depende de la cantidad del mate-
rial activo utilizado, que lleva en algunos casos a
confusiones y caracteriza una batería en particular.
Capacidad­específica­Qe: Es la capacidad de una ba-
tería por unidad de masa (Kg) en algún caso o de vo-
lumen en otro (L), dependiendo de la aplicación en la
que se desee utilizar.
Qe = Q/m ó Qe = Q/v
m = masa del material activo en KG.
v = volumen del material activo en L
La unidad de QE es Ah/Kg o Ah/L respectivamente.
Energía­específica­Ee: Es el producto de la capaci-
dad específica y el potencial de salida; se expresa
como:
Ee = Qe E
E = potencial de la celda
La unidad de la energía específica es J/g pero mayor-
mente se expresa en Wh/kg.
Potencia­específica­Pe: Es la velocidad con la que
puede ser extraída la energía almacenada en la bate-
ría. Depende de la velocidad de difusión de los iones
en los electrodos y en el electrolito.
Pe = W/gr
W = watios
gr = gramos
La caracterización de los materiales empleados como
electrodos se basa en observaciones de su comporta-
miento de varios ciclos de carga y descarga, denomi-
nada Ciclabilidad; algunos términos que se utilizan
para caracterizar son:
Factor­de­carga: Es el cociente entre la capacidad de
la curva de descarga y la capacidad de la curva de
carga.
Eficacia­del­ciclo: Es el cociente entre la energía de
la curva de descarga y la energía de la curva de carga.
Vida­media: Es el número de de ciclos carga-descarga
a la que puede ser sometido una celda electroquímica
antes de descartarla.
Efeco­memoria: En el que en cada recarga se limita
la capacidad de almacenar energía.
Todas estas caracterizaciones requieren de equipos de
medición muy sensibles de costos elevados; entre
ellos, nombramos:
Celdas especiales
Potenciostato-Galvanostato, con ordenador
Cámara de guantes
Si bien no son parámetros técnicos, habrá que tomar
en cuenta como características de las baterías, su
costo y el grado de contaminación al medio ambiente
que se produce en su fabricación y el de sus desechos.
Propiedades­fisicoquímicas­de­los­electrodos
Al margen de la caracterización electroquímica de las
baterías construidas, en las investigaciones que se re-
alizan a nivel mundial, se requiere caracterizar fisico-
químicamente las propiedades químicas estructurales,
morfológicas y eléctricas en diferentes puntos de los
electrodos en función de las condiciones de trabajo,
que permiten establecer los mecanismos de reacción
con el litio.
Entre las diferentes técnicas, se puede mencionar:
Difracción de rayos X (XRD)
Espectroscopía de fotoemisión de rayos X (XPS)
Microscopía electrónica de barrido (SEM)
Microscopía de fuerzas atómicas (AFM)
Espectroscopía de impedancia electrónica (EIS) (5)(6) (7).
El manejo de estos equipos requiere de personal ca-
lificado; esto implica que los estudios se realizan en
48UNIVERSIDAD DEL VALLE
JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936
colaboración con diferentes laboratorios que permiten
llegar a conclusiones sobre lo investigado. Por lo indi-
cado, se puede establecer que no todos los centros de
investigación cuentan con estos equipos y es necesa-
rio pedir servicios a otros centros. Por otra parte, el
equipamiento y reactivos que se utilizan en el ensam-
blado de los electrodos son de alta pureza y muy
caros. Esto implica que los costos de estas investiga-
ciones son cuantiosos.
COMPENDIO
A pesar de de las numerosas investigaciones que se
están desarrollando a nivel mundial sobre las batería
de litio, se puede concluir por ahora que la batería
LiCoO2-C, patentada por Sony es todavía la más co-
mercializada. Esta batería, que desarrolla una energía
específica de 100-130 Wh/Kg y una ciclabilidad de 500
-1000 ciclos, es la más atractiva comparada a otras ba-
terías. Sin embargo, no es la batería ideal respecto a
su ciclabilidad y capacidad energética; por tanto, se
debe investigar para satisfacer estos requerimientos
técnicos, siempre tomando en cuenta los costos eco-
nómicos, la preservación del medioambiente y la salud
de la población.
REFERENCIAS­BIBLIOGRÁFICAS
(1) Sánchez L., Anales de la Real Sociedad Española
de Química, 97.2001
(2) Bijani S., Láminas de Cu2O. Aplicación como elec-
trodo, Tesis Doctoral, Universidad de Málaga, 2007.
