Aniuska Briceño V-28192788

1. Polimeros
10% 2do corte
Instituto Universitario Politécnico “ Santiago Mariño”
Extensión Maracaibo
Aniuska Briceño
28.192.788

2.  En 1956, Szwarc propuso por primera vez la idea de polimerización
viviente con respecto a la polimerización aniónica. Con la desaparición
de la terminación por desproporcionación y acoplamiento radical, el
polímero debería “vivir”, especialmente en la ausencia de
transferencia de cadena.
 Como consecuencia, los grupos terminales, todavía activos, permitirán
el incremento del peso molecular al agregar más monómero o la
preparación de copolímeros bloque al adicionar un monómero
diferente (comonómero).
 Webster basado en los estudios de Szwarc, elaboraría las ideas y
principios de la polimerización viviente. Sus esfuerzos combinados
llevarían a los siguientes requerimientos para una polimerización
viviente.
Polimerización

3.  Las propiedades químicas de los polímeros son
similares a las de sus moléculas pequeñas.
 Un grupo funcional unido a una cadena polímera
reacciona generalmente en la misma forma que si
estuviera presente en un monómero.
 La rapidez con la que reaccionan los grupos
funcionales unidos a las cadenas polímeras puede ser
muy diferente.
 Algunos son sometidos a fuertes deformaciones sin
que se rompan, otros son duros y fuertes, otros suaves
y flexibles y otros pueden soportar impactos
considerables sin romperse.
 Los dos métodos principales para la obtención de
polímeros son la polimerización por adición y la
polimerización por condensación.
Propiedades de los polímeros

4. Las categorías principales son:
Polimerización por adición y
condensación.
Polimerización de crecimiento en cadena
y en etapas.
a) La polimerización debe conducir hacia la
conversión cuantitativa permitiendo la
extensión de la cadena por la adición de nuevo
monómero.
b) El peso molecular promedio en número, Mn,
debe aumentar linealmente con la
conversión.
c) La concentración de cadenas poliméricas debe
permanecer constante durante la reacción de
polimerización.
d) El peso molecular se controla por la
estequiometria de la reacción.
e) La dispersidad de pesos moleculares, PDI, debe
permanecer baja.
f) Se obtienen polímeros funcionalizados al final de
la cadena cuantitativamente.

5. Procesos de polimerización
Existen esencialmente cuatro procesos de
polimerización En el primero se puede tener
una reacción en masa en donde básicamente
sólo el monómero y posiblemente el iniciador
sean utilizados.

6. Se puede usar un proceso de reacción en solución en el cual el monómero,
el iniciador y un solvente estén presentes. Los polímeros en solución se
preparan en agua y en solventes orgánicos. La elección del solvente está
influenciada por el costo, punto de vaporización súbita, toxicidad,
disolvencia y eficiencia de transferencia de cadena. Los límites de
solubilidad de los reactivos, monómeros e iniciadores determinan si un
solvente particular es adecuado debido a que la homogeneidad de la fase
debe mantenerse a través del proceso.

7. Reacciones de polimerización
 Los polímeros se forman a partir de monómeros polifuncionales a través de
diversas reacciones. La unidad repetitiva tiene una forma molecular diferente a la
de los monómeros de partida, tras la eliminación o condensación de algún grupo
de partida. Se asume que los grupos activos de los extremos de un monómero o
cadena polimérica tienen la misma reactividad sin importar la longitud del
polímero. Por lo general se pierde una molécula pequeña, como agua o HCl
gaseoso.
Algunos ejemplos de este tipo de polimerización son:
• Ácido acético + Etanol → Acetato de etilo + Agua.
• Formación de poliamidas a partir de diaminas y
ácidos dicarboxílicos.

8. Algunas características son:
1) Una vez que ocurre la iniciación, la cadena del polímero se forma
muy rápidamente, de 10-1 a 10-6 segundos.
2) La concentración de especies activas es muy baja. En las
polimerizaciones por radicales libres es aproximadamente de 10-6M.
Por consiguiente, la mezcla de polimerización consiste
principalmente de polímero nuevo formado y de monómero sin
reaccionar.
3) Puesto que los dobles enlaces C-C, en los monómeros, son
convertidos a dos enlaces simples C-C- en el polímero, se
desprende energía haciendo exotérmica la polimerización y
requiriendo con frecuencia un enfriamiento.
4) Las reacciones en cadena normalmente producen polímeros con
altos pesos moleculares (104-107
5) Pueden obtenerse polímeros que contengan cadenas
secundarias (ramificaciones) unidas a la cadena principal.
6) Se pueden formar sistemas transversales en donde todas las
cadenas principales están interconectadas con cadenas
secundarias.
Polimerización por adición

9.  Reacciones de adición: Las unidades repetitivas de los polímeros de adición tienen la misma
forma estructural que su monómero, aunque la distribución de los enlaces cambia. El grupo
más importante de polímeros de adición corresponde a los formados a partir de monómeros
que contienen un doble enlace carbono-carbono
.
Ejemplos:
Polimerización del PVC.
Etileno → Polietileno.
Sin embargo, hay excepciones que no se ajustan a las categorías anteriores, como el
puliuretano (se forma por la reacción de isocianatos y alcoholes y en la reacción no se
produce agua) y el nailon (se forma a partir de una reacción de apertura de anillos de ε-
caprolactama).

10. Ejemplo:

11. La policondensación o polimerización por condensación, es un proceso de
polimerización donde distintas sustancias reaccionan para crear uno o más
monómeros, los cuales se unirán entre sí para formar un dímero, que por
reacción con otros monómeros o dímeros dará lugar al correspondiente
polímero.
Polimerizacion por condensación
El proceso de producción de la cadena de polímero se divide en tres
fases: activación, propagación y terminación.

12. La polimerización por condensación es
una reacción química de crecimiento por
pasos, en la que se combinan dos o más
monómeros (moléculas pequeñas), con la
formación de un sub-producto cada que se
unen dos monómeros. En muchos casos,
este sub-producto es agua u otra
sustancia simple.
Un ejemplo de esto es la polimerización del
etileno (monómero) para formar el
polietileno, en donde todos los átomos que
componen el monómero forman parte del
polímeros.

13. Ejemplo:

14.  En la polimerización por crecimiento en etapas,
las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre sí
para formar cadenas aún más largas. Esto es aplicable
a cadenas de todos los tamaños.
 En una polimerización por crecimiento de cadena solo los
monómeros pueden reaccionar con cadenas
en crecimiento.
Polimerización de crecimiento en cadena y en
etapas
El proceso de producción de la cadena de polímero se divide en tres
fases: activación, propagación y terminación. Un ejemplo de
polímero obtenido por polimerización en cadena es el polietileno

15. Entre los polímeros más importantes entre los
que siguen este tipo de polimerización se
encuentran las poliamidas (nailon), poliésteres
termoplásticos (PET), poliuretanos (PU),
policarbonatos (PC), o las resinas fenólicas.

16. GRACIAS…