(3) Casaña N., Gómez P. Baterías de litio, Investiga-
ción y Ciencia. Barcelona , 1996.
(4) Kaibara, P. Preparación y caracterización de polipi-
rrol/fibra de carbono para cátodos en baterías se-
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de Sao Carlos, 2003.
(5) Oviedo O., Estudio del efecto de dopar a la espi-
nela LiMn2O4 con Nd y Ce para usarlo como cá-
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Universidad de Puerto Rico. 2006.
(6) Cuentas-Gallegos A., Palacín M., Colemer M., y
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rámica y Vidrio, 2002.
(7) Morales J. Sánchez L. Óxido de estaño: nuevos
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Española de Cerámica y Vidrio, 38 (6) 615-
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BIBLIOGRAFÍA­CONSULTADA
- Morales J., Sanchez L.,J. Electrochem.Soc. 146
(1999)
- Tuck C.D.S., Modern Battery Technology, Ellis Hor-
wood, 1991
- U.S.A Patent Publication. Method for producing li-
thium manganate, 2002.
- U.S.A Patent Publication, Non-Aqueous elctrolytic so-
lution and lithium battery, 2003.

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Celdas, pilas y baterías de ión litio una alternativa para...

  • 1. 41 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO *Licenciado en Química Máster en Ingeniería Ambiental jhamelf@univalle.edu Artículo de Reflexión CELDAS, PILAS Y BATERÍAS DE ION- LITIO UNA ALTERNATIVA PARA….??? Cells, Batteries And Lithium-Ion Batteries for an Alternative ....?? Lic. Jaime Hamel Fonseca* Docente Universidad del Valle - Cochabamba RESUMEN Debido al agotamiento de las reservas de los combus- tibles fósiles, se hace necesario el desarrollo de fuen- tes alternativas limpias y de la manera de poder almacenar estas energías, utilizando baterías con energías específicas elevadas y de larga vida, como las baterías de ion-litio que cumplen estos requisitos. Mostraremos las ventajas y la problemática del funcio- namiento y la fabricación de estas baterías. Palabras­clave: baterías eléctricas, pilas eléctricas, litio, energía electroquímica ABSTRACT Due to the depletion of fossil fuels, is necessary to de- velop cleaner alternative sources and ways to power these energy storage, using batteries with high speci- fic energy and long-lived as the lithium-ion batteries that meet these requirements. Show the advantages and problems of operation and manufacture of these batteries. Keywords: electric batteries, electric batteries, lithium electrochemical power INTRODUCCIÓN­ En la prensa internacional y nacional, como en dife- rentes artículos de divulgación científica, se escribe y debate insistentemente en la temática relacionada con los desafíos energéticos del futuro: • El petróleo se agota. Las previsiones son para 40 años más. • Las reservas de gas natural boliviano no son las que pensábamos. La producción de petróleo no permite el abastecimiento nacional; se tendrá que importar gasolina y diesel. Si no se realizan nuevas explora- ciones, nuestro futuro energético es incierto. • Bolivia producirá las primeras toneladas de carbonato de litio en los próximos meses con tecnología propia. • Bolivia busca socios estratégicos que aporten tecno- lógicamente a la construcción de baterías de litio para automóviles, que supone grandes costos eco- nómicos. • Desarrollar estrategias para la implementación y aprovechamiento de energías renovables limpias (eólica, fotovoltaica) que no contaminen el medio am- biente y eviten el cambio climático, que está produ- ciendo catástrofes en el planeta, tomando en cuenta el impacto periférico socioeconómico sobre las co- munidades y su salud. • Desarrollo de la fusión nuclear como una alternativa del futuro. Toda esta temática tiene que ver, de alguna manera, con la capacidad de almacenamiento de energía de las baterías, que permitirá el desarrollo de las diferentes Páginas 40 a 47 Fecha de recepción: 09/12/2010 Fecha de aprobación: 12/01/2011
  • 2. 42UNIVERSIDAD DEL VALLE JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 fuentes alternativas que se conocen o están en etapa de desarrollo. Este artículo pretende mostrar en forma sencilla el fun- cionamiento de las baterías de litio, las ventajas, las desventajas y la problemática de su construcción. ELECTROQUÍMICA­DE­LAS­CELDAS,­PILAS­Y­BA- TERÍAS Sabemos que es posible generar energía a través de una reacción química; entre estas energías, la que nos interesa es la Energía Eléctrica. Los sistemas capaces de almacenar Energía Eléctrica en forma de energía química son denominadas Celdas Electroquímicas. La estructura fundamental de una Celda Electroquí- mica consiste en dos electrodos, metálicos en muchos casos, introducidos en una disolución conductora o electrolito: Electrodo Positivo, denominado Cátodo, y Electrodo Negativo, denominado Ánodo. Ejemplos reales de este tipo de celdas o baterías son: 1) Baterías de plomo que utilizamos en nuestros au- tomóviles para el funcionamiento del arranque, ilumi- nación y de los componentes eléctricos de un vehículo normal, a gasolina, diesel o gas. 2) Pilas secas de zinc en sus diferentes variantes doble AA, triple AAA, etc., para el funcionamiento de varios equipos portátiles del hogar como ser radios, lin- ternas, mandos a distancia, juguetes, etc. Para entender el funcionamiento de las baterías de litio y de algunos términos que se utilizan para su caracte- rización, previamente se presenta una breve explica- ción de las diferencias entre pilas y baterías con los ejemplos anteriores y las reacciones electroquímicas que ocurren en las mismas. Si bien hay muchas otras pilas y baterías que se están usando actualmente, por razones de extensión no abordaremos estos casos. Cuando la reacción química que libera energía no es reversible, una vez consumido los reactivos durante el proceso de descarga, se habla de pilas (Tipo prima- rio). Éste es el caso de las pilas de zinc. Si la reacción química resulta ser reversible, el sistema se denomina Batería y puede ser recargado mediante el paso de co- rriente con signo contrario al proceso de descarga (Tipo secundario). Éste es el caso de baterías de plomo. Por otra parte, el conjunto de celdas electro- químicas son también denominadas –por costumbre- Baterías. Finalmente, el término Acumulador se aplica indistin- tamente a todas ellas. El funcionamiento de un Acu- mulador está basado esencialmente en un proceso reversible llamado Óxido-Reducción (también cono- cido como Redox); durante este proceso, uno de los componentes se oxida (pierde electrones) y el otro se reduce (gana electrones); en las baterías, los compo- nentes no resultan consumidos ni se pierden, sola- mente cambian su estado de oxidación y pueden retornar al estado primero, como ya dijimos, mediante un proceso de Recarga. PILA­SECA­DE­ZINC Esta pila es (o era) la más conocida en los hogares y puede ser representada como: Zn(s) /Zn2+ - NH4Cl(ac) / MnO2 - C(s) La reacción electroquímica que se desarrolla en la celda es la siguiente: Zn(s) + 2 MnO2(s) + H2O === Zn+2 + Mn2O3 + 2 OH- (ac) El diseño de esta pila se puede ver en la Figura 1: una barra de carbón (electrodo positivo) es rodeada por una capa de una mezcla de MnO2 pulverizado y gra- fito que mejora la conductividad de los electrones; una lámina de papel separa el dióxido de manganeso del electrolito acuoso gelificado de cloruro de amonio (NH4Cl) y almidón que forma una pasta y del electrodo negativo de zinc que actúa como recipiente que con- tiene toda la pila. Cuando la pila trabaja correcta- mente, entre los terminales positivo y negativo aparece una diferencia de potencial (o voltaje) de 1,6 volts. Funcionamiento­de­la­pila­de­zinc Conectemos un alambre conductor entre los termina- les de una pila seca de zinc-carbón. En el electrólito (NH4Cl), hay presente iones amonio (NH4+) e iones cloruro (Cl -). Cuando el zinc hace contacto con el elec- trólito, los iones de zinc (Zn++) entran en la solución, dejando cada uno de ellos dos electrones sobre el electrodo negativo. La acumulación de electrones constituye una carga negativa sobre el zinc. Los iones (Zn++) en la solución repelen a los iones amonio (NH4+) y a los iones hidrógeno positivos (H+), los cua- les son colectados sobre la superficie del electrodo de carbón en la forma de burbujas gaseosas. La pérdida de electrones deja el electrodo de carbón con una carga positiva. Los iones (Zn++) se combinan quími- camente con los iones (Cl -) para formar cloruro de zinc (ZnCl2), una sustancia blanca.
  • 3. JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 43 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO Estructura­y­funcionamiento­de­la­pila­seca­zinc- carbón Los electrones agrupados sobre el electrodo de zinc se repelen unos a otros. Esta repulsión, sumada a la atracción de la carga positiva sobre el electrodo de car- bón, da como resultado la formación de la f.e.m. de la pila. Esta f.e.m. hace que circule una corriente de elec- trones entre los electrodos, cuando hay un camino ex- terno. La acumulación de burbujas de hidrógeno sobre la superficie de carbón afecta en forma adversa el fun- cionamiento de la pila, bloqueando su acción química. Esto se llama Polarización. El dióxido de manganeso en el electrólito evita la polarización, combinándose con el hidrógeno y formando agua. La irreversibilidad de la reacción se debe a la precipitación de los iones Zn+2 como ZnO.Mn2O3. BATERÍAS­DE­PLOMO­ÁCIDO La batería de Pb-ácido es la más utilizada en la in- dustria automotriz; se puede representar como: Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) /PbSO4(s) /PbO2(s) /Pb(s) Las reacciones electroquímicas que se desarrollan son las siguientes: Pb(s) + PbO2(s) + H2SO4(ac) == 2 PbSO4(s) + 2 H2O (l) El electrodo Negativo es el plomo y el Positivo, el óxido de plomo PbO2, sumergidos en una solución acuosa de ácido sulfúrico. La construcción de las ba- terías comerciales se realiza disponiendo en forma al- terna placas positivas y negativas en varias celdas de plástico, conectadas en serie para proporcionar mayor voltaje. La tensión suministrada por una batería de este tipo se encuentra normalizada en 12 Voltios, si posee 6 cel- das. En algunos vehículos antiguos o motocicletas, todavía se utilizan baterías de 6 Voltios de 3 celdas. Funcionamiento­de­las­baterías­de­plomo-ácido Durante el proceso de carga inicial, el sulfato de plomo II es reducido a plomo metal en el polo Negativo (Cá- todo), mientras que en el Ánodo se forma óxido de plomo (IV) (Pb O2). Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El óxido de plomo (IV) -que ahora ejerce de Cá- todo- es reducido a sulfato de plomo (II), mientras que el plomo elemental es oxidado en el Ánodo, para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones inter- cambiados se aprovechan en forma de corriente eléc- trica por un circuito externo. Los procesos elementales que trascurren son los siguientes: PbO2 + 2 H2SO4 + 2 e– → 2 H2O + PbSO4 + SO42– Pb + SO42– → PbSO4 + 2 e– En la descarga baja la concentración del ácido sulfú- rico, porque se crea sulfato de plomo (II) y aumenta la cantidad de agua liberada en la reacción. Como el ácido sulfúrico concentrado tiene una densidad supe- rior a la del ácido sulfúrico diluido, la densidad del ácido puede servir de indicador para el estado de carga de la batería. No obstante, este proceso no se puede repetir indefi- nidamente porque, cuando el sulfato de plomo (II) forma cristales muy grandes, ya no responden bien a los procesos indicados, con lo que se pierde la carac- terística esencial de la reversibilidad. Se dice entonces que el Acumulador se ha sulfatado y es necesario sus- tituirlo por otro nuevo. Batería­de­plomo-­ácido
  • 4. 44UNIVERSIDAD DEL VALLE JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 En la Tabla Nº 1, se muestra los diferentes acumula- dores con algunas de sus características que permiti- rán entender mejor las ventajas y desventajas de las celdas de litio. Las baterías de ion-Li se han conver- tido en la principal fuente de energía de los aparatos portátiles, porque pueden almacenar más energía por unidad de peso (densidad de energía por masa Wh/Kg) y de volumen (densidad de energía por volu- men Wh/L). TABLA­Nº­1 Características­de­algunos­acumuladores­secun- darios Fuente: Elaboración propia, 2011 BATERÍAS­DE­LITIO El Litio al ser el metal más liviano, con un potencial es- tándar de reducción de -3.040V; tiene el mayor po- tencial electroquímico produciendo una capacidad energética teórica de 3860 Ah/Kg. Por el valor tan ne- gativo de su potencial de reducción, le proporciona una inestabilidad termodinámica en disolventes protóni- cos, como el agua, o, en ambientes con aire húmedo, que reacciona muy fácilmente, limitando el uso o cons- trucción de baterías de litio en electrolitos no acuosos (1) (2) (3). G.N. Lewis, en 1912, diseñó una pila de litio que se co- mercializó recién en 1970. En los ochenta, se hicieron esfuerzos para desarrollar baterías recargables de litio y se determinó que el ciclaje reduce su estabilidad tér- mica, causando una expansión interna, lo que produce una reacción violenta (3). Debido a esta inestabilidad, principalmente durante la carga, la investigación se orientó a las baterías de ion- litio, aunque sus densidades energéticas son más bajas que las del metal, más seguras y de mayor ci- clabilidad. En 1991, la empresa Sony comercializó la primera ba- tería ion-Li. Actualmente, son las baterías de mayor crecimiento en el mercado y se fabrican en diferentes modelos y tamaños; conocidas son las baterías Tipo Botón principalmente para relojes, juguetes, teléfonos celulares y las computadoras portátiles, que son rec- tangulares (1) (2). FUNCIONAMIENTO­DE­LAS­BATERÍAS­DE­LITIO El funcionamiento de las baterías de ion–litio recarga- bles o secundarias se basan en procesos denomina- dos de inserción- desinserción de iones Litio (Li+). En general, la reacción que ocurre se puede describir de la manera siguiente: xM + ª A === Mx A Las reacciones son en estado sólido entre dos com- puestos de inserción como electrodos. Uno de los compuestos es denominado Huésped (M); de natura- leza iónica, reacciona ocupando lugares vacantes (ª) en la estructura de otra especie denominada Anfitrión (A). Estas reacciones pueden ocurrir en forma reversi- ble (1) (2). En las baterías primarias de Litio, el electrodo Negativo está constituido por el litio metálico y el electrodo Po- sitivo, por un compuesto que actúa como anfitrión du- rante la reacción de inserción. El electrolito puede ser una disolución de una sal de litio en un solvente no acuoso. Durante el proceso de descarga, en el electrodo Ne- gativo se oxida el litio metálico: Li === Li+ + 1 e- El ion-Litio se mueve a través del electrolito hacia el electrodo positivo donde se produce la reducción de la especie anfitrión y la inserción de la especie huésped. xLi + x e- + A === LixA La reacción total durante la descarga será: xLi A === LixA Durante el proceso de carga, se produce la reacción contraria: en el electrodo Positivo, la oxidación de la especie anfitrión y, en el electrodo Negativo, se depo- sita el Litio metálico (1) (2). Plomo- 1881 2,0 30-40 50-100 500-800 ácido Níquel- 1956 1,2 40-60 100-200 2000 Cadmio Níquel- 1990 1.2 30-80 180-260 1500 metalHidruro Ion- 1992 3,7 90-130 220-350 500-1200 LiCoO2 Ion- 1996 3,6 125-160 220-270 1800 LiMn2O4 Ion-Li- 1999 3,6 100-130 200-380 300-500 polímero Ion-LiNiO2 1995 3,6 150-160 200-210 1000 Acumula- dores Comercia- lización Año Voltaje­de la­Celda (V) Energía Específica Másica (Wh/Kg) Energía Especí- fica­Volu- metrica Ciclabili- dad­Ci- clos
  • 5. JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 45 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO Sistemas que utilizan Li-MnO2, Li-FeS2, Li-MoS2 y otros más se utilizan en las pilas, denominadas Botón, y también en baterías de mayor tamaño para equipos portátiles. Su desarrollo ha sido frenado por la utiliza- ción de Litio metálico como electrodo Negativo, con los problemas de reactividad e inseguridad antes mencio- nados. Además, durante el proceso de carga los iones litio se depositan en el electrodo negativo creciendo y expandiéndose cada vez más en los diferentes proce- sos de carga–descarga, llegando en algún momento a contactar los dos electrodos con el consiguiente cor- tocircuito y, en algunos casos, con la explosión de la batería. Este proceso reduce la vida media de la bate- ría (1) (2). La Figura 1 muestra el funcionamiento de una batería de litio, utilizando litio metálico como electrodo nega- tivo. FIGURA­Nº­1­ Batería­de­litio Fuente: (2) Para evitar este problema, se ha desarrollado las ba- terías ion-litio que utilizan dos compuestos de interca- lación como electrodos. Uno de los electrodos contiene al litio inicialmente ionizado, de tal forma que durante los procesos de carga y descarga se inserten en el electrodo opuesto. Este tipo de baterías son estables al aire (húmedo), por lo que no se requiere condiciones de ensamblado tan estrictas como las que utilizan Litio metálico como electrodo. El potencial de salida de las baterías se debe a la di- ferencia de potencial entre ambos compuestos de in- tercalación respecto al par Li+/ Li. Para tener un potencial lo más alto posible, se debe seleccionar un material como electrodo Positivo, con un potencial alto de intercalación respecto al Litio y como electrodo Ne- gativo, con un material que sea lo más bajo posible (2). Como ya indicamos, las primeras baterías de este tipo fueron comercializadas por la firma Sony, que utilizó el óxido de cobalto litio (LiCoO2) como Cátodo; carbón- Li, como Ánodo; como electrolito, una disolución de la sal LiPF6 y, como disolvente, una mezcla de carbonato de etileno (EC) y dimetil carbonato (DMC)(4). La Figura 2 muestra el funcionamiento de una batería ion –litio: FIGURA­Nº­2­ Batería­ion-Li Fuente: (2) Desde esa fecha, se han investigado y propuesto miles de compuestos de intercalación que satisfacen las condiciones de alto y bajo potencial de trabajo res- pecto al par Li+/Li, para actuar como Cátodo y Ánodo, respectivamente. Estos compuestos deben ser esta- bles a los procesos de carga-descarga para alargar su tiempo de vida. En la Tabla 2, se muestra una gran parte de los com- puestos de inserción más investigados que dan bue- nos resultados como electrodos positivos, en las baterías ión-litio con los rangos de sus potenciales en voltios en relación al potencial Li+/Li. Luego se pre- sentan sus ventajas y desventajas (2) (3) (4). TABLA­Nº­2­ Electrodos­positivos­de­bajo­y­alto­potencial­de­ba- terías­ion-Li Electrodos­(+)­de Composición Potencial­(V) alto­potencial 1 LiCoO2 3,8-4,5 2 LiNiO2 3,5-4,4 3 LiMn2O4 3,6-4,5 4 LiFePO4 3,7-4,5 5 LiV2O5 2,9-3,3
  • 6. 46UNIVERSIDAD DEL VALLE JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 Fuente: Elaboración propia, 2011 Hasta la fecha, los electrodos más usados son los 4 primeros que utilizan un electrodo Negativo de carbón; en el caso del electrodo 5, usa carbón como electrodo Negativo y una lámina de Litio que origina complica- ciones en su ensamblaje, por la reactividad del litio con la humedad del aire. Entre el 1 y el 2 más utilizado es el 1 por su mayor potencial. Por otra parte, el 3 posee una estructura estable que permite la difusión más rá- pida de los iones Li+. El Co es más caro y más escaso que el manganeso y, además, el manganeso es más limpio, desde el enfoque medioambientalista, lo que le confiere mayor uso. Actualmente el desarrollo y las investigaciones de los electrodos positivos están concentrados en modificar sus propiedades de los electrodos tipo LiMn2O4 que permitan prolongar su vida media y aumentar su ca- pacidad energética mediante el dopaje con metales como los de transición (Fe, Co, Ni, Cu) que fortalecen su estructura Tipo Espinela, para soportar mayor ci- clabilidad y aumentar su energía específica en el rango de 5 voltios (2). En la Tabla 3, se muestra la mayoría de los electrodos negativos utilizados en las baterías ion- Li, y en la Tabla 4, algunos de los nuevos electrodos que son in- vestigados. TABLA­Nº­3­ Electrodos­negativos­y­nuevos­electrodos­de­ba- terías­ion­–Li Fuente: Elaboración propia, 2011 TABLA­Nº­4­ Nuevos­Electrodos­en­investigación­para­baterías ion­-Li Nuevos­Electrodos­ Composición Ión- LiFePO4 MnOx LiSn0,5P0,5º3 Li2,6Co1,4N LiTiO2 LiTiS2 Cu2O Fuente: Elaboración propia, 2011 Como ya mencionamos anteriormente, el carbón (coke, grafito, carbones de baja cristalinidad) se utiliza como electrodo Negativo (Ánodo) en las baterías re- cargables de ion-litio comerciales. Este material alma- cena iones litio en forma reversible entre láminas de átomos de carbono, desarrollando un potencial muy bajo con relación al par Li+/Li. La capacidad teórica máxima que proporciona el grafito se calcula a partir de la inserción de un átomo de litio por cada seis áto- mos de carbono (LiC6, 372 Ah/Kg). Las limitaciones se dan debido principalmente a: - Intercalación de litio en la estructura lo que produce un hinchamiento y pérdida de capacidad - Co-intercalación del disolvente que produce el dete- rioro del electrodo (2) (3) (4) (5). Estas limitaciones han motivado en investigar nuevos materiales (inorgánicos) que actúen como electrodos Negativos; podemos agruparlos en dos grupos: 1. Óxidos, calcogenuros y nitruros de metales de tran- sición 3d 2. Aleaciones de metales con litio reversibles, como el Bi, Al, Si, Sn, Pb, In, Ag y Sb. Estos electrodos han mostrado nuevos mecanismos de reacción y proporcionan densidades energéticas más elevadas que las del grafito que permiten presta- ciones energéticas altas (2) (4). Estos óxidos de metales de transición (Co, Ni, Cu, Fe), que antes fueron estudiados como electrodos Positi- vos, pueden reaccionar en forma reversible con el litio a bajos potenciales como electrodos Negativos en las baterías ion-Li. Estos materiales no actúan como compuestos de in- serción sino se descomponen por reducción con el litio Electrodos­(+)­de Composición Potencial­(V) bajo­potencial 1 SnO2 0,5-1,2 2 SnO 0,6-1,3 3 TiS2 1,8-1,9 4 TiO2 1,8-2,1 Electrodos Composición Potencial­(V) negativos­(-) LiC6 -0,5- 1,2 LiW2 0,0-1,2 LiMoO2 0,3-1,2 LixMy 0,1-0,75
  • 7. JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 47 FACULTADES DE INFORMÁTICA Y ELECTRÓNICA - TECNOLOGÍA - ARQUITECTURA Y TURISMO y el Li2O formado en la reducción actúa como material activo en la reacción inversa durante la recarga. Estos óxidos pueden suministrar valores de capacidad es- pecífica de hasta 700 Ah/kg, superior a los que pro- porcionan los carbones. Entre los óxidos investigados, se tiene (5): FeO, Fe2O3, LiFeO2, Li5FeO4, CoO, Co3O$, NiO, CuO, y Cu2O Las investigaciones han mostrado que algunos pre- sentan potenciales altos frente al par Redox Li+/Li que no les permite actuar como electrodos negativos; de manera que se están estudiando otros compuestos con los metales de transición como los fluoruros, ni- truros, boratos y sulfuros. PROPIEDADES­CARACTERÍSTICAS­DE­LAS­BA- TERÍAS­ Propiedades­eléctricas La capacidad de generar una cantidad de energía, sin que su potencial disminuya a valores insignificantes, es la característica principal de una batería y se puede expresar con diferentes magnitudes que presentamos a continuación: Capacidad Q: Proporciona la cantidad de electricidad que se puede almacenar y puede expresarse como: Q = nzF n = número de electrones trasferidos z = número de moles en este caso de electrones F = Constante de Faraday (1) (2) La unidad de Q es el Culombio o también Amperios- hora. La capacidad depende de la cantidad del mate- rial activo utilizado, que lleva en algunos casos a confusiones y caracteriza una batería en particular. Capacidad­específica­Qe: Es la capacidad de una ba- tería por unidad de masa (Kg) en algún caso o de vo- lumen en otro (L), dependiendo de la aplicación en la que se desee utilizar. Qe = Q/m ó Qe = Q/v m = masa del material activo en KG. v = volumen del material activo en L La unidad de QE es Ah/Kg o Ah/L respectivamente. Energía­específica­Ee: Es el producto de la capaci- dad específica y el potencial de salida; se expresa como: Ee = Qe E E = potencial de la celda La unidad de la energía específica es J/g pero mayor- mente se expresa en Wh/kg. Potencia­específica­Pe: Es la velocidad con la que puede ser extraída la energía almacenada en la bate- ría. Depende de la velocidad de difusión de los iones en los electrodos y en el electrolito. Pe = W/gr W = watios gr = gramos La caracterización de los materiales empleados como electrodos se basa en observaciones de su comporta- miento de varios ciclos de carga y descarga, denomi- nada Ciclabilidad; algunos términos que se utilizan para caracterizar son: Factor­de­carga: Es el cociente entre la capacidad de la curva de descarga y la capacidad de la curva de carga. Eficacia­del­ciclo: Es el cociente entre la energía de la curva de descarga y la energía de la curva de carga. Vida­media: Es el número de de ciclos carga-descarga a la que puede ser sometido una celda electroquímica antes de descartarla. Efeco­memoria: En el que en cada recarga se limita la capacidad de almacenar energía. Todas estas caracterizaciones requieren de equipos de medición muy sensibles de costos elevados; entre ellos, nombramos: Celdas especiales Potenciostato-Galvanostato, con ordenador Cámara de guantes Si bien no son parámetros técnicos, habrá que tomar en cuenta como características de las baterías, su costo y el grado de contaminación al medio ambiente que se produce en su fabricación y el de sus desechos. Propiedades­fisicoquímicas­de­los­electrodos Al margen de la caracterización electroquímica de las baterías construidas, en las investigaciones que se re- alizan a nivel mundial, se requiere caracterizar fisico- químicamente las propiedades químicas estructurales, morfológicas y eléctricas en diferentes puntos de los electrodos en función de las condiciones de trabajo, que permiten establecer los mecanismos de reacción con el litio. Entre las diferentes técnicas, se puede mencionar: Difracción de rayos X (XRD) Espectroscopía de fotoemisión de rayos X (XPS) Microscopía electrónica de barrido (SEM) Microscopía de fuerzas atómicas (AFM) Espectroscopía de impedancia electrónica (EIS) (5)(6) (7). El manejo de estos equipos requiere de personal ca- lificado; esto implica que los estudios se realizan en
  • 8. 48UNIVERSIDAD DEL VALLE JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS • VOLUMEN 8 • NÚMERO 22 • ISSN 2075-8936 colaboración con diferentes laboratorios que permiten llegar a conclusiones sobre lo investigado. Por lo indi- cado, se puede establecer que no todos los centros de investigación cuentan con estos equipos y es necesa- rio pedir servicios a otros centros. Por otra parte, el equipamiento y reactivos que se utilizan en el ensam- blado de los electrodos son de alta pureza y muy caros. Esto implica que los costos de estas investiga- ciones son cuantiosos. COMPENDIO A pesar de de las numerosas investigaciones que se están desarrollando a nivel mundial sobre las batería de litio, se puede concluir por ahora que la batería LiCoO2-C, patentada por Sony es todavía la más co- mercializada. Esta batería, que desarrolla una energía específica de 100-130 Wh/Kg y una ciclabilidad de 500 -1000 ciclos, es la más atractiva comparada a otras ba- terías. Sin embargo, no es la batería ideal respecto a su ciclabilidad y capacidad energética; por tanto, se debe investigar para satisfacer estos requerimientos técnicos, siempre tomando en cuenta los costos eco- nómicos, la preservación del medioambiente y la salud de la población. REFERENCIAS­BIBLIOGRÁFICAS (1) Sánchez L., Anales de la Real Sociedad Española de Química, 97.2001 (2) Bijani S., Láminas de Cu2O. Aplicación como elec- trodo, Tesis Doctoral, Universidad de Málaga, 2007. (3) Casaña N., Gómez P. Baterías de litio, Investiga- ción y Ciencia. Barcelona , 1996. (4) Kaibara, P. Preparación y caracterización de polipi- rrol/fibra de carbono para cátodos en baterías se- cundarias, Tesis de Maestría, Universidad Federal de Sao Carlos, 2003. (5) Oviedo O., Estudio del efecto de dopar a la espi- nela LiMn2O4 con Nd y Ce para usarlo como cá- todo en baterías ion de litio, Tesis de Maestría, Universidad de Puerto Rico. 2006. (6) Cuentas-Gallegos A., Palacín M., Colemer M., y otros Estudio de materiales de cátodos híbridos y ánodos vítreos, Boletín Sociedad Española de Ce- rámica y Vidrio, 2002. (7) Morales J. Sánchez L. Óxido de estaño: nuevos ánodos para baterías de ion-litio, Boletín Sociedad Española de Cerámica y Vidrio, 38 (6) 615- 620,1999. BIBLIOGRAFÍA­CONSULTADA - Morales J., Sanchez L.,J. Electrochem.Soc. 146 (1999) - Tuck C.D.S., Modern Battery Technology, Ellis Hor- wood, 1991 - U.S.A Patent Publication. Method for producing li- thium manganate, 2002. - U.S.A Patent Publication, Non-Aqueous elctrolytic so- lution and lithium battery, 2003